JPH06157409A - 炭酸オキシエチルメチルエステルの製造方法 - Google Patents
炭酸オキシエチルメチルエステルの製造方法Info
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- JPH06157409A JPH06157409A JP4333859A JP33385992A JPH06157409A JP H06157409 A JPH06157409 A JP H06157409A JP 4333859 A JP4333859 A JP 4333859A JP 33385992 A JP33385992 A JP 33385992A JP H06157409 A JPH06157409 A JP H06157409A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 炭酸エチレンとメタノールとを反応させて、
高選択率で炭酸オキシエチルメチルエステルを製造する
方法の提供。 【構成】 メタノール及び炭酸エチレンを、温度２０〜
１８０℃、圧力０〜２５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの条件下、アル
カリ金属イオン及び／またはアルカリ土類金属イオンで
交換されたゼオライトと接触反応させることを特徴とす
る炭酸オキシエチルメチルエステルの製造方法。
高選択率で炭酸オキシエチルメチルエステルを製造する
方法の提供。 【構成】 メタノール及び炭酸エチレンを、温度２０〜
１８０℃、圧力０〜２５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの条件下、アル
カリ金属イオン及び／またはアルカリ土類金属イオンで
交換されたゼオライトと接触反応させることを特徴とす
る炭酸オキシエチルメチルエステルの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メタノール及び炭酸エ
チレンとを原料として、アルカリ金属イオン及び／また
はアルカリ土類金属イオンで交換されたゼオライトの存
在下において炭酸オキシエチルメチルエステルの製造方
法に関するものである。
チレンとを原料として、アルカリ金属イオン及び／また
はアルカリ土類金属イオンで交換されたゼオライトの存
在下において炭酸オキシエチルメチルエステルの製造方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、メタノールと炭酸エチレンを均一
系または不均一系触媒の存在下に反応させて炭酸ジメチ
ルとエチレングリコールを製造する方法が知られてい
る。均一系触媒反応による製造方法としては、トリエチ
ルアミン等のアミン類、ナトリウム等のアルカリ金属、
クロロ酢酸ナトリウムまたはナトリウムメチラートのア
ルカリ金属化合物及びタリウム化合物等を触媒とする方
法がある。一方、不均一系触媒反応による製造方法は、
均一系触媒反応に比して反応混合物と触媒との分離が容
易であり工業的に好ましく、従来からイオン交換樹脂を
触媒として用いる方法がある。例えば、特開昭６４−３
１７３７号公報においては、各種官能基を有するイオン
交換樹脂、無定形シリカ中にアルカリ及びアルカリ土類
金属ケイ酸塩を含浸せしめたもの、及びアンモニウム交
換Ｙ型ゼオライトを触媒に用いる不均一系触媒反応方法
が提案されている。
系または不均一系触媒の存在下に反応させて炭酸ジメチ
ルとエチレングリコールを製造する方法が知られてい
る。均一系触媒反応による製造方法としては、トリエチ
ルアミン等のアミン類、ナトリウム等のアルカリ金属、
クロロ酢酸ナトリウムまたはナトリウムメチラートのア
ルカリ金属化合物及びタリウム化合物等を触媒とする方
法がある。一方、不均一系触媒反応による製造方法は、
均一系触媒反応に比して反応混合物と触媒との分離が容
易であり工業的に好ましく、従来からイオン交換樹脂を
触媒として用いる方法がある。例えば、特開昭６４−３
１７３７号公報においては、各種官能基を有するイオン
交換樹脂、無定形シリカ中にアルカリ及びアルカリ土類
金属ケイ酸塩を含浸せしめたもの、及びアンモニウム交
換Ｙ型ゼオライトを触媒に用いる不均一系触媒反応方法
が提案されている。
【０００３】上記のメタノールと炭酸エチレンの反応過
程においては、中間体としてモノメタノール置換体の炭
酸オキシエチルメチルエステルが生成し、その後、更
に、メタノールと反応して炭酸ジメチルとエチレングリ
コールになるものと考えられている。例えば、特開平３
−１０９３５８号公報には、前記従来法と同様にイオン
交換樹脂を触媒、即ち、第４級アンモニウム基または第
３級アミン基を官能基として、炭酸根及び／または炭酸
水素根を含有する固体塩基性アニオン交換樹脂を触媒と
する炭酸エチレン等環状カーボネートとメタノール等ア
ルコールとから炭酸ジメチル等のジアルキルカーボネー
トを製造する方法に関し、収率の向上等を目的に反応系
の水分を所定量以下とすることを提案しているが、その
中で中間体の上記炭酸オキシエチルメチルエステル等ア
ルコールモノ置換体の中間体の生成を示している。
程においては、中間体としてモノメタノール置換体の炭
酸オキシエチルメチルエステルが生成し、その後、更
に、メタノールと反応して炭酸ジメチルとエチレングリ
コールになるものと考えられている。例えば、特開平３
−１０９３５８号公報には、前記従来法と同様にイオン
交換樹脂を触媒、即ち、第４級アンモニウム基または第
３級アミン基を官能基として、炭酸根及び／または炭酸
水素根を含有する固体塩基性アニオン交換樹脂を触媒と
する炭酸エチレン等環状カーボネートとメタノール等ア
ルコールとから炭酸ジメチル等のジアルキルカーボネー
トを製造する方法に関し、収率の向上等を目的に反応系
の水分を所定量以下とすることを提案しているが、その
中で中間体の上記炭酸オキシエチルメチルエステル等ア
ルコールモノ置換体の中間体の生成を示している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記等
の従来の炭酸ジメチル製造法において、中間体化合物を
明確に確認した例は知られていない。本発明は、炭酸エ
チレンとメタノールとから炭酸ジメチルを生成する過程
における中間体である炭酸オキシエチルメチルエステル
を選択的に生成し得ることを目的とする。発明者らは、
前記炭酸ジメチル製造の従来法の不均一系触媒であるイ
オン交換樹脂の欠点を改良し、触媒活性の向上及び反応
の安定性、転化率及び反応速度の向上等を可能とする触
媒について検討すると共に、上記目的の達成を図った。
即ち、前記従来提案のイオン交換樹脂、アルカリ及びア
ルカリ土類金属のケイ酸塩を含浸したシリカ等を触媒と
した場合、触媒活性点が不規則に存在することになり、
触媒活性の向上を図ることは困難と考えられる。また、
この触媒活性が比較的低いイオン交換樹脂触媒を用い
て、反応速度を向上させ転化率を高めようとする場合、
反応温度を上げる必要があるが、イオン交換樹脂は熱的
安定性が低く、反応温度を上昇させる場合でも高々１２
０℃程度までであり、著しい生産性の向上は期待できな
い。
の従来の炭酸ジメチル製造法において、中間体化合物を
明確に確認した例は知られていない。本発明は、炭酸エ
チレンとメタノールとから炭酸ジメチルを生成する過程
における中間体である炭酸オキシエチルメチルエステル
を選択的に生成し得ることを目的とする。発明者らは、
前記炭酸ジメチル製造の従来法の不均一系触媒であるイ
オン交換樹脂の欠点を改良し、触媒活性の向上及び反応
の安定性、転化率及び反応速度の向上等を可能とする触
媒について検討すると共に、上記目的の達成を図った。
即ち、前記従来提案のイオン交換樹脂、アルカリ及びア
ルカリ土類金属のケイ酸塩を含浸したシリカ等を触媒と
した場合、触媒活性点が不規則に存在することになり、
触媒活性の向上を図ることは困難と考えられる。また、
この触媒活性が比較的低いイオン交換樹脂触媒を用い
て、反応速度を向上させ転化率を高めようとする場合、
反応温度を上げる必要があるが、イオン交換樹脂は熱的
安定性が低く、反応温度を上昇させる場合でも高々１２
０℃程度までであり、著しい生産性の向上は期待できな
い。
【０００５】発明者らは、従来から主流となっている当
該転化反応においてイオン交換樹脂触媒を使用するとい
う発想を転換し、前記特開昭６４−３１７３７号公報で
触媒の一種に提案されているゼオライト触媒を検討対象
とした。即ち、ゼオライトは、耐熱性に優れ必要に応じ
高温での反応も可能であり、更に、その結晶性アルミノ
ケイ酸塩を構成するアルミノケイ酸の三次元骨格構造の
縮合陰イオン空洞には陽イオンを含ませることができる
ため、均一な活性点を形成する可能性があるものと考察
したためである。しかし、上記提案のアンモニウム交換
Ｙ型ゼオライトは、アンモニア成分が揮発性であること
から、活性点が不安定となり易く、触媒活性も低くなる
おそれがある。実際、後記する比較例において、反応温
度５０℃では、転化反応に対する触媒活性の発現が観察
されなかった。そのため、発明者らは、他の各種カチオ
ン置換ゼオライト触媒における反応性について検討し、
本発明を完成した。
該転化反応においてイオン交換樹脂触媒を使用するとい
う発想を転換し、前記特開昭６４−３１７３７号公報で
触媒の一種に提案されているゼオライト触媒を検討対象
とした。即ち、ゼオライトは、耐熱性に優れ必要に応じ
高温での反応も可能であり、更に、その結晶性アルミノ
ケイ酸塩を構成するアルミノケイ酸の三次元骨格構造の
縮合陰イオン空洞には陽イオンを含ませることができる
ため、均一な活性点を形成する可能性があるものと考察
したためである。しかし、上記提案のアンモニウム交換
Ｙ型ゼオライトは、アンモニア成分が揮発性であること
から、活性点が不安定となり易く、触媒活性も低くなる
おそれがある。実際、後記する比較例において、反応温
度５０℃では、転化反応に対する触媒活性の発現が観察
されなかった。そのため、発明者らは、他の各種カチオ
ン置換ゼオライト触媒における反応性について検討し、
本発明を完成した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、メタノ
ール及び炭酸エチレンを、温度２０〜１８０℃、圧力０
〜２５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの条件下、アルカリ金属イオン及
び／またはアルカリ土類金属イオンで交換されたゼオラ
イトと接触反応させることを特徴とする炭酸オキシエチ
ルメチルエステルの製造方法が提供される。
ール及び炭酸エチレンを、温度２０〜１８０℃、圧力０
〜２５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの条件下、アルカリ金属イオン及
び／またはアルカリ土類金属イオンで交換されたゼオラ
イトと接触反応させることを特徴とする炭酸オキシエチ
ルメチルエステルの製造方法が提供される。
【０００７】
【作用】本発明は上記のように構成され、均一な触媒活
性点を有するゼオライト触媒を用いるため、高転化率で
炭酸オキシエチルメチルエステルを得ることができる。
また、特に、カルシウム（Ｃａ）交換Ａ型ゼオライト、
アルカリ金属イオン及び／またはアルカリ土類金属イオ
ンで交換されたＸ型及びＹ型ゼオライトを使用すること
により、炭酸エチレンとメタノールとの転化反応におい
て炭酸オキシエチルメチルエステルを高選択率で生成す
ることができる。本発明で用いるゼオライト触媒は、ア
ルカリ金属及び／またはアルカリ土類金属交換ゼオライ
トであり、所定の反応条件下において触媒活性を安定に
保持することができる。
性点を有するゼオライト触媒を用いるため、高転化率で
炭酸オキシエチルメチルエステルを得ることができる。
また、特に、カルシウム（Ｃａ）交換Ａ型ゼオライト、
アルカリ金属イオン及び／またはアルカリ土類金属イオ
ンで交換されたＸ型及びＹ型ゼオライトを使用すること
により、炭酸エチレンとメタノールとの転化反応におい
て炭酸オキシエチルメチルエステルを高選択率で生成す
ることができる。本発明で用いるゼオライト触媒は、ア
ルカリ金属及び／またはアルカリ土類金属交換ゼオライ
トであり、所定の反応条件下において触媒活性を安定に
保持することができる。
【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明におけるメタノールと炭酸エチレンとの反応は、前
記したように考察はされていたが、現実には反応生成物
として確認されてはいなかった。本発明の反応原料であ
るメタノール及び炭酸エチレンは、特に、制限されるも
のでなく、一般の市販品を用いることができる。通常、
市販品をそのまま、または、脱水処理して用いることが
できる。
発明におけるメタノールと炭酸エチレンとの反応は、前
記したように考察はされていたが、現実には反応生成物
として確認されてはいなかった。本発明の反応原料であ
るメタノール及び炭酸エチレンは、特に、制限されるも
のでなく、一般の市販品を用いることができる。通常、
市販品をそのまま、または、脱水処理して用いることが
できる。
【０００９】本発明の触媒を構成するゼオライトは、天
然ゼオライトまたは合成ゼライトのいずれでもよいが、
所定の品質を保持する均質性からは、一般に合成ゼオラ
イトが好ましい。また、通常用いるゼオライトのＳｉＯ
2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は１〜１００である。具体的に
は、ゼオライトＡ、ホージャサイト、ゼオライトＬ、モ
ルデナイト、ＺＳＭ−５型ゼオライト等のゼオライトが
使用される。本発明において使用する触媒は、上記ゼオ
ライトが、元素周期律表のＩａ及び／またはＩＩａ族に
属するアルカリ金属及び／またはアルカリ土類金属でイ
オン交換されたアルカリ金属及び／またはアルカリ土類
金属交換ゼオライトである。特に、カルシウム（Ｃａ）
交換Ａ型ゼオライト、アルカリ金属及び／またはアルカ
リ土類金属イオンで交換されたＸ型及びＹ型ゼオライト
の使用が好ましい。上記ゼオライト触媒の使用形態は、
特に、制限されるものでないが、通常、パウダー状、ペ
レット状またはビーズ状として用いることができる。
然ゼオライトまたは合成ゼライトのいずれでもよいが、
所定の品質を保持する均質性からは、一般に合成ゼオラ
イトが好ましい。また、通常用いるゼオライトのＳｉＯ
2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は１〜１００である。具体的に
は、ゼオライトＡ、ホージャサイト、ゼオライトＬ、モ
ルデナイト、ＺＳＭ−５型ゼオライト等のゼオライトが
使用される。本発明において使用する触媒は、上記ゼオ
ライトが、元素周期律表のＩａ及び／またはＩＩａ族に
属するアルカリ金属及び／またはアルカリ土類金属でイ
オン交換されたアルカリ金属及び／またはアルカリ土類
金属交換ゼオライトである。特に、カルシウム（Ｃａ）
交換Ａ型ゼオライト、アルカリ金属及び／またはアルカ
リ土類金属イオンで交換されたＸ型及びＹ型ゼオライト
の使用が好ましい。上記ゼオライト触媒の使用形態は、
特に、制限されるものでないが、通常、パウダー状、ペ
レット状またはビーズ状として用いることができる。
【００１０】本発明の反応形態は特に制限されるもので
ない。例えば、流動床、固定床を用いる流通方式または
攪拌方式等一般公知の反応形態を採ることができる。こ
れらの反応方式で、上記したアルカリ金属及び／または
アルカリ土類金属交換ゼオライト触媒の存在下、原料メ
タノール及び炭酸エチレンを接触させ、転化反応させて
炭酸オキシエチルメチルエステルを得ることができる。
また、反応は連続的であっても、回分式であってもよ
く、反応形態と併せ、各目的に応じて適宜選択すること
ができる。
ない。例えば、流動床、固定床を用いる流通方式または
攪拌方式等一般公知の反応形態を採ることができる。こ
れらの反応方式で、上記したアルカリ金属及び／または
アルカリ土類金属交換ゼオライト触媒の存在下、原料メ
タノール及び炭酸エチレンを接触させ、転化反応させて
炭酸オキシエチルメチルエステルを得ることができる。
また、反応は連続的であっても、回分式であってもよ
く、反応形態と併せ、各目的に応じて適宜選択すること
ができる。
【００１１】本発明の反応条件は、反応温度２０〜１８
０℃、反応圧力は０〜２５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、流通反応に
あっては液空間速度（ＬＨＳＶ）０．１〜１０ｈｒ-1の
範囲で行うことができる。この場合、反応温度が２０℃
未満であると反応速度が低下し実用的でない。また、１
８０℃より高温であると重質化等の副反応が起きるよう
になり好ましくない。また、反応圧力が減圧では反応が
進まず、また、２５Ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを超えて加圧しても
より以上の反応促進の効果は得られない。更に、ＬＨＳ
Ｖが０．１ｈｒ-1未満では十分な処理量が取ることがで
きず実用的でない。一方、１０ｈｒ-1を超えると反応の
転化率が極めて低くなり不都合である。上記の温度及び
圧力は、反応原料及び反応生成物等の反応系を液相状態
に保持するように選択する。上記反応条件下において、
原料メタノールと炭酸エチレンを、メタノール／炭酸エ
チレンのモル比約１〜２０で反応域へ供給するのが好ま
しい。モル比が約１未満であると転化率が低くなり、２
０より大きいと原料メタノールの回収が増大し作業効率
が低下して実用的でない。
０℃、反応圧力は０〜２５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、流通反応に
あっては液空間速度（ＬＨＳＶ）０．１〜１０ｈｒ-1の
範囲で行うことができる。この場合、反応温度が２０℃
未満であると反応速度が低下し実用的でない。また、１
８０℃より高温であると重質化等の副反応が起きるよう
になり好ましくない。また、反応圧力が減圧では反応が
進まず、また、２５Ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを超えて加圧しても
より以上の反応促進の効果は得られない。更に、ＬＨＳ
Ｖが０．１ｈｒ-1未満では十分な処理量が取ることがで
きず実用的でない。一方、１０ｈｒ-1を超えると反応の
転化率が極めて低くなり不都合である。上記の温度及び
圧力は、反応原料及び反応生成物等の反応系を液相状態
に保持するように選択する。上記反応条件下において、
原料メタノールと炭酸エチレンを、メタノール／炭酸エ
チレンのモル比約１〜２０で反応域へ供給するのが好ま
しい。モル比が約１未満であると転化率が低くなり、２
０より大きいと原料メタノールの回収が増大し作業効率
が低下して実用的でない。
【００１２】本発明は、上記のようにしてメタノールと
炭酸エチレンを反応させ、所望の炭酸オキシエチルメチ
ルエステルを得ることができる。得られた反応生成混合
物は、蒸留等の所定の精製処理をすることにより、未反
応原料と反応生成物とを分離して得ることができる。ま
た、未反応原料は、回収して再使用すればよく、連続流
通方式においては原料供給部に循環させて使用すること
ができる。
炭酸エチレンを反応させ、所望の炭酸オキシエチルメチ
ルエステルを得ることができる。得られた反応生成混合
物は、蒸留等の所定の精製処理をすることにより、未反
応原料と反応生成物とを分離して得ることができる。ま
た、未反応原料は、回収して再使用すればよく、連続流
通方式においては原料供給部に循環させて使用すること
ができる。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説
明する。但し、本発明は下記実施例により制限されるも
のでない。なお、下記実施例において、転化率及び選択
率は、それぞれ下記式で算出したものである。また、生
成物はガスクロマトグラフィ及びガスクロマトグラフィ
・質量分析計にて炭酸オキシエチルメチルエステルの生
成を確認、同定した。 転化率(%)=100 ×（ＯＥＭＣ＋ＤＭＣ）(モル)／ＥＣ(モル) 選択率(%)=100 ×ＯＥＭＣ(モル)／（ＯＥＭＣ＋ＤＭＣ）
(モル) 但し、上記式中、ＯＥＭＣは炭酸オキシエチルメチルエ
ステルを、ＤＭＣは炭酸ジメチルを、ＥＣは原料炭酸エ
チレンをそれぞれ表す。
明する。但し、本発明は下記実施例により制限されるも
のでない。なお、下記実施例において、転化率及び選択
率は、それぞれ下記式で算出したものである。また、生
成物はガスクロマトグラフィ及びガスクロマトグラフィ
・質量分析計にて炭酸オキシエチルメチルエステルの生
成を確認、同定した。 転化率(%)=100 ×（ＯＥＭＣ＋ＤＭＣ）(モル)／ＥＣ(モル) 選択率(%)=100 ×ＯＥＭＣ(モル)／（ＯＥＭＣ＋ＤＭＣ）
(モル) 但し、上記式中、ＯＥＭＣは炭酸オキシエチルメチルエ
ステルを、ＤＭＣは炭酸ジメチルを、ＥＣは原料炭酸エ
チレンをそれぞれ表す。
【００１４】実施例１〜７ 表１に示した乾燥処理した各ゼオライト触媒、即ち、Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比＝１のＡ型ゼオライトにカリ
ウム（Ｋ）、ナトリウム（Ｎａ）及びカルシウム（Ｃ
ａ）の３種の各アルカリイオンで交換したＡ型ゼオライ
ト粉末（ユニオン・カーバイト社製）（実施例１〜
３）、Ｎａイオン交換Ｙ型ゼオライト：Ｎａ−Ｙ（Ｓｉ
Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比＝４．６、商品名：ＳＫ−４
０、ユニオン・カーバイト社製）（実施例４）、Ｌｉイ
オン交換Ｙ型ゼオライト：Ｌｉ−Ｙ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 モル比＝５．５の東ソー社製Ｙ型ゼオライトをＬｉ
でイオン交換）（実施例５）、Ｋイオン交換Ｙ型ゼオラ
イト：Ｋ−Ｙ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比＝５．５の
東ソー社製Ｙ型ゼオライトをＫでイオン交換）（実施例
６）、及びＫイオン交換Ｘ型ゼオライト：Ｋ−Ｘ（Ｓｉ
Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比＝２．５の東ソー社製Ｘ型ゼオ
ライトをＫでイオン交換）（実施例７）を各１０ｇ、メ
タノールと炭酸エチレンからなる原料（メタノール／炭
酸エチレンのモル比＝４）２３５ｇを、それぞれ冷却器
及び攪拌機を備えた容量３００mlのフラスコに供給し、
５０℃に保持して攪拌した。反応混合物をガスクロマト
グラフを用いて分析した。反応後１または２時間の反応
混合物のガスクロマトグラフの分析結果を表１に示し
た。
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比＝１のＡ型ゼオライトにカリ
ウム（Ｋ）、ナトリウム（Ｎａ）及びカルシウム（Ｃ
ａ）の３種の各アルカリイオンで交換したＡ型ゼオライ
ト粉末（ユニオン・カーバイト社製）（実施例１〜
３）、Ｎａイオン交換Ｙ型ゼオライト：Ｎａ−Ｙ（Ｓｉ
Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比＝４．６、商品名：ＳＫ−４
０、ユニオン・カーバイト社製）（実施例４）、Ｌｉイ
オン交換Ｙ型ゼオライト：Ｌｉ−Ｙ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 モル比＝５．５の東ソー社製Ｙ型ゼオライトをＬｉ
でイオン交換）（実施例５）、Ｋイオン交換Ｙ型ゼオラ
イト：Ｋ−Ｙ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比＝５．５の
東ソー社製Ｙ型ゼオライトをＫでイオン交換）（実施例
６）、及びＫイオン交換Ｘ型ゼオライト：Ｋ−Ｘ（Ｓｉ
Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比＝２．５の東ソー社製Ｘ型ゼオ
ライトをＫでイオン交換）（実施例７）を各１０ｇ、メ
タノールと炭酸エチレンからなる原料（メタノール／炭
酸エチレンのモル比＝４）２３５ｇを、それぞれ冷却器
及び攪拌機を備えた容量３００mlのフラスコに供給し、
５０℃に保持して攪拌した。反応混合物をガスクロマト
グラフを用いて分析した。反応後１または２時間の反応
混合物のガスクロマトグラフの分析結果を表１に示し
た。
【００１５】
【表１】
【００１６】比較例１ 触媒として、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比＝４．８のＹ
型ゼオライトのアンモニウムイオン（ＮＨ4 +）でイオン
交換したアンモニウム交換ゼオライトＮＨ4 −Ｙ（商品
名：ＳＫ４１、ユニオン・カーバイト製）を用いた以外
は、実施例１と同様に反応させた。その結果、反応時間
１時間目の炭酸エチレンの転化率は０％で、炭酸オキシ
エチルメチルエステルの生成は確認されなかった。
型ゼオライトのアンモニウムイオン（ＮＨ4 +）でイオン
交換したアンモニウム交換ゼオライトＮＨ4 −Ｙ（商品
名：ＳＫ４１、ユニオン・カーバイト製）を用いた以外
は、実施例１と同様に反応させた。その結果、反応時間
１時間目の炭酸エチレンの転化率は０％で、炭酸オキシ
エチルメチルエステルの生成は確認されなかった。
【００１７】上記実施例及び比較例より明らかなよう
に、炭酸エチレンとメタノールとの反応において、前記
従来提案のアンモニウム交換ゼオライトを触媒に用いた
場合には、反応温度５０℃では反応が進行しないことが
分かる。一方、アルカリ金属及びアルカリ土類金属イオ
ン交換ゼオライトを触媒に用いた場合、特に、カルシウ
ム（Ｃａ）交換Ａ型ゼオライト、アルカリ金属イオンで
交換されたＸ型及びＹ型ゼオライトを触媒とした場合に
は、炭酸オキシエチルメチルエステルを選択的に生成す
ることが分かる。
に、炭酸エチレンとメタノールとの反応において、前記
従来提案のアンモニウム交換ゼオライトを触媒に用いた
場合には、反応温度５０℃では反応が進行しないことが
分かる。一方、アルカリ金属及びアルカリ土類金属イオ
ン交換ゼオライトを触媒に用いた場合、特に、カルシウ
ム（Ｃａ）交換Ａ型ゼオライト、アルカリ金属イオンで
交換されたＸ型及びＹ型ゼオライトを触媒とした場合に
は、炭酸オキシエチルメチルエステルを選択的に生成す
ることが分かる。
【００１８】
【発明の効果】本発明は、メタノールと炭酸エチレンと
をアルカリ金属及び／またはアルカリ土類金属でイオン
交換したゼオライトの存在下で接触反応させることによ
り、炭酸オキシエチルメチルエステルを高選択率で生成
させることができる。得られた炭酸オキシエチルメチル
エステルは、それ自体工業的合成原料となると共に、更
に、アルコール類と反応させ、各種の合成原料であるジ
アルキルカーボネートとグリコール類に転化させること
ができる。
をアルカリ金属及び／またはアルカリ土類金属でイオン
交換したゼオライトの存在下で接触反応させることによ
り、炭酸オキシエチルメチルエステルを高選択率で生成
させることができる。得られた炭酸オキシエチルメチル
エステルは、それ自体工業的合成原料となると共に、更
に、アルコール類と反応させ、各種の合成原料であるジ
アルキルカーボネートとグリコール類に転化させること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 文明 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内 (72)発明者 浅岡 佐知夫 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 メタノール及び炭酸エチレンを、温度２
０〜１８０℃、圧力０〜２５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの条件下、
アルカリ金属イオン及び／またはアルカリ土類金属イオ
ンで交換されたゼオライトと接触反応させることを特徴
とする炭酸オキシエチルメチルエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4333859A JPH06157409A (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | 炭酸オキシエチルメチルエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4333859A JPH06157409A (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | 炭酸オキシエチルメチルエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157409A true JPH06157409A (ja) | 1994-06-03 |
Family
ID=18270747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4333859A Pending JPH06157409A (ja) | 1992-11-20 | 1992-11-20 | 炭酸オキシエチルメチルエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06157409A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003089400A1 (en) * | 2002-04-16 | 2003-10-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of unsymmetric and/or symmetric dialkyl carbonates and diols |
| JP2011519892A (ja) * | 2008-05-06 | 2011-07-14 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | アルカンジオールおよびジアルキルカルボナートの調製プロセス |
-
1992
- 1992-11-20 JP JP4333859A patent/JPH06157409A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003089400A1 (en) * | 2002-04-16 | 2003-10-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of unsymmetric and/or symmetric dialkyl carbonates and diols |
| US6930195B2 (en) | 2002-04-16 | 2005-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of unsymmetric and/or symmetric dialkyl carbonates and diols |
| US7453007B2 (en) | 2002-04-16 | 2008-11-18 | Badger Licensing, Llc | Process for the production of unsymmetric and/or symmetric dialkyl carbonates and diols |
| JP2011519892A (ja) * | 2008-05-06 | 2011-07-14 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | アルカンジオールおよびジアルキルカルボナートの調製プロセス |
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