JPH06157410A - 芳香族カ−ボネ−ト類の連続的製造方法 - Google Patents
芳香族カ−ボネ−ト類の連続的製造方法Info
- Publication number
- JPH06157410A JPH06157410A JP4315477A JP31547792A JPH06157410A JP H06157410 A JPH06157410 A JP H06157410A JP 4315477 A JP4315477 A JP 4315477A JP 31547792 A JP31547792 A JP 31547792A JP H06157410 A JPH06157410 A JP H06157410A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbonate
- isomer
- aromatic
- reactor
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 aromatic carbonates Chemical class 0.000 title claims abstract description 89
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 34
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 26
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- XTBFPVLHGVYOQH-UHFFFAOYSA-N methyl phenyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC1=CC=CC=C1 XTBFPVLHGVYOQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
- KDUPTBDYUFOEBH-UHFFFAOYSA-N (2,6-dimethylphenyl) hydrogen carbonate Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1OC(O)=O KDUPTBDYUFOEBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGSHFDSKHTZINF-UHFFFAOYSA-N (2-methyl-6-phenylphenyl) hydrogen carbonate Chemical compound CC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1OC(O)=O ZGSHFDSKHTZINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCYKRYCBNLVXJW-UHFFFAOYSA-N (2-propylphenyl) hydrogen carbonate Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1OC(O)=O HCYKRYCBNLVXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000272201 Columbiformes Species 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 229910017489 Cu I Inorganic materials 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229910020220 Pb—Sn Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YAPBIDJHZIYQSK-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylphenyl) carbonate Chemical compound CCC1=CC=CC=C1OC(=O)OC1=CC=CC=C1CC YAPBIDJHZIYQSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N butoxybenzene Chemical group CCCCOC1=CC=CC=C1 YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DISYGAAFCMVRKW-UHFFFAOYSA-N butyl ethyl carbonate Chemical compound CCCCOC(=O)OCC DISYGAAFCMVRKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWBMVXOCTXTBAD-UHFFFAOYSA-N butyl methyl carbonate Chemical compound CCCCOC(=O)OC FWBMVXOCTXTBAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMIUEWSUNAYXCG-UHFFFAOYSA-N butyl phenyl carbonate Chemical compound CCCCOC(=O)OC1=CC=CC=C1 CMIUEWSUNAYXCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- PIZLBWGMERQCOC-UHFFFAOYSA-N dibenzyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)OCC1=CC=CC=C1 PIZLBWGMERQCOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N dibutyl carbonate Chemical compound CCCCOC(=O)OCCCC QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N dicarbonic acid Chemical compound OC(=O)OC(O)=O ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N dipropyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OCCC VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCNSGSUGQPDYTK-UHFFFAOYSA-N ethyl phenyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC1=CC=CC=C1 YCNSGSUGQPDYTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEDOLFRAIXARV-UHFFFAOYSA-N ethyl propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OCC CYEDOLFRAIXARV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N methyl propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OC KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- ORUWSEKEVGOAQR-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enyl carbonate Chemical compound C=CCOC(=O)OC1=CC=CC=C1 ORUWSEKEVGOAQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高収率で蒸留塔を閉塞させることなくアルキ
ルアリ−ルカ−ボネ−トとジアリ−ルカ−ボネ−トを得
ることができる。 【構成】 触媒の存在下、ジアルキルカ−ボネ−トと芳
香族ヒドロキシ化合物とを反応させてアルキルアリ−ル
カ−ボネ−トとジアリ−ルカ−ボネ−ト又はこれらの混
合物からなる芳香族カ−ボネ−ト類を製造する際、連続
的に操作された反応器にジアルキルカ−ボネ−ト、芳香
族ヒドロキシ化合物と触媒を供給し、反応器内の脂肪族
アルコ−ルの濃度を２重量％以下にするように反応器に
繋がった蒸留塔により連続的に副生物の脂肪族アルコ−
ルを抜出し、生成した芳香族類カ−ボネ−トと触媒を反
応器より連続的に抜出すことを特徴とする芳香族カ−ボ
ネ−ト類の連続的製造方法である。
ルアリ−ルカ−ボネ−トとジアリ−ルカ−ボネ−トを得
ることができる。 【構成】 触媒の存在下、ジアルキルカ−ボネ−トと芳
香族ヒドロキシ化合物とを反応させてアルキルアリ−ル
カ−ボネ−トとジアリ−ルカ−ボネ−ト又はこれらの混
合物からなる芳香族カ−ボネ−ト類を製造する際、連続
的に操作された反応器にジアルキルカ−ボネ−ト、芳香
族ヒドロキシ化合物と触媒を供給し、反応器内の脂肪族
アルコ−ルの濃度を２重量％以下にするように反応器に
繋がった蒸留塔により連続的に副生物の脂肪族アルコ−
ルを抜出し、生成した芳香族類カ−ボネ−トと触媒を反
応器より連続的に抜出すことを特徴とする芳香族カ−ボ
ネ−ト類の連続的製造方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族カーボネート類
の連続的製造方法に関するものである。更に詳しくは、
ジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物とを
反応させてアルキルアリールカーボネートとジアリール
カーボネート又はこれらの混合物からなる芳香族カーボ
ネート類を連続的に製造する方法に関するものである。
の連続的製造方法に関するものである。更に詳しくは、
ジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物とを
反応させてアルキルアリールカーボネートとジアリール
カーボネート又はこれらの混合物からなる芳香族カーボ
ネート類を連続的に製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】下記の反応式（不均化反応）で表される
ように、アルキルアリールカーボネートよりジアリール
カーボネートとジアルキルカーボネートが製造されるこ
とはよく知られている。
ように、アルキルアリールカーボネートよりジアリール
カーボネートとジアルキルカーボネートが製造されるこ
とはよく知られている。
【０００３】
【化１】 尚、式中のＲはアルキル基を、Ａｒはアリ−ル基を示
す。
す。
【０００４】また、アルキルアリールカーボネートと芳
香族ヒドロキシ化合物とのエステル交換反応（下記の
式）によりジアリールカーボネートが生成することもよ
く知られている。
香族ヒドロキシ化合物とのエステル交換反応（下記の
式）によりジアリールカーボネートが生成することもよ
く知られている。
【０００５】
【化２】 従って、アルキルアリールカーボネートはジアリールカ
ーボネートを製造する上で必要欠くべからざるものであ
る。アルキルアリールカーボネートは触媒の存在下、ジ
アルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物を反応
させることにより得られる。
ーボネートを製造する上で必要欠くべからざるものであ
る。アルキルアリールカーボネートは触媒の存在下、ジ
アルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物を反応
させることにより得られる。
【０００６】
【化３】 上記の３反応は平衡反応であり、平衡が原形側に偏って
いる。従来、これらの反応に関する研究は触媒開発に関
するものが多かった（例えば、特開昭５１−１０５０３
２、特開昭５４−４８７３３、特開昭６０−１６９４４
４、特開昭５６−２５１３８、特開昭５７−１７６９３
２、特開昭５７−１８３７４５、特開昭６０−１６９４
４４、特開昭６０−１６９４４５、特開昭６０−１７３
０１６、特開平１−９３５６０、特開平１−２６５０６
４等）。
いる。従来、これらの反応に関する研究は触媒開発に関
するものが多かった（例えば、特開昭５１−１０５０３
２、特開昭５４−４８７３３、特開昭６０−１６９４４
４、特開昭５６−２５１３８、特開昭５７−１７６９３
２、特開昭５７−１８３７４５、特開昭６０−１６９４
４４、特開昭６０−１６９４４５、特開昭６０−１７３
０１６、特開平１−９３５６０、特開平１−２６５０６
４等）。
【０００７】また、反応を進行させるために副生するア
ルコールやカーボネートを反応系外に抜出すために反応
器に蒸留塔を設置してバッチで反応を行っている（例え
ば、特開昭６１−２５６９６、特開昭６０−１７３０１
６、特開昭６０−１６９４４５、特開昭６０−１６９４
４４、特開昭５６−１２３９４８、特開昭５６−２５１
３８、特開昭５４−４８７３３、特開昭５４−４８７３
２、特開昭５１−１０５０３２、特開昭５１−７５０４
４）。
ルコールやカーボネートを反応系外に抜出すために反応
器に蒸留塔を設置してバッチで反応を行っている（例え
ば、特開昭６１−２５６９６、特開昭６０−１７３０１
６、特開昭６０−１６９４４５、特開昭６０−１６９４
４４、特開昭５６−１２３９４８、特開昭５６−２５１
３８、特開昭５４−４８７３３、特開昭５４−４８７３
２、特開昭５１−１０５０３２、特開昭５１−７５０４
４）。
【０００８】この問題を解決するために、ジアルキルカ
ーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物と触媒を連続運転
された多段蒸留塔内に供給して反応を行う方法（特開平
３−２９１２５７）が提案されている。
ーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物と触媒を連続運転
された多段蒸留塔内に供給して反応を行う方法（特開平
３−２９１２５７）が提案されている。
【０００９】しかし、この方法では転化率が低く、工業
的に芳香族カーボネート類の製造には適していない。従
って、生成した芳香族カーボネート類から未反応のジア
ルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物とを分離
して、反応系にリサイクルしなければならない。つま
り、特開平３−２９１２５７に記載された方法では、転
化率が低いためリサイクルするジアルキルカーボネート
と芳香族ヒドロキシ化合物が多くなり、芳香族カーボネ
ート類からジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ
化合物を分離する設備が大きくなるだけでなく分離のた
めのコストが大きくなる。故に、工業的な芳香族カーボ
ネート類の製造としては好ましくない。
的に芳香族カーボネート類の製造には適していない。従
って、生成した芳香族カーボネート類から未反応のジア
ルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物とを分離
して、反応系にリサイクルしなければならない。つま
り、特開平３−２９１２５７に記載された方法では、転
化率が低いためリサイクルするジアルキルカーボネート
と芳香族ヒドロキシ化合物が多くなり、芳香族カーボネ
ート類からジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ
化合物を分離する設備が大きくなるだけでなく分離のた
めのコストが大きくなる。故に、工業的な芳香族カーボ
ネート類の製造としては好ましくない。
【００１０】また、触媒とジアルキルカーボネートと芳
香族ヒドロキシ化合物の混合物を連続運転された多段蒸
留塔に供給した場合、長時間運転すると触媒が塔内に析
出して蒸留塔を閉塞させてしまう。連続的に運転された
蒸留塔が閉塞した場合には、蒸留塔を分解・清掃を行う
必要がある。蒸留塔を解体し、清掃を行うことは大変な
時間と労力を必要とするため経済的に不利である。ま
た、定期的に停止して蒸留塔の解体・清掃を行うこと
は、製造設備の運転開始・停止の非定常作業が必要とさ
れるため安全上も好ましくない。
香族ヒドロキシ化合物の混合物を連続運転された多段蒸
留塔に供給した場合、長時間運転すると触媒が塔内に析
出して蒸留塔を閉塞させてしまう。連続的に運転された
蒸留塔が閉塞した場合には、蒸留塔を分解・清掃を行う
必要がある。蒸留塔を解体し、清掃を行うことは大変な
時間と労力を必要とするため経済的に不利である。ま
た、定期的に停止して蒸留塔の解体・清掃を行うこと
は、製造設備の運転開始・停止の非定常作業が必要とさ
れるため安全上も好ましくない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、触媒
の存在下でジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ
化合物とを反応させて、アルキルアリールカーボネート
とジアリールカーボネート又はこれらの混合物からなる
芳香族カーボネート類を製造する際、ジアルキルカーボ
ネートと芳香族ヒドロキシ化合物の高反応率・高選択率
が達成でき且つ蒸留塔が閉塞することがなく安定した連
続運転ができる芳香族カーボネート類の連続的製造方法
を確立することである。
の存在下でジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ
化合物とを反応させて、アルキルアリールカーボネート
とジアリールカーボネート又はこれらの混合物からなる
芳香族カーボネート類を製造する際、ジアルキルカーボ
ネートと芳香族ヒドロキシ化合物の高反応率・高選択率
が達成でき且つ蒸留塔が閉塞することがなく安定した連
続運転ができる芳香族カーボネート類の連続的製造方法
を確立することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を行った結果、触媒の存在下でジアルキルカーボネート
と芳香族ヒドロキシ化合物とを反応させてアルキルアリ
ールカーボネートとジアリールカーボネート又はこれら
の混合物からなる芳香族カーボネート類を製造する際、
ジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物の高
反応率・高選択率が達成でき且つ蒸留塔が閉塞すること
がなく安定した連続運転ができる芳香族カーボネート類
を連続的に製造する方法を完成した。
を行った結果、触媒の存在下でジアルキルカーボネート
と芳香族ヒドロキシ化合物とを反応させてアルキルアリ
ールカーボネートとジアリールカーボネート又はこれら
の混合物からなる芳香族カーボネート類を製造する際、
ジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキシ化合物の高
反応率・高選択率が達成でき且つ蒸留塔が閉塞すること
がなく安定した連続運転ができる芳香族カーボネート類
を連続的に製造する方法を完成した。
【００１３】ジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキ
シ化合物と触媒を蒸留塔を具備した反応器に連続的に供
給し、反応器内の脂肪族アルコールの濃度を２重量％以
下にするように蒸留塔塔頂より連続的に副生物の脂肪族
アルコールを抜出し、生成した芳香族カーボネート類と
触媒を反応器より連続的に抜出したところ、芳香族カー
ボネート類が高反応率・高選択率で得られた。反応器に
触媒を供給するため蒸留塔の閉塞は観察されなかった。
シ化合物と触媒を蒸留塔を具備した反応器に連続的に供
給し、反応器内の脂肪族アルコールの濃度を２重量％以
下にするように蒸留塔塔頂より連続的に副生物の脂肪族
アルコールを抜出し、生成した芳香族カーボネート類と
触媒を反応器より連続的に抜出したところ、芳香族カー
ボネート類が高反応率・高選択率で得られた。反応器に
触媒を供給するため蒸留塔の閉塞は観察されなかった。
【００１４】反応温度は操作条件により異なるが、あま
り低い温度になると、反応速度が低下して高反応率が達
成できない。好ましい温度としては１２０℃以上であ
る。温度を高く設定し過ぎると加熱源を確保することが
困難となるだけではなく副反応が生じて好ましくない。
特に好ましい温度は１５０〜３５０℃である。操作圧力
は常圧から１００Ｋｇ／ｃｍ２・Ｇで操作されることが
望ましいが、特に好ましい圧力は１〜２０Ｋｇ／ｃｍ２
・Ｇである。反応器の滞留時間（＝反応器滞留液量／抜
出し液量）は通常０．１時間以上は必要である。滞留時
間を長くすると、反応器が大きくなり不利である。好ま
しい滞留時間は０．５〜１６時間である。
り低い温度になると、反応速度が低下して高反応率が達
成できない。好ましい温度としては１２０℃以上であ
る。温度を高く設定し過ぎると加熱源を確保することが
困難となるだけではなく副反応が生じて好ましくない。
特に好ましい温度は１５０〜３５０℃である。操作圧力
は常圧から１００Ｋｇ／ｃｍ２・Ｇで操作されることが
望ましいが、特に好ましい圧力は１〜２０Ｋｇ／ｃｍ２
・Ｇである。反応器の滞留時間（＝反応器滞留液量／抜
出し液量）は通常０．１時間以上は必要である。滞留時
間を長くすると、反応器が大きくなり不利である。好ま
しい滞留時間は０．５〜１６時間である。
【００１５】ジアルキルカーボネートと芳香族ヒドロキ
シ化合物のモル比は大きくしすぎたり小さくしすぎたり
すると、未反応原料が多くなるため、リサイクル量が増
加して経済的に不利である。好ましいジアルキルカーボ
ネートと芳香族ヒドロキシ化合物のモル比は５／１〜１
／５である。
シ化合物のモル比は大きくしすぎたり小さくしすぎたり
すると、未反応原料が多くなるため、リサイクル量が増
加して経済的に不利である。好ましいジアルキルカーボ
ネートと芳香族ヒドロキシ化合物のモル比は５／１〜１
／５である。
【００１６】本発明で示されているジアルキルカーボネ
ートは次の一般式で表せる。
ートは次の一般式で表せる。
【００１７】
【化４】 Ｒとしては例えば、アルキル基、脂肪族基、アラールキ
ル基等が挙げられる。
ル基等が挙げられる。
【００１８】これらのアルキル基、脂肪族基、アラール
キル基において他の置換基、例えば低級アルキル基、低
級アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン基等で置換されて
いてもよい。また、不飽和結合が含まれていてもよい。
キル基において他の置換基、例えば低級アルキル基、低
級アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン基等で置換されて
いてもよい。また、不飽和結合が含まれていてもよい。
【００１９】アルキル基としてはメチル、エチル、プロ
ピル（各異性体）、アリル、ブチル（各異性体）、ブテ
ニル（各異性体）、ペンチル（各異性体）、ヘキシル
（各異性体）、ヘプチル（各異性体）、オクチル（各異
性体）、ノニル（各異性体）、デシル（各異性体）、シ
クロヘキシルメチル等がある。
ピル（各異性体）、アリル、ブチル（各異性体）、ブテ
ニル（各異性体）、ペンチル（各異性体）、ヘキシル
（各異性体）、ヘプチル（各異性体）、オクチル（各異
性体）、ノニル（各異性体）、デシル（各異性体）、シ
クロヘキシルメチル等がある。
【００２０】脂肪族基としてはシクロプロピル、シクロ
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプ
チル等が挙げられる。
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプ
チル等が挙げられる。
【００２１】アラールキル基としてはベンジル、フェネ
チル（各異性体）、フェニルプロピル（各異性体）、フ
ェニルブチル（各異性体）、メチルベンジル（各異性
体）等がある。上式のＲは同一の物もしくは異なるもの
同士でもよい。
チル（各異性体）、フェニルプロピル（各異性体）、フ
ェニルブチル（各異性体）、メチルベンジル（各異性
体）等がある。上式のＲは同一の物もしくは異なるもの
同士でもよい。
【００２２】ジアルキルカーボネートの非限定例として
ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロ
ピルカーボネート（各異性体）、ジブチルカーボネート
（各異性体）、ジアリールカーボネート、ジブテニルカ
ーボネート（各異性体）、メチルエチルカーボネート、
メチルプロピルカーボネート（各異性体）、メチルブチ
ルカーボネート（各異性体）、エチルプロピルカーボネ
ート（各異性体）、エチルブチルカーボネート（各異性
体）、ジベンジルカーボネート、エチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロ
ピルカーボネート（各異性体）、ジブチルカーボネート
（各異性体）、ジアリールカーボネート、ジブテニルカ
ーボネート（各異性体）、メチルエチルカーボネート、
メチルプロピルカーボネート（各異性体）、メチルブチ
ルカーボネート（各異性体）、エチルプロピルカーボネ
ート（各異性体）、エチルブチルカーボネート（各異性
体）、ジベンジルカーボネート、エチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００２３】本発明で製造されるアルキルアリールカー
ボネートは下記の式の構造のものである。
ボネートは下記の式の構造のものである。
【００２４】
【化５】 ここで、Ｒは以前に定義したものである。
【００２５】Ａｒとしては１価の芳香族基であり、次の
ようなものがある。フェニル基、アルキルフェニル基、
アルコキシフェニル基、ハロゲン化フェニル基、ナフチ
ル基、置換ナフチル基、ヘテロ芳香族基、置換ヘテロ芳
香族基が挙げられる。
ようなものがある。フェニル基、アルキルフェニル基、
アルコキシフェニル基、ハロゲン化フェニル基、ナフチ
ル基、置換ナフチル基、ヘテロ芳香族基、置換ヘテロ芳
香族基が挙げられる。
【００２６】フェニル基、アルキルフェニル基としては
フェニル、トリル（各異性体）、キシリル（各異性
体）、トリメチルフェニル（各異性体）、テトラメチル
フェニル（各異性体）、エチルフェニル（各異性体）、
プロピルフェニル（各異性体）、ブチルフェニル（各異
性体）、ジエチルフェニル（各異性体）、メチルエチル
フェニル（各異性体）、ペンチルフェニル（各異性
体）、ヘキシルフェニル（各異性体）、シクロヘキシル
フェニル（各異性体）等がある。
フェニル、トリル（各異性体）、キシリル（各異性
体）、トリメチルフェニル（各異性体）、テトラメチル
フェニル（各異性体）、エチルフェニル（各異性体）、
プロピルフェニル（各異性体）、ブチルフェニル（各異
性体）、ジエチルフェニル（各異性体）、メチルエチル
フェニル（各異性体）、ペンチルフェニル（各異性
体）、ヘキシルフェニル（各異性体）、シクロヘキシル
フェニル（各異性体）等がある。
【００２７】アルコキシフェニル基としては、メトキシ
フェニル（各異性体）、エトキシフェニル（各異性
体）、ブトキシフェニル（各異性体）等が挙げられる。
フェニル（各異性体）、エトキシフェニル（各異性
体）、ブトキシフェニル（各異性体）等が挙げられる。
【００２８】ハロゲン化フェニル基としてはフルオロフ
ェニル（各異性体）、クロロフェニル（各異性体）、ブ
ロモフェニル（各異性体）、クロロ（メチル）フェニル
（各異性体）、ジクロロフェニル（各異性体）等があ
る。
ェニル（各異性体）、クロロフェニル（各異性体）、ブ
ロモフェニル（各異性体）、クロロ（メチル）フェニル
（各異性体）、ジクロロフェニル（各異性体）等があ
る。
【００２９】ナフチル基、置換ナフチル基としては、ナ
フチル（各異性体）、メチルナフチル（各異性体）、ジ
メチルナフチル（各異性体）、クロロナフチル（各異性
体）、メトキシナフチル（各異性体）、シアノナフチル
（各異性体）がある。
フチル（各異性体）、メチルナフチル（各異性体）、ジ
メチルナフチル（各異性体）、クロロナフチル（各異性
体）、メトキシナフチル（各異性体）、シアノナフチル
（各異性体）がある。
【００３０】ヘテロ芳香族基、置換ヘテロ芳香族基とし
てはピリジル（各異性体）、クマリル（各異性体）、キ
ノリル（各異性体）、メチルクマリル（各異性体）、メ
チルキノリル（各異性体）等が挙げられるがこれらに限
定されることはない。。
てはピリジル（各異性体）、クマリル（各異性体）、キ
ノリル（各異性体）、メチルクマリル（各異性体）、メ
チルキノリル（各異性体）等が挙げられるがこれらに限
定されることはない。。
【００３１】アルキルアリールカーボネートのＲとＡｒ
の組合せにより種々のアルキルアリールカーボネートが
考えられる。Ｒは炭素数が１〜４のアルキル基、Ａｒは
炭素数が６〜１０の芳香族基が好ましい。特に好ましい
アルキルアリールカーボネートの例としてメチルフェニ
ルカーボネート、エチルフェニルカーボネート、プロピ
ルフェニルカーボネート（各異性体）、ブチルフェニル
カーボネート（各異性体）、アリルフェニルカーボネー
ト（各異性体）、メチルトリルカーボネート（各異性
体）、エチルトリルカーボネート（各異性体）、プロピ
ルトリルカーボネート（各異性体）、ブチルトリルカー
ボネート（各異性体）、メチルキシリルカーボネート
（各異性体）、エチルキシリルカーボネート（各異性
体）、プロピルキシリルカーボネート（各異性体）、ブ
チルキシリルカーボネート（各異性体）等があるがこれ
らに限定されることはない。
の組合せにより種々のアルキルアリールカーボネートが
考えられる。Ｒは炭素数が１〜４のアルキル基、Ａｒは
炭素数が６〜１０の芳香族基が好ましい。特に好ましい
アルキルアリールカーボネートの例としてメチルフェニ
ルカーボネート、エチルフェニルカーボネート、プロピ
ルフェニルカーボネート（各異性体）、ブチルフェニル
カーボネート（各異性体）、アリルフェニルカーボネー
ト（各異性体）、メチルトリルカーボネート（各異性
体）、エチルトリルカーボネート（各異性体）、プロピ
ルトリルカーボネート（各異性体）、ブチルトリルカー
ボネート（各異性体）、メチルキシリルカーボネート
（各異性体）、エチルキシリルカーボネート（各異性
体）、プロピルキシリルカーボネート（各異性体）、ブ
チルキシリルカーボネート（各異性体）等があるがこれ
らに限定されることはない。
【００３２】本発明で製造されるジアリールカーボネー
トは次の一般式で表せる。
トは次の一般式で表せる。
【００３３】
【化６】 ここで、Ａｒは以前に定義したものである。上式のＡｒ
は同一の物もしくは異なるもの同士でもよい。
は同一の物もしくは異なるもの同士でもよい。
【００３４】ジアリールカーボネートの非限定例とし
て、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート
（各異性体）、ジキシリルカーボネート（各異性体）、
ジナフチルカーボネート（各異性体）、フェニルトリル
カーボネート（各異性体）、ジ（エチルフェニル）カー
ボネート（各異性体）等が挙げられる。
て、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート
（各異性体）、ジキシリルカーボネート（各異性体）、
ジナフチルカーボネート（各異性体）、フェニルトリル
カーボネート（各異性体）、ジ（エチルフェニル）カー
ボネート（各異性体）等が挙げられる。
【００３５】本発明に用いる触媒はジアルキルカーボネ
ートと芳香族ヒドロキシ化合物とを反応させてアルキル
アリールカーボネートとジアルキルアリールカーボネー
トを生成するものであるならばどのような触媒でも使用
できる。原料や生成物に溶解する触媒以外に、反応系中
に存在する液に対して溶解度が低いために固体が析出し
て蒸留塔を閉塞させる触媒でも本発明では使用できる。
例えば、 有機スズ化合物 （ＣＨ３）３ＳｎＯＣＯＣＨ３、（Ｃ２Ｈ５）３ＳｎＯ
ＣＯＰｈ、Ｂｕ３ＳｎＯＣＯＣＨ３、Ｐｈ３ＳｎＯＣＯ
ＣＨ３、Ｂｕ２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ）２、（Ｃ２Ｈ５）３
ＳｎＯＨ、Ｐｈ３ＳｎＯＨ、Ｂｕ２ＳｎＯ、（Ｃ８Ｈ
１７）２ＳｎＯ、Ｂｕ２ＳｎＣｌ２、ＢｕＳｎＯ（Ｏ
Ｈ）等。
ートと芳香族ヒドロキシ化合物とを反応させてアルキル
アリールカーボネートとジアルキルアリールカーボネー
トを生成するものであるならばどのような触媒でも使用
できる。原料や生成物に溶解する触媒以外に、反応系中
に存在する液に対して溶解度が低いために固体が析出し
て蒸留塔を閉塞させる触媒でも本発明では使用できる。
例えば、 有機スズ化合物 （ＣＨ３）３ＳｎＯＣＯＣＨ３、（Ｃ２Ｈ５）３ＳｎＯ
ＣＯＰｈ、Ｂｕ３ＳｎＯＣＯＣＨ３、Ｐｈ３ＳｎＯＣＯ
ＣＨ３、Ｂｕ２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ）２、（Ｃ２Ｈ５）３
ＳｎＯＨ、Ｐｈ３ＳｎＯＨ、Ｂｕ２ＳｎＯ、（Ｃ８Ｈ
１７）２ＳｎＯ、Ｂｕ２ＳｎＣｌ２、ＢｕＳｎＯ（Ｏ
Ｈ）等。
【００３６】鉛化合物 ＰｂＯ、ＰｂＯ２、Ｐｂ３Ｏ４、ＰｂＳ、ＰｂＳ２、Ｐ
ｂ（ＯＨ）２、Ｐｂ２Ｏ２（ＯＨ）２、Ｎａ２Ｐｂ
Ｏ２、ＮａＨＰｂＯ２、Ｎａ２ＰｂＯ３、Ｎａ２Ｈ２Ｐ
ｂＯ４、Ｋ２ＰｂＯ３、ＰｂＣＯ３、Ｐｂ（ＯＨ）２、
Ｂｕ４Ｐｂ、Ｐｈ４Ｐｂ、Ｐｈ３Ｐｂ、Ｂｕ３ＰｂＯ
Ｈ、Ｂｕ３ＰｂＣｌ、Ｐｂ（ＯＣＨ３）２、（ＣＨ
３Ｏ）Ｐｂ（ＯＰｈ）、Ｐｂ（ＯＰｈ）２、Ｐｂ−Ｎ
ａ、Ｐｂ−Ｃａ、Ｐｂ−Ｓｎ、Ｐｂ−Ｓｂ等。
ｂ（ＯＨ）２、Ｐｂ２Ｏ２（ＯＨ）２、Ｎａ２Ｐｂ
Ｏ２、ＮａＨＰｂＯ２、Ｎａ２ＰｂＯ３、Ｎａ２Ｈ２Ｐ
ｂＯ４、Ｋ２ＰｂＯ３、ＰｂＣＯ３、Ｐｂ（ＯＨ）２、
Ｂｕ４Ｐｂ、Ｐｈ４Ｐｂ、Ｐｈ３Ｐｂ、Ｂｕ３ＰｂＯ
Ｈ、Ｂｕ３ＰｂＣｌ、Ｐｂ（ＯＣＨ３）２、（ＣＨ
３Ｏ）Ｐｂ（ＯＰｈ）、Ｐｂ（ＯＰｈ）２、Ｐｂ−Ｎ
ａ、Ｐｂ−Ｃａ、Ｐｂ−Ｓｎ、Ｐｂ−Ｓｂ等。
【００３７】銅化合物 ＣｕＣｌ、ＣｕＣｌ２、ＣｕＢｒ、ＣｕＢｒ２、Ｃｕ
Ｉ、ＣｕＩ２、Ｃｕ（ＯＡｃ）２、Ｂｕ２Ｃｕ、（ＣＨ
３Ｏ）２Ｃｕ等。
Ｉ、ＣｕＩ２、Ｃｕ（ＯＡｃ）２、Ｂｕ２Ｃｕ、（ＣＨ
３Ｏ）２Ｃｕ等。
【００３８】鉄族金属化合物 Ｆｅ（Ｃ１０Ｈ８)(ＣＯ）５、Ｆｅ（ＣＯ）５、Ｆｅ
（Ｃ４Ｈ６)(ＣＯ）５等。 ルイス酸化合物 ＡｌＸ３、ＴｉＸ３、ＴｉＸ４、ＺｎＸ２、ＦｅＸ５、
ＳｎＸ４、ＶＸ５等。 その他としてアセチルアセトンの金属錯体も挙げられ
る。
（Ｃ４Ｈ６)(ＣＯ）５等。 ルイス酸化合物 ＡｌＸ３、ＴｉＸ３、ＴｉＸ４、ＺｎＸ２、ＦｅＸ５、
ＳｎＸ４、ＶＸ５等。 その他としてアセチルアセトンの金属錯体も挙げられ
る。
【００３９】ここで、Ｂｕはブチル基、Ｐｈはフェニル
基を示し、Ｘはハロゲン、アセトキシル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基である。以上のような触媒が挙げ
られるが、本発明はこれらに限定されることはない。本
発明で用いられる反応器は液層（触媒を含有したスラリ
ー液での反応も含む）で反応が行える形式のものである
ならばどのような形式のものでも使用可能である。例え
ば、槽型反応装置、塔型反応装置、流動層反応装置、蒸
留塔のリボイラー等が上げられるが、本発明を何ら規定
するものではない。本発明で用いられる蒸留塔は化学工
学で言うところの蒸留塔であるならばどのような種類の
ものでもよい。
基を示し、Ｘはハロゲン、アセトキシル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基である。以上のような触媒が挙げ
られるが、本発明はこれらに限定されることはない。本
発明で用いられる反応器は液層（触媒を含有したスラリ
ー液での反応も含む）で反応が行える形式のものである
ならばどのような形式のものでも使用可能である。例え
ば、槽型反応装置、塔型反応装置、流動層反応装置、蒸
留塔のリボイラー等が上げられるが、本発明を何ら規定
するものではない。本発明で用いられる蒸留塔は化学工
学で言うところの蒸留塔であるならばどのような種類の
ものでもよい。
【００４０】棚段蒸留塔としては泡鐘塔、シーブ塔、バ
ブル塔等がある。また、充填蒸留塔の充填物としては、
ラッヒシリング、ポールリング、ベルサドル、インター
ロックサドル、ディクソンパッキング、マクマホンパッ
キング。スルザーパッキング、メラパック等がある。上
に示した蒸留塔の形式等は例であって、本発明を何ら規
定するものではない。
ブル塔等がある。また、充填蒸留塔の充填物としては、
ラッヒシリング、ポールリング、ベルサドル、インター
ロックサドル、ディクソンパッキング、マクマホンパッ
キング。スルザーパッキング、メラパック等がある。上
に示した蒸留塔の形式等は例であって、本発明を何ら規
定するものではない。
【００４１】本発明において、必ずしも溶媒を用いる必
要はないが、反応や操作性を向上させる目的で適当な不
活性溶媒（例えば、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素
類、エーテル類、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、ハロゲ
ン化芳香族炭化水素類等）を適宜、溶媒として用いても
よい。
要はないが、反応や操作性を向上させる目的で適当な不
活性溶媒（例えば、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素
類、エーテル類、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、ハロゲ
ン化芳香族炭化水素類等）を適宜、溶媒として用いても
よい。
【００４２】副生する脂肪族アルコールを効率的に抜出
すために、反応に不活性なガスや低沸点有機化合物を反
応器に導入してもよい。また、脂肪族アルコールと共沸
する共沸剤を加えてもよい。
すために、反応に不活性なガスや低沸点有機化合物を反
応器に導入してもよい。また、脂肪族アルコールと共沸
する共沸剤を加えてもよい。
【００４３】
【実施例１】実験装置図を図１に示す。２は容積８００
ｍｌのサーモサイホン型リボイラー（反応器）、３は４
０φ×２０段のガラス製オルダーショウ蒸留塔、５は蒸
留塔塔頂コンデンサーである。
ｍｌのサーモサイホン型リボイラー（反応器）、３は４
０φ×２０段のガラス製オルダーショウ蒸留塔、５は蒸
留塔塔頂コンデンサーである。
【００４４】導管１を通してジメチルカーボネート（以
下ＤＭＣ）とフェノール（以下ＰｈＯＨ）と触媒の混合
液を反応器２に連続的に供給して反応を行った。操作は
常圧で行った。反応器２の底より導管８を通して反応生
成物であるメチルフェニルカーボネート（以下ＭＰＣ）
とジフェニルカーボネート（以下ＤＰＣ）を含む液を反
応器の液量が７００ｍｌとなるように制御しながら連続
的に抜出した。
下ＤＭＣ）とフェノール（以下ＰｈＯＨ）と触媒の混合
液を反応器２に連続的に供給して反応を行った。操作は
常圧で行った。反応器２の底より導管８を通して反応生
成物であるメチルフェニルカーボネート（以下ＭＰＣ）
とジフェニルカーボネート（以下ＤＰＣ）を含む液を反
応器の液量が７００ｍｌとなるように制御しながら連続
的に抜出した。
【００４５】また、反応で生成したメタノールは連続的
に導管４を経て蒸留塔塔頂コンデンサー５へ導かれ凝縮
される。凝縮液の一部を蒸留塔３の塔頂部に導管６を通
して連続的に還流させ、残りを導管７を経て連続的に留
出させた。留出液には反応原料であるＤＭＣが含まれて
いた。この条件での運転を７２０時間行ったところ、オ
ルダーショウの目皿の閉塞は確認されなかった。実験条
件及び結果を表１に示す。
に導管４を経て蒸留塔塔頂コンデンサー５へ導かれ凝縮
される。凝縮液の一部を蒸留塔３の塔頂部に導管６を通
して連続的に還流させ、残りを導管７を経て連続的に留
出させた。留出液には反応原料であるＤＭＣが含まれて
いた。この条件での運転を７２０時間行ったところ、オ
ルダーショウの目皿の閉塞は確認されなかった。実験条
件及び結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【比較例１】ＭＰＣと触媒の混合液を蒸留塔３の上から
７段目に供給した以外は実施例１と同様に反応を行っ
た。反応成績は実施例１と変わらなかった。７２０時間
の連続運転の後にＭＰＣと触媒の混合液の供給段位下の
段で段の目皿の一部が閉塞していることが観察された。
７段目に供給した以外は実施例１と同様に反応を行っ
た。反応成績は実施例１と変わらなかった。７２０時間
の連続運転の後にＭＰＣと触媒の混合液の供給段位下の
段で段の目皿の一部が閉塞していることが観察された。
【００４８】
【実施例２】実施例１と同じ装置を用いて表１に示す反
応条件で行った。同時に反応結果を表１に示す。
応条件で行った。同時に反応結果を表１に示す。
【００４９】
【実施例３】操作圧力を常圧から加圧にして実験を行っ
た。実験装置図を図２に示す。
た。実験装置図を図２に示す。
【００５０】３は６ｍｍのディクソン・パッキングを充
填した内径２８ｍｍ、充填高さ２３８０ｍｍの充填塔
（材質：ステンレス）である。２は容量１２００ｍｌの
リボイラーを兼用した槽型反応器（材質：ステンレス）
である。９は圧力調整用の自動調節バルブである。
填した内径２８ｍｍ、充填高さ２３８０ｍｍの充填塔
（材質：ステンレス）である。２は容量１２００ｍｌの
リボイラーを兼用した槽型反応器（材質：ステンレス）
である。９は圧力調整用の自動調節バルブである。
【００５１】操作圧力を６ａｔｍに設定し、導管１を通
してジメチルカーボネート（以下ＤＭＣ）とフェノール
（以下ＰｈＯＨ）と触媒の混合液をの反応器２に連続的
に供給して反応を行った。反応器２の底より導管８を通
して反応生成物であるメチルフェニルカーボネート（以
下ＭＰＣ）とジフェニルカーボネート（以下ＤＰＣ）を
含む液を反応器の液量が６２０ｍｌとなるように制御し
ながら連続的に抜出した。
してジメチルカーボネート（以下ＤＭＣ）とフェノール
（以下ＰｈＯＨ）と触媒の混合液をの反応器２に連続的
に供給して反応を行った。反応器２の底より導管８を通
して反応生成物であるメチルフェニルカーボネート（以
下ＭＰＣ）とジフェニルカーボネート（以下ＤＰＣ）を
含む液を反応器の液量が６２０ｍｌとなるように制御し
ながら連続的に抜出した。
【００５２】また、反応で生成したメタノールは連続的
に導管４を経て蒸留塔塔頂コンデンサー５へ導かれ凝縮
される。凝縮液の一部を蒸留塔３の塔頂部に導管６を通
して連続的に還流させ、残りを導管７を経て連続的に留
出させた。留出液には反応原料であるＤＭＣが含まれて
いた。実験条件及び結果を表１に示す。
に導管４を経て蒸留塔塔頂コンデンサー５へ導かれ凝縮
される。凝縮液の一部を蒸留塔３の塔頂部に導管６を通
して連続的に還流させ、残りを導管７を経て連続的に留
出させた。留出液には反応原料であるＤＭＣが含まれて
いた。実験条件及び結果を表１に示す。
【００５３】
【発明の効果】本発明により、触媒の存在下でジカ−ボ
ネ−トと芳香族ヒドロキシ化合物とを反応させてアルキ
ルアリ−ルカ−ボネ−トとジアリ−ルカ−ボネ−ト又は
これらの混合物からなる芳香族カ−ボネ−ト類を製造す
る際に高転化率で収率よく、また蒸留塔を閉塞させるこ
となくアルキルアリ−ルカ−ボネ−トとジアリ−ルカ−
ボネ−ト又はこれらの混合物からなる芳香族カ−ボネ−
ト類の製造が可能となった。
ネ−トと芳香族ヒドロキシ化合物とを反応させてアルキ
ルアリ−ルカ−ボネ−トとジアリ−ルカ−ボネ−ト又は
これらの混合物からなる芳香族カ−ボネ−ト類を製造す
る際に高転化率で収率よく、また蒸留塔を閉塞させるこ
となくアルキルアリ−ルカ−ボネ−トとジアリ−ルカ−
ボネ−ト又はこれらの混合物からなる芳香族カ−ボネ−
ト類の製造が可能となった。
【図１】実施例１、２、比較例１の実験装置図である。
【図２】実施例３の実験装置図である。
Claims (1)
- 【請求項１】 触媒の存在下、ジアルキルカーボネート
と芳香族ヒドロキシ化合物とを反応させてアルキルアリ
ールカーボネートとジアリールカーボネート又はこれら
の混合物からなる芳香族カーボネート類を製造する際、
連続的に操作された反応器にジアルキルカーボネート、
芳香族ヒドロキシ化合物と触媒を供給し、反応器内の脂
肪族アルコールの濃度を２重量％以下にするように反応
器に繋がった蒸留塔により連続的に副生物の脂肪族アル
コールを抜出し、生成した芳香族カーボネート類と触媒
を反応器より連続的に抜出すことを特徴とする芳香族カ
ーボネート類の連続的製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4315477A JPH06157410A (ja) | 1992-11-26 | 1992-11-26 | 芳香族カ−ボネ−ト類の連続的製造方法 |
| EP93116075A EP0591923B1 (en) | 1992-10-08 | 1993-10-05 | Continuous production of aromatic carbonates |
| DE69320580T DE69320580T2 (de) | 1992-10-08 | 1993-10-05 | Kontinuierliche Produktion von aromatischen Carbonaten |
| US08/131,679 US5380908A (en) | 1992-10-08 | 1993-10-05 | Continuous production of aromatic carbonates |
| CN93118651A CN1039903C (zh) | 1992-10-08 | 1993-10-08 | 芳族碳酸酯的连续生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4315477A JPH06157410A (ja) | 1992-11-26 | 1992-11-26 | 芳香族カ−ボネ−ト類の連続的製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157410A true JPH06157410A (ja) | 1994-06-03 |
Family
ID=18065833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4315477A Pending JPH06157410A (ja) | 1992-10-08 | 1992-11-26 | 芳香族カ−ボネ−ト類の連続的製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06157410A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5747609A (en) * | 1996-01-17 | 1998-05-05 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for producing an aromatic polycarbonate having improved melt stability |
| WO1999014183A1 (en) * | 1997-09-16 | 1999-03-25 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for the preparation of aromatic carbonates |
| US7629485B2 (en) | 2004-12-21 | 2009-12-08 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Process for producing aromatic carbonate |
| US7884251B2 (en) | 2004-09-17 | 2011-02-08 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Industrial process for separating out by-produced alcohols |
| WO2011105442A1 (ja) | 2010-02-23 | 2011-09-01 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ジアリールカーボネートの製造方法 |
| US8138367B2 (en) | 2004-12-24 | 2012-03-20 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Process for production of aromatic carbonate |
| US8598380B2 (en) | 2010-02-23 | 2013-12-03 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing aryloxytitanium composition and aryloxytitanium composition |
-
1992
- 1992-11-26 JP JP4315477A patent/JPH06157410A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5747609A (en) * | 1996-01-17 | 1998-05-05 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for producing an aromatic polycarbonate having improved melt stability |
| WO1999014183A1 (en) * | 1997-09-16 | 1999-03-25 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for the preparation of aromatic carbonates |
| US6262210B1 (en) | 1997-09-16 | 2001-07-17 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing aromatic carbonates |
| CN1111152C (zh) * | 1997-09-16 | 2003-06-11 | 旭化成株式会社 | 生产芳族碳酸酯的方法 |
| US7884251B2 (en) | 2004-09-17 | 2011-02-08 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Industrial process for separating out by-produced alcohols |
| US7629485B2 (en) | 2004-12-21 | 2009-12-08 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Process for producing aromatic carbonate |
| US8138367B2 (en) | 2004-12-24 | 2012-03-20 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Process for production of aromatic carbonate |
| WO2011105442A1 (ja) | 2010-02-23 | 2011-09-01 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ジアリールカーボネートの製造方法 |
| US8598380B2 (en) | 2010-02-23 | 2013-12-03 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing aryloxytitanium composition and aryloxytitanium composition |
| US9079170B2 (en) | 2010-02-23 | 2015-07-14 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for producing diaryl carbonate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5210268A (en) | Process for continuously producing an aromatic carbonate | |
| US6346638B1 (en) | Process for continuous production of dialkyl carbonate and diol | |
| JP3846926B2 (ja) | 芳香族カーボネートの連続的製造方法 | |
| US5872275A (en) | Process for the producing of aromatic carbonate | |
| JPH03291257A (ja) | 芳香族カーボネート類の連続的製造法 | |
| EP0591923B1 (en) | Continuous production of aromatic carbonates | |
| JPH04224547A (ja) | 芳香族カーボネートの連続的製造法 | |
| EP1775280B1 (en) | Industrial process for producing aromatic carbonate | |
| JPH04211038A (ja) | ジアリールカーボネートの連続的製造法 | |
| JP3898246B2 (ja) | 芳香族カーボネートの製造方法 | |
| US7417161B2 (en) | Continuous method for preparing aromatic carbonate using a heterogeneous catalyst and a reaction apparatus for the same | |
| JPH0791235B2 (ja) | ジアリールカーボネートの連続的製造方法 | |
| EP1837328B1 (en) | Process for producing aromatic carbonate | |
| JPH06157410A (ja) | 芳香族カ−ボネ−ト類の連続的製造方法 | |
| US20070260095A1 (en) | Process for the Industrial Production of Aromatic Carbonate | |
| JPH0772158B2 (ja) | ジアリールカーボネートの連続的製造方法 | |
| JP2000191596A (ja) | 芳香族カ―ボネ―トの製造方法 | |
| JPH1149727A (ja) | ジアリールカーボネートの精製法 | |
| JP5014787B2 (ja) | 芳香族カーボネートの製造方法 | |
| JPH06116210A (ja) | ジアリ−ルカ−ボネ−トの連続的製造方法 | |
| KR100536185B1 (ko) | 아로마틱 카보네이트 연속 제조 방법 및 이를 위한 반응장치 | |
| TWI846082B (zh) | 高純度碳酸二芳酯的製造方法 | |
| JPH06345697A (ja) | アルキルアリールカーボネートの製造方法 | |
| JP2009046516A (ja) | ジアリールカーボネートの製造方法 |