JPH0615670B2 - 近赤外線吸収剤およびそれを用いた光記録媒体 - Google Patents

近赤外線吸収剤およびそれを用いた光記録媒体

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JPH0615670B2
JPH0615670B2 JP62262595A JP26259587A JPH0615670B2 JP H0615670 B2 JPH0615670 B2 JP H0615670B2 JP 62262595 A JP62262595 A JP 62262595A JP 26259587 A JP26259587 A JP 26259587A JP H0615670 B2 JPH0615670 B2 JP H0615670B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 近年、近赤外線領域の光を利用したエネルギーシステ
ム、情報記録システム、機器のコントロールシステムが
多数開発されている。本発明の化合物はこれらのシステ
ムに利用出来る近赤外線吸収剤に関する。
更に詳しくは、光記録媒体、有機感光体、光カード、テ
レビ・音響機器などの制御機構の光吸収あるいは外部近
赤外光遮断、レーザー加工用保護メガネ、熱線遮断によ
る成長制御などの分野に利用出来る化合物を関する。
〔従来の技術〕 ナフタロシアニンを用いた光記録媒体としては、米国特
許4492750号が樹脂とナフタロシアニンを混合した記録
膜を開示している。
反射層を有し、吸熱層にナフタロシアニンを用いた記録
媒体が特開昭61-163891 、61-163892 に記載がある。
しかし、一般的にナフタロシアニンを単独で用いた膜は
反射率が低く、実用性に欠けていた。
反射率が向上した例として特開昭61-235188 号がある
が、色素の耐久性が悪くなり、やはり実用上問題であっ
た。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明は上記の問題点を解決すべくなされたもので、反
射率が高く、かつ耐久性の優れた色素であって、加工時
の欠陥率の小さいナフタロシアニン化合物を提供するこ
とを目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らはジナフタロシアニンが近赤外光吸収色素と
して優れかつ適度な溶解性、樹脂との相溶性を有し、耐
久性にも優れていることを見い出し本発明の完成に至っ
た。
すなわち本発明は、4価の中心元素に対して2個のナフ
タロシアニン環が結合してなることを特徴とする下式
(I)で示されるジナフタロシアニン近赤外線吸収剤お
よびその互変異性体である。
式(I)中、ナフタレン環A,B,C,D,E,F,
G,Hは、各々独立に無置換であるか、無置換もしくは
ハロゲン、アルキルチオ、アルキル置換フェノキシ基で
置換されたアルキル基;無置換もしくはアルコキシで置
換されたアルコキシ基;無置換もしくはアルコキシ基で
置換されたアルキルチオ基;アルキルアミノ基;フェニ
ル基;アルキルフェニル基;ナフチル基;無置換もしく
はアルキル置換フェノキシ基;ナフトキシ基;無置換ま
たはアルキル置換フェニルチオ基;ナフチルチオ基;フ
ェニルアミノ基;ハロゲンから選ばれる基で置換してい
てもよく、[Met]4+はスズ、ケイ素、ゲルマニウムを表
す。〕 また他の発明はそれを含む記録層を有する光記録媒体で
ある。
式(I)で示される化合物の各ナフタレン環に置換して
もよいアルキル基の例としては、炭素数1〜20の直鎖又
は分岐のアルキル基、好ましくは1〜8の直鎖又は分岐
のアルキル基;β−クロルエチル基、ペンチルフロロプ
ロピル基、ヨウ化ブチル基、臭化プロピル基、パーフロ
ロアルキル基などのハロゲン化アルキル基;エチルチオ
エチル基、フェニルチオエチル基、メチルチオブチル基
などのアルキルチオアルキル基などが挙げられる。
アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオ
キシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基のような
炭素数1〜20の分岐又は直鎖の炭化水素オキシ基;メト
キシエトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシエト
キシ基、ブトキシエトキシ基、フェノキシエトキシ基、
メトキシエトキシエトキシ基、エトキシエトキシエトキ
シ基、メトキシエトキシエトキシエトキシ基、などが挙
げられる。
置換又は無置換のアルキルチオ基の例としては、メチル
チオ基、エチルチオ基などの炭素数1〜30の直鎖又は分
岐の炭化水素チオ基;メトキシメチルチオ基、メトキシ
エチルチオ基、エトキシエチルチオ基、ブトキシエチル
チオ基、メトキシエトキシエチルチオ基などのオリゴア
ルコキシアルキルチオ基;などが挙げられる。
置換又は無置換のアルキルアミノ基又はジアルキルアミ
ノ基の例としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、
N,N-ジメチルアミノ基、N,N-ジエチルアミノ基などの総
炭素数1〜30の直鎖又は分岐のアルキル基置換アミノ
基;などが挙げられる。また各々の置換基は連結基で結
ばれていてもよい。
本発明の式(I)で示される化合物は次のようにして製
造される。すなわち、次式(II)又は(III) 〔式(II)及び式(III)のナフタレン環は、前述の式
(I)のナフタレン環A〜Hと同じ置換基で置換されて
いてもよい〕 の1〜4種をアルコール類中アルカリ金属アルコキシド
と加熱反応して得たナフタロシアニンアルカリ金属塩と
テトラクロルスズ、テトラクロルゲルマニウム、テトラ
クロルケイ素又はテトラクロルチタンと反応させて得る
か、あるいは(II)又は(III)の化合物とテトラクロ
ルスズ、テトラクロルゲルマニウム、テトラクロルケイ
素又はテトラクロルチタンとをキノリン中塩基の存在下
に反応させて合成したジクロルスズナフタロシアニン、
ジクロルゲルマニウムナフタロシアニン、ジクロルケイ
素ナフタロシアニン又はジクロルチタンナフタロシアニ
ンを上述のアルカリ金属ナフタロシアニンと反応するこ
とにより得られる。
本発明の色素を用いて光記録媒体を製造する方法として
は、透明基板上に色素を塗布或いは蒸着する方法があ
り、塗布法としては、バインダー樹脂20重量%以下、好
ましくは0%と、色素0.05重量%〜20重量%、好ましく
は0.5重量%〜20重量%となるように溶媒に溶解し、
スピンコーターで塗布する方法などがある。又蒸着方法
としては、10-5〜10-7torr、100〜300℃にて基板上に色
素をのせる方法などがある。
基板としては、光学的に透明な樹脂であればよい。例え
ばアクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニール樹
脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネイト樹脂、エチ
レン樹脂、ポリオレフィン共重合樹脂、塩化ビニール共
重合樹脂、塩化ビニリデン共重合樹脂、スチレン共重合
樹脂などが挙げられる。
又基板は熱硬化性樹脂又は紫外線硬化性樹脂により表面
処理がなされていてもよい。
塗布溶媒としては、ハロゲン化炭化水素(例えば、ジク
ロロメタン、クロロホルム、塩化炭素、テトラクロロエ
チレン、ジクロロジフロロエタンなど)、エーテル類
(例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルな
ど)、ケトン類(例えば、アセトン、メチルエチルケト
ンなど)、アルコール類、(例えば、メタノール、エタ
ノール、プロパノールなど)、セロソルプ類(メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブなど)、炭化水素類(ヘキ
サン、シクロヘキサン、オクタン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなど)が好適に用いられる。
〔実施例〕
実施例1 6-アミル-2,3- ジシアノナフタレン 248重量部、塩化第
2スズ65重量部をキノリン1000重量部、トリブチルアミ
ン1000重量部中 200℃にて3時間反応させ、室温に冷却
後、メタノール5000重量部に排出した。析出した結晶を
濾別し、メタノール洗浄し、ジクロロスズナフタロシア
ニン100 重量部を得た。一方、6-アミル-2,3- ジシアノ
ナフタレン 248重量部、N,N-ジメチルアミノエタノール
1000重量部、DBU 200重量部とナトリウム12重量部を
加熱還流し、系中にナトリウムナフタロシアニンを生成
させた。続いて上述のジクロロスズナフタロシアニン 2
00重量部を加え、3時間還流させた。析出した結晶を濾
別し、スズジナフタロシアニンを得た。λmax : 785n
m(CHCl中)。
上述のスズジナフタロシアニン1重量部をクロロホルム
1000重量部に溶解し、ガラス基板上にスピンコートし
た。得られた光記録媒体は高感度であった。又反射率は
830nmで25%であった。
実施例2 2,3- ジシアノナフタレンを用いて実施例1と同様にし
てスズジナフタロシアニンを合成した。
10-10torr、200℃にてポリカーボネート基板に蒸着し
た。この光記録媒体は反射率35%であり、良好な記録特
性を有していた。
実施例3 6-エトキシエトキシエトキシ-2,3- ナフタレンジニトリ
ルを用いて実施例1と同様にしてジクロロスズナフタロ
シアニンを得た。一方、エタノール中ナトリウム存在下
に6-エトキシエトキシエトキシ-2,3- ナフタレンジニト
リルを加熱還流することにより系中にナトリウムナフタ
ロシアニンを合成した。続いて上述のジクロロスズナフ
タロシアニンを加えて加熱還流し、次いで溶媒を留去す
ることによりスズジナフタロシアニンを得た。
λmax(エチルセロソルブ中)=790nm。
この化合物をエチルセロソルブに溶解し、ポリカーボネ
ート基板上で塗布して光記録媒体を得た。反射率25%で
あった。
実施例4 6-(p-tert-ブチルフェニルチオ)-2,3-ナフタレンジニト
リル 300重量部をエタノール中金属ナトリウム15重量部
と反応させ、ナトリウムナフタロシアニンを系中に生成
させた。続いて塩化第2スズ30重量部を加え、加熱還流
した。溶媒を留去した後精製してスズジナフタロシアニ
ンを得た。
λmax(ベンゼン中)=810nm。
実施例1〜4によって得られた化合物の反射率と、これ
らを用いた光記録媒体の耐久性、加工性についての結果
を表−1に示した。表中には比較例として公知化合物3
種についても示した。
○ は良好 × は不良 を表わす。
1) 米国特許4492750 の色素 2) 特開昭61-163891 の色素 3) 特開昭61-235188 の色素 実施例5〜40 下記一般式(IV)の中間体(表−2の1〜21で表わされ
る中間体)1〜8種を用いて実施例4と同様にしてス
ズ、ゲルマニウム及びケイ素のジナフタロシアニンを合
成した。
異なる中間体、金属より得られた化合物のλmax を表−
3に示す。これらの色素を用いた光記録媒体は高い反射
率と良好な感度を示した。
〔発明の効果〕 本発明の近赤外線吸収剤は耐湿性、耐光性に優れてお
り、又光記録媒体を製造する時の取り扱い(加工性)に
優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中塚 正勝 神奈川県横浜市栄区飯島町2882 (72)発明者 榎本 堅 神奈川県横須賀市津久井180

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記式(I) 〔式(I)中、ナフタレン環A,B,C,D,E,F,
    G,Hは、各々独立に無置換であるか、無置換もしくは
    ハロゲン、アルキルチオ、アルキル置換フェノキシ基で
    置換されたアルキル基;無置換もしくはアルコキシで置
    換されたアルコキシ基;無置換もしくはアルコキシ基で
    置換されたアルキルチオ基;アルキルアミノ基;フェニ
    ル基;アルキルフェニル基;ナフチル基;無置換もしく
    はアルキル置換フェノキシ基;ナフトキシ基;無置換ま
    たはアルキル置換フェニルチオ基;ナフチルチオ基;フ
    ェニルアミノ基;ハロゲンから選ばれる基で置換してい
    てもよく、[Met]4+はスズ、ケイ素、ゲルマニウムを表
    す。〕 で示されるジナフタロシアニン近赤外線吸収剤及びその
    互変異性体。
  2. 【請求項2】下記式(I) 〔式(I)中、ナフタレン環A,B,C,D,E,F,
    G,Hは、各々独立に無置換であるか、無置換もしくは
    ハロゲン、アルキルチオ、アルキル置換フェノキシ基で
    置換されたアルキル基;無置換もしくはアルコキシで置
    換されたアルコキシ基;無置換もしくはアルコキシ基で
    置換されたアルキルチオ基;アルキルアミノ基;フェニ
    ル基;アルキルフェニル基;ナフチル基;無置換もしく
    はアルキル置換フェノキシ基;ナフトキシ基;無置換ま
    たはアルキル置換フェニルチオ基;ナフチルチオ基;フ
    ェニルアミノ基;ハロゲンから選ばれる基で置換してい
    てもよく、[Met]4+はスズ、ケイ素、ゲルマニウムを表
    す。〕 で示されるジナフタロシアニン近赤外線吸収剤及びその
    互変異性体を記録層に含有する光記録媒体。
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