JPH06166967A - 変性繊維材料の製法及び陰イオン染料により変性繊維材料を染色する方法 - Google Patents

変性繊維材料の製法及び陰イオン染料により変性繊維材料を染色する方法

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JPH06166967A
JPH06166967A JP5181507A JP18150793A JPH06166967A JP H06166967 A JPH06166967 A JP H06166967A JP 5181507 A JP5181507 A JP 5181507A JP 18150793 A JP18150793 A JP 18150793A JP H06166967 A JPH06166967 A JP H06166967A
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dye
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Andreas Schrell
アンドレアス・シユレル
Werner Hubert Russ
ヴエルナー・フーバート・ルス
Thomas Riehm
トーマス・リーム
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 変性繊維材料の製法及び陰イオン染料により
変性繊維材料を染色する方法 【構成】 繊維材料は、少なくとも1個の第一、第二又
は第三アミノ基又は第四アンモニウム基を含有する複素
環式脂肪族化合物であって、環におけるそのヘテロ部分
は式 -O- CO- O- で示されるカルボン酸エステル残
基又は式 -O- CO- NH- で示されるカルバミン酸残
基である該化合物を水性、アルカリ性溶液中で適用しそ
して繊維材料を60乃至230℃の温度においてこれら
化合物に暴露することにより変性することができる。変
成した繊維材料の特徴は、電解質を少量含むか又は電解
質を全く含まずそして/又はアルカリを少量含むか又は
アルカリを全く含まない水溶性陰イオン染料の染料溶液
を使用して染色することができることである。この方
法、特に繊維反応性染料に関するこの方法で実施される
染色法の長所は、アルカリ性条件下での染料の固着が不
必要であることである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、変性繊維材料の製法及
び陰イオン染料により変性繊維材料を染色する方法に関
する。
【0002】
【従来の技術】繊維材料、例えばセルロ−ス繊維を含有
する織物、メリヤス生地又は糸は、公知の方法により陰
イオン染料を用いて染色することができる。全ての方法
は、特に反応性染料を用いて染色する場合に、アルカリ
が繊維上に染料を固着するために必要であり、そして塩
が適格な色の濃さを得るために添加されねばならない点
で共通している。特に繊維反応性染料を用いて染色する
場合、不活性な染料加水分解生成物は、塩- 含有染液に
付加的に変化し、該生成物は、染色工程の間に強アルカ
リ性染料溶液において生成する。それゆえ固着工程は不
完全なままでありそして加水分解生成物は染色工程の廃
水中に蓄積して、それゆえ染色物を着色する。上記の理
由で、慣用法により得られる染色は、一方では過剰なア
ルカリ及び他方では繊維材料から染料- 加水分解生成物
を除去するための、経費のかかる洗浄操作に付されねば
ならない。
【0003】
【発明が解決しょうとする課題】それゆえ本発明の課題
は、最低量の電解質塩を使用するか又は電解質塩を使用
しないでそして同時に少量だけのアルカリ性剤を使用す
るか又はこの様なアルカリ性剤を全く使用しないで実施
することができる繊維材料を染色(捺染を包含する)す
る方法を見出すことであった。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、驚くべきこと
に、いやしくも少量だけのアルカリ性剤及び電解質塩を
使用して、使用される繊維材料が、少なくとも1個の第
一、第二又は第三アミノ基又は第四アンモニウム基を含
有する複素環式脂肪族化合物であって、これらアミノ基
は環の部分を形成することも可能でありそして環におけ
るヘテロ部分は式 -O- CO- O- で示されるカルボン
酸エステル残基又は式 -O- CO- NH- で示されるカ
ルバミン酸残基である該化合物により前処理及び変性し
た繊維材料であるなら、陰イオン染料、特に繊維反応性
基を有する該染料を用いて著しい色の濃さ及び良好な堅
牢性を有する均一な染色を得ることを可能にする。
【0005】繊維材料を変性するために、本発明により
使用可能なこの様な化合物の例は、一般式(1)
【0006】
【化5】 [式中RA は水素又は1乃至3個の炭素原子を有するア
ルキルであり、これはヒドロキシ又は一般式(2)又は
(3)
【0007】
【化6】 (式中R1 は水素、メチル又はエチルであり、R2 は水
素、メチル又はエチルでありそしてR3 は水素、メチル
又はエチルであるか、又はR1 及びR2 は窒素原子と共
に、5乃至8個の炭素原子を有するアルキレン残基又は
1乃至4個の炭素原子を有する2個のアルキレン残基及
び酸素原子又は式- NH- で示されるアミノ基により形
成される飽和複素環式残基、例えばN- ピペラジノ、N
- ピペリジノ又はN- モルホリノ残基でありそしてZ
(-) は陰イオン、例えば塩化物、硫酸水素又は硫酸塩陰
イオンである)で示される基により置換されていること
ができ、RB はRA に関して示した意味の一つを有し、
Wは直接結合又は一般式 -CHRC - (式中RC はRA
に関して示した意味の一つを有する)で示される基であ
り、Xは基 -O- 又は -NH- である]で示される化合
物である。
【0008】好ましくは、残基RA 、RB 又はRC の一
つだけは一般式(2)又は(3)の基を含有するアルキ
ル基である。本発明により使用可能なこの様な複素環式
脂肪族化合物の例は、2- オキソ-1,3- オキサゾリ
ジン、4- アミノメチル- 2- オキソ- 1,3- オキサ
ゾリジン、5- アミノメチル- 2- オキソ- 1,3- オ
キサゾリジン、4-(トリメチルアンモニウムメチル)-2
- オキソ- 1,3- オキサゾリジンクロリド、5-(トリ
メチルアンモニウムメチル)-2- オキソ- 1,3- オキ
サゾリジンクロリド及び1-(トリメチルアンモニウムメ
チル)エチレンカ−ボネ−トクロリドである。
【0009】本発明により使用可能な化合物は、公知の
方法、例えば文献(Houben-Weyl、Meth
oden der Organischen Chem
ie第4版、第E4巻、第82〜88頁及び192以下
参照)に多数記載されている該方法により、例えは複素
環式脂肪族炭酸塩を製造するために側鎖において潜在窒
素- 含有官能基を含有するアルカンジオ−ルをホスゲン
と水性溶液中で7乃至9のpHにおいて反応させるか又
は、例えばヘテロ- 脂環式カルバミン酸化合物(2- オ
キソ- 1,3- オキサゾリジン)を得るためにアミノア
ルカノ−ルをホスゲンと水性溶液中で反応させて製造す
ることができる。
【0010】それゆえ本発明は、水溶性陰イオン染料、
好ましくは繊維反応性染料により繊維材料を染色する方
法において、染色を、電解質を少量含むか又は電解質を
全く含まずそして/又はアルカリを少量含むか又はアル
カリを全く含まない染料溶液(染液、捺染ペ−スト)を
使用して、及び上で詳述した複素環式脂肪族化合物の1
種により前処理及び変性した繊維材料を使用して実施す
ることを特徴とする方法に関する。
【0011】繊維材料とは、ヒドロキシ及び/又はカル
ボンアミド基を含有する天然及び合成繊維材料、例えば
絹、羊毛及び他の動物毛及び合成ポリアミド繊維材料及
びポリウレタン繊維材料、例えばナイロン- 4、ナイロ
ン- 6及びナイロン- 11及び、特にα,β- グリコ−
スの基礎構造を含有する繊維材料、例えばセルロ−ス繊
維材料、例えば木綿、麻、ジュ−ト及びリンネル及びそ
の再生誘導体、例えばフィラメントビスコ−ス及びステ
−プルビスコ−ス又はこの様な繊維材料を含有する配合
物の意味である。
【0012】「染色」、「染色法」及び「染色物」なる
述語は、捺染法及び捺染物を包含する。「陰イオン染
料」とは、陰イオン、すなわち酸基、例えばスルホ及び
カルボキシ基又はそれらの塩、例えばアルカリ金属塩を
含有しそしてそれゆえ水溶性である該染料の意味であ
る。これら染料とは、特に繊維反応性基、すなわち通常
繊維材料のカルボンアミド又はヒドロキシ基と反応する
ことができそしてこれと結合することができる基を含有
する陰イオン染料の意味である。
【0013】さらに本発明は、繊維材料を変性する方法
において、繊維材料を水性、アルカリ性溶液中で60乃
至230℃、好ましくは90乃至190℃の温度におい
て、上記タイプの複素環式脂肪族化合物に暴露すること
を特徴とする方法に関する。
【0014】さらに本発明は、繊維材料を変性するため
の、上で詳述したこの様な複素環式脂肪族化合物の用途
に関して、特に水溶性陰イオン染料を用いて電解質塩及
びアルカリ性剤の不存在下に又は電解質塩及びアルカリ
性剤の少量だけの存在下に染色するためにこれら化合物
を使用することができることを目的としている。
【0015】繊維材料を変性するための本発明による方
法は、例えば繊維材料をアルカリ性水性溶液中で本発明
により使用可能な複素環式脂肪族化合物と接触させる様
に実施することができる。通例アルカリ性水性溶液中の
この化合物の濃度は、0.1乃至20重量%、好ましく
は5乃至10重量%である。アルカリ性剤、例えば水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムは、
0.1乃至20重量%、好ましくは5乃至10重量%の
濃度で溶解させる。通例複素環式脂肪族化合物を含有す
るアルカリ性水性溶液は10乃至14のpHを有する。
【0016】本発明により変性するばかりでなく又変性
形で本発明による染色法に使用する繊維材料は、全ての
加工状態で、例えば糸、ル−スファイバ−、トップ及び
反物(織物)として存在していることができそして又、
例えば配合織物の形で、例えば木綿/ポリエステル繊維
材料の形で他の繊維材料と配合されていることができ
る。
【0017】本発明により使用することができる複素環
式脂肪族化合物は、本発明による染色法により種々な方
法で、例えば繊維材料をエステル- 及びアミノ- 含有化
合物のアルカリ性、水性溶液中において(吸尽法による
染色に類似して)15乃至100℃の温度において──
この結果すでに、特に高温において繊維材料の変性が生
ずる──処理することにより繊維材料と接触させること
ができる。他の可能性は、水性、アルカリ性溶液による
繊維材料のパジング、繊維材料のスロップ- パジング又
は繊維材料上の溶液の噴霧を包含する。このアルカリ
性、水性溶液による繊維材料の含浸がこの溶液への繊維
材料の導入又はパジングにより行われるなら、次に過剰
の処理液は水性、アルカリ性溶液の含浸率が、繊維材料
に対し50乃至100重量%、好ましくは70乃至10
0重量%である様に、含浸した材料から絞る。通例含浸
(パジング、スロップ- パジング又は溶液それ自体にお
ける処理による)は、10乃至60℃の温度、好ましく
は15乃至30℃の温度において行われる。溶液が繊維
材料上に噴霧される──これは通常10乃至40℃の温
度において行われる──なら、好ましくは10乃至50
重量%の処理液含浸率が選択される。
【0018】繊維材料がマ−セリゼ−ションを施した繊
維材料であるなら、本発明により使用することができる
複素環式脂肪族化合物は、有利には又、マ−セリゼ−シ
ョン工程──この場合マ−セリゼ−ションを施した材料
は、例えば、必要なら、マ−セリゼ−ション工程後得ら
れそして所要な液体含有率に水性アルカリによる含浸し
た材料の絞り出し及びアルカリによる含浸した材料の本
発明により使用することができるアミノ- 及びエステル
- 含有化合物の水性溶液の含浸(その際含浸はクロス-
パジングにより、噴霧及び工業的に慣用及び公知な類似
の方法により実施することができる)によりなおアルカ
リを含有する──後直ちに、変性されるべきセルロ−ス
繊維材料に適用することができる。
【0019】吸尽法による前処理を除いた、上記の種々
な方法の一つにおける繊維材料の含浸後、含浸した材料
を乾燥させ、乾燥は、通常繊維- 変性性化合物の固着と
同時に実施されて、乾燥及び固着に関して選択される温
度は、100乃至230℃、好ましくは120乃至19
0℃である。通常乾燥及び同時的固着は1乃至5分間に
わたる熱空気による処理により実施される。繊維材料上
の繊維- 変性性複素環式脂肪族化合物の固着は、高温に
おける簡単な乾燥により行われ、例えば繊維材料上の変
性性化合物の乾燥及び固着に関して、繊維材料は、乾燥
キャビネット中に懸濁させそして必要な高温、例えば8
0乃至105℃に付することができる。
【0020】変性した繊維材料の後処理は、冷水及び熱
水によるゆすぎにより、所望なら、少量の酸、例えば酢
酸を含有する水性浴中での処理により繊維材料からアル
カリが除去され、その後乾燥が行われる。可能なら、中
性反応性繊維材料が、染色法において使用されるべきで
ある。
【0021】この方法において変性された繊維材料の本
発明による染色は、水溶性染料、例えば陰イオン染料、
特に繊維反応性染料による繊維材料の染色又は捺染及び
このために使用されるべき公知の温度範囲の適用及び染
料の慣用量──ただし本発明による染色法の染浴、パジ
ング液及び捺染ペ−ストがもはやアルカリ性化合物、例
えば繊維反応性染料を固着するために通常使用される該
化合物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化
ナトリウム溶液及び水ガラスを含有しないか又は実質的
量で含有しないこと及びさらに、特に繊維上での染料の
マイグレ−ションを増大させるために使用される電解質
塩の慣用な添加は、存在していても、わずかな程度、す
なわち染浴又は染液1リットル当たり最高10g必要な
だけであるという本発明による例外を以て──に関して
公知の染色法及び捺染法に類似して実施される。それゆ
え本発明による染色法は、4乃至8、好ましくは4.5
乃至7のpH範囲内で実施される。
【0022】本発明により使用することができる染色法
の例は、種々な吸尽法、例えばジッガ−及びウインチ槽
における染色又は長浴は短浴からの染色、ジェット機に
おける染色、コ−ルドパッド- パッチ法による染色又は
パッド- スチ−ム固着法である。吸尽法において染色
は、3:1乃至20:1の通常の染液比において実施す
ることができる。染色温度は、30乃至90℃であるこ
とができそして、好ましくは60℃以下の温度であり、
本発明による上記の用途から明らかな様に、染色は有利
には室温(10乃至30℃)においても可能である。
【0023】本発明による染色法において、慣用の、し
ばしば必要な染色助剤、例えば(湿潤剤)、チオ尿素、
チオジエチレングリコ−ル、増粘剤、均染剤、濃厚パジ
ング染液における染料の溶解度を改善する助剤、例えば
ホルムアルデヒドと非置換又はアルキル置換ナフタリン
スルホン酸との縮合生成物及び、特に尿素の使用を全く
又は実質的に省くことができる。
【0024】通例本発明による変性繊維材料は、付加的
に、標準化剤として染料粉末中に存在している電解質塩
(例えば塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウム)の極めて
少量のみが溶解している純水性染料溶液を用いて単に染
色することができる。
【0025】本発明は、有利には、ポリエステル繊維材
料の染色に適する分散染料が付加的に反応性染料と共に
共同染浴において使用されるなら、セルロ−ス及びポリ
エステル繊維配合物を染色するために単- 浴染色法に使
用することもできる。多くの分散染料が、特に高温を適
用した場合にアルカリに対し鋭敏であるから、これら
は、セルロ−ス/ポリエステル配合繊維材料の単- 浴染
色において使用することができない。何となれば分散染
料によるポリエステル繊維の染色中アルカリ- 含有浴に
おける高温の適用は、分散染料を損傷するからである。
しかし本発明は、アルカリの不存在下に染色することを
可能にし、その結果水性アルカリ- 不含染液においてま
ず反応性染料は変性した繊維材料上で低温、例えば30
乃至80℃の染色温度において固着することができそし
て次にポリエステル繊維は、分散染料を用いて常法で1
00℃以上の温度、例えば110乃至140℃の温度に
おいて染色する。
【0026】好ましくは1又はそれ以上のスルホ及び/
又はカルボキシ基を有しそして繊維反応性基を含有する
こともできる全ての水溶性な、好ましくは陰イオン染料
は、本発明による染色法に適する。繊維反応性染料のグ
ル−プを別にすれば、これらはアゾ顕色染料、直接染
料、バット染料、酸性染料のグル−プに属することがで
き、これらは、例えばアゾ染料、銅錯塩、コバルト錯塩
及びクロム錯塩アゾ染料、銅フタロシアニン及びニッケ
ルフタロシアニン染料、アントラキノン、銅ホルマザン
及びトリフェンジオキサジン染料であることができる。
この様な染料は、文献中に多数記載されておりそして当
業者間で知られている。
【0027】本発明による染色法に使用することができ
る上記の染料のうち、繊維反応性染料は好ましくは使用
される。繊維反応性染料は、脂肪族、芳香族又は複素環
式系よりなる群から選ばれた1、2、3又は4個の繊維
反応性残基を含有するこれら有機染料である。この様な
染料は、文献中に多数記載されている。該染料は、染料
の広範囲なクラス、例えばモノアゾ、ジスアゾ、ポリア
ゾ、金属錯塩アゾ染料、例えば1:1銅錯塩モノアゾ及
びジスアゾ染料、1:2クロム錯塩モノアゾ及びジスア
ゾ染料及び1:2コバルト錯塩モノアゾ及びジスアゾ染
料のクラス、さらにアントラキノン染料、銅フタロシア
ニン及びコバルトフタロシアニン染料、銅ホルマザン染
料、アゾメチン、ニトロアリ−ル、ジオキサジン、トリ
フェンジオキサジン、フェナジン及びスチルベン染料の
系列に属することができる。繊維反応性染料とは、「繊
維反応性」基、すなわちセルロ−スのヒドロキシ基、羊
毛のアミノ、カルボキシ、ヒドロキシ又はメルカプト
基、存在するなら、共有化学結合の生成を伴った合成ポ
リアミドのアミノ及びカルボキシ基と反応することがで
きる基を含有する該染料の意味である。繊維反応性残基
は、直接又はブリッジメンバ−を介して染料残基に結合
していることができ、好ましくはこれは直接又は単アル
キル化していることができるアミノ基、例えば式 -NH
- 、 -H(CH 3)- 、 -N(C 2 5)- 又は -N(C
3 7)- で示される基を介して又は脂肪族残基、例えば
メチレン、エチレン又はプロピレン残基又は2乃至8個
の炭素原子を有するアルキレン残基──これは1又は2
個のオキシ及び/又はアミノ基により中断されているこ
とができる──を介して又はアミノ基を含有するブリッ
ジメンバ−、例えばフェニルアミノ基を介して染料残基
に結合している。繊維反応性残基の例は次の通りであ
る;ビニルスルホニル、β- クロルエチルスルホニル、
β- スルファトエチルスルホニル、β- アセトキシエチ
ルスルホニル、β- ホスファトエチルスルホニル、β-
チオスルファトエチルスルホニル、N- メチル- N(β
- スルファトエチルスルホニル)アミノ、アクリロイ
ル、 -CO- CCl=CH2 、 -CO- CH=CH- C
l、 -CO- CCl=CHCl、 -CO-CCl=CH
=CH3 、 -CO- CBr=CH2 、 -CO- CH=C
H- Br、-CO- CBr=CH- CH3 、 -CO- C
Cl=CH- COOH、 -CO- CH=CCl- COO
H、 -CO- CBr=CH- COOH、 -CO- CH=
CBr- COOH、 -CO- CCl=CCl- COO
H、 -CO- CBr=CBr-COOH、β- クロル-
又はβ- ブロムプロピオニル、3- フェニルスルホニル
プロピオニル、3- メチルスルホニルプロピオニル、3
- クロル- 3- フェニルスルホニルプロピオニル、2,
3- ジクロルプロピオニル、2,3- ジブロムプロピオ
ニル、2- フルオル- 2- クロル- 3,3- ジフルオル
シクロブタン- 2- カルボニル、2,2,3,3- テト
ラフルオルシクロブタン- 1- カルボニル又は1- スル
ホニル、β-(2,2,3,3- テトラフルオルシクロブ
チル)アクリロイル、α- 又はβ- メチルスルホニルア
クリロイル、プロピオニル、クロルアセチル、ブロムア
セチル、4-(β- クロルエチルスルホニル)ブチリル、
4-ビニルスルホニルブチリル、5-(β- クロルエチル
スルホニル)パレリル、5-ビニルスルホニルバレリ
ル、6-(β- クロルエチルスルホニル)カプロイル、6
- ビニルスルホニルカプロイル、4- フルオル- 3- ニ
トロベンゾイル、4- フルオル- 3- ニトロフェニルス
ルホニル、4- フルオル- 3- メチルスルホニルベンゾ
イル、4- フルオル- 3- シアノベンゾイル、2- フル
オル- 5- メチルスルホニルベンゾイル、2,4- ジク
ロル- 6- トリアジニル、2,4- ジクロル- 6- ピリ
ミジニル、2,4,5- トリクロル- 6- ピリミジニ
ル、2,4-ジクロル- 5- ニトロ- 又は- 5- メチル-
又は- 5- カルボキシメチル- 又は- 5- カルボキシ-
又は- 5- シアノ- 又は5- ビニル又は- 5- スルホ-
又は- 5- モノ- 、- ジ- 又は- トリクロルメチル-
又は- 5- メチルスルホニル-6- ピリミジニル、2,
5- ジクロル- 4- メチルスルホニル- 6- ピリミジニ
ル、2- フルオル- 4- ピリミジニル、2,6- ジフル
オル- 4- ピリミジニル、2,6- ジフルオル- 5- ク
ロル- 4- ピリミジニル、2- フルオル- 3,6- ジク
ロル- 4- ピリミジニル、2,6- ジフルオル- 5- メ
チル- 4- ピリミジニル、2,5- ジフルオル- 6- メ
チル- 4- ピリミジニル、2- フルオル-5- メチル-
6- クロル- 4- ピリミジニル、2- フルオル- 5- ニ
トロ- 6-クロル- 4- ピリミジニル、5- ブロム- 2-
フルオル- 4- ピリミジニル、2- フルオル- 5- シ
アノ- 4- ピリミジニル、2- フルオル- 5- メチル-
4-ピリミジニル、2,5,6- トリフルオル- 4- ピ
リミジニル、5- クロル- 6- クロルメチル- 2- フル
オル- 4- ピリミジニル、2,6- ジフルオル- 5-ブ
ロム- 4- ピリミジニル、2- フルオル- 5- ブロム-
6- クロルメチル- 4- ピリミジニル、2,6- ジフル
オル- 5- クロルメチル- 4- ピリミジニル、2,6-
ジフルオル- 5- ニトロ- 4- ピリミジニル、2- フル
オル- 6- メチル- 4- ピリミジニル、2- フルオル-
5- クロル- 6- メチル- 4- ピリミジニル、2- フル
オル- 5- クロル- 4- ピリミジニル、2- フルオル-
6- クロル- 4- ピリミジニル、6- トリフルオルメチ
ル- 5- クロル- 2- フルオル-4- ピリミジニル、6-
トリフルオルメチル- 2- フルオル- 4- ピリミジニ
ル、6- トリフルオルメチル- 2- フルオル- 4- ピリ
ミジニル、2- フルオル-5- ニトロ- 4- ピリミジニ
ル、2- フルオル- 5- トリフルオルメチル- 4-ピリ
ミジニル、2- フルオル- 5- フェニル- 又は- 5- メ
チルスルホニル- 4- ピリミジニル、2- フルオル- 5
- カルボンアミド- 4- ピリミジニル、2-フルオル-
5- カルボメトキシ- 4- ピリミジニル、2- フルオル
- 5- ブロム- 6- トリフルオルメチル- 4- ピリミジ
ニル、2- フルオル- 6- カルボンアミド- 4- ピリミ
ジニル、2- フルオル- 6- カルボンメトキシ- 4- ピ
リミジニル、2- フルオル- 6- フェニル- 4- ピリミ
ジニル、2- フルオル- 6- シアノ- 4- ピリミジニ
ル、2,6- ジフルオル- 5- メチルスルホニル- 4-
ピリミジニル、2- フルオル- 5- スルホンアミド- 4
- ピリミジニル、2- フルオル- 5- クロル- 6- カル
ボメトキシ- 4- ピリミジニル、2,6- ジフルオル-
5- トリフルオルメチル- 4- ピリミジニル、2,4-
ビス(メチルスルホニル)-4- ピリミジニル、2,5-
ビス(メチルスルホニル)-3- クロル -4-ピリミジニ
ル、2- メチルスルホニル- 4- ピリミジニル、2- フ
ェニルスルホニル- 4- ピリミジニル、2- メチルスル
ホニル- 5- クロル -6- メチル- 4- ピリミジニル、
2- メチルスルホニル- 5- ブロム- 6- メチル- 4-
ピリミジニル、2- メチルスルホニル- 5- クロル -6
- エチル- 4- ピリミジニル、2- メチルスルホニル-
5- クロルメチル- 4- ピリミジニル、2- メチルスル
ホニル- 5- ニトロ- 6- メチル- 4- ピリミジニル、
2,5,6- トリス(メチルスルホニル)-4- ピリミジ
ニル、2- メチルスルホニル- 5,6- ジメチル- 4-
ピリミジニル、2- エチルスルホニル- 5- クロル- 6
- メチル- 4- ピリミジニル、2- メチルスルホニル-
6- クロル- 4- ピリミジニル、2,6-ビス(メチル
スルホニル)-5- クロル -4- ピリミジニル、2- メチ
ルスルホニル- 6- カルボキシ -4- ピリミジニル、2
- メチルスルホニル- 5- スルホ -4- ピリミジニル、
2- メチルスルホニル- 6- カルボメトキシ -4- ピリ
ミジニル、2- メチルスルホニル- 5- カルボキシ -4
- ピリミジニル、2- メチルスルホニル- 5- シアノ-
6- メトキシ -4- ピリミジニル、2- メチルスルホニ
ル- 5- クロル -4- ピリミジニル、2- スルホエチル
スルホニル- 6- メチル- 4- ピリミジニル、2- メチ
ルスルホニル- 5- ブロム -4- ピリミジニル、2- フ
ェニルスルホニル- 5- クロル- 4- ピリミジニル、2
- カルボキシメチルスルホニル- 5- クロル- 6- メチ
ル- 4- ピリミジニル、2,4- ジクロルピリミジン-
6- カルボニル又は- 6- スルホニル、2,4- ジクロ
ルピリミジン- 5- カルボニル又は- 5- スルホニル、
2- クロル- 4- メチルピリミジン- 5- カルボニル、
2- メチル- 4- クロルピリミジン- 5- カルボニル、
2- メチルチオ- 4- フルオルピリミジン- 5- カルボ
ニル、6- メチル- 2,4- ジクロルピリミジン- 5-
カルボニル、2,4,6- トリクロルピリミジン-5-
カルボニル、2,4- ジクロルピリミジン- 5- スルホ
ニル、2,4- ジクロル- 6- メチルピリミジン- 5-
カルボニル又は- 5- スルホニル、2- メチルスルホニ
ル- 6- クロル- 4- ピリミジン及び- 5- カルボニ
ル、2,6- ビス(メチルスルホニル)ピリミジン- 4
- 又は- 5- カルボニル、2- エチルスルホニル- 6-
クロルピリミジン- 5- カルボニル、2,4- ビス(メ
チルスルホニル)ピリミジン- 5- スルホニル、2- メ
チルスルホニル- 4- クロル- 6- メチルピリミジン-
5- ホルニル又は- 5- カルボニル、2- クロルキノキ
サリン- 3- カルボニル、2- 又は3- モノクロルキノ
キサリン- 6- カルボニル、2- 又は3- モノクロルキ
ノキサリン- 6- スルホニル、2,3- ジクロルキノキ
サリン- 5- 又は- 6- カルボニル、2,3- ジクロル
キノキサリン- 5-又は6- スルホニル、1,4- ジク
ロルフタラジン- 6- スルホニル又は- 6-カルボニ
ル、2,4- ジクロルキノキサリン- 7- 又は- 6- ス
ルホニル、又は- カルボニル、2,4,6- トリクロル
キナゾリン- 7- 又は- 8- スルホニル、2- 又は3-
又は4-(4′,5′- ジクロル- 6′- ピリダゾン-
1′- イル)-フェニルスルホニル又は- カルボニル、β
-(4′,5′- ジクロル- 6′- ピリダジノン- 1′-
イル)プロピオニル、3,6- ジクロルピリダジン- 4
- カルボニル又は- 4- スルホニル、2- クロルベンゾ
チアゾ−ル- 5- 又は- 6-カルボニル又は- 5- 又は-
6- スルホニル、2- アリ−ルスルホニル- 又は-2-
アルキルスルホニルベンゾチアゾ−ル- 5- 又は- 6-
カルボニル、又は-5- 又は- 6- スルホニル、例えば
2- メチルスルホニル- 又は- 2- エチルスルホニルベ
ンゾチアゾ−ル- 5- 又は- 6- カルボニル、又は- カ
ルボニル、2- フェニルスルホニルベンゾチアゾ−ル-
5- 又は- 6- スルホニル又は- カルボニル及び対応す
る、融合したベンゼン環においてスルホ基を含有する2
- スルホニルベンゾチアゾ−ル- 5- 又は- 6- カルボ
ニル又は- スルホニル誘導体、2- クロルベンゾチアゾ
−ル- 5- 又は- 6- カルボニル又は- スルホニル、2
- クロルベンゾイミダゾ−ル- 5- 又は- 6- カルボニ
ル又は- スルホニル、2- クロル- 1- メチルベンゾイ
ミダゾ−ル- 5- 又は- 6- カルボニル又は- スルホニ
ル、2- クロル- 1- メチル- 1,3- チアゾ−ル- 5
- カルボニル又は- 4- 又は- 5- スルホニル、アンモ
ニウム基を含有するトリアジン環、例えば2- トリメチ
ルアンモニノ- 4- フェニルアミノ- 及び- 4-(o,m
- 又はp-スルホフェニルアミノ)-6- トリアジニル、
2-(1,1- ジメチルヒドラジノ)-4- フェニルアミノ
- 及び- 4-(o- ,m- 又はp- スルホフェニルアミ
ノ)-6- トリアジニル、2-(2- イソプロピリデン-
1,1- ジメチルヒドラジノ)-4- フェニルアミノ- 及
び- 4-(o- ,m- 又はp- スルホフェニルアミノ)-6
-トリアジニル、2- N- アミノピロリジノ- 、2- N-
アミノピペリジノ- 4-フェニルアミノ- 又は- 4-(o
- ,m- 又はp- スルホフェニルアミノ)-6- トリアジ
ニル、4- フェニルアミノ- 又は- 4-(スルホフェニル
アミノ) -6- トリアジニル──これは2- 位において
第四窒素結合を介して1,4- ビスアザビシクロ[2.
2.2]オクタン又は1,2- ビスアザビシクロ[0.
3.3]オクタンを結合する──、2- ピリジノ- 4-
フェニルアミノ- 又は- 4-(o- ,m- 又はp- スルホ
フェニルアミノ)-6- トリアジニル及び対応する、4位
においてアルキルアミノ、例えばメチルアミノ、エチル
アミノ又はβ- ヒドロキシエチルアミノ、又はアルコキ
シ、例えばメトキシ又はエトキシ、又はアリ−ルオキ
シ、例えばフェノキシ又はスルホフェノキシにより置換
された2- オニウム- 6- トリアジニル残基。
【0028】特に重要な繊維反応性残基は、一般式
(4)
【0029】
【化7】 (式Halは塩素又はフッ素でありそしてQはアミノ、
アルキルアミノ、N,N- ジアルキルアミノ、シクロア
ルキルアミノ、N,N- ジシクロアルキルアミノ、アル
アルキルアミノ、アリ−ルアミノ、N- アルキル- N-
シクロヘキシルアミノ、N- アルキル- N- アリ−ルア
ミノ基又は複素環式残基を含有するアミノ基──これは
別の融合複素環を含有することができる──又はアミノ
基──この場合アミノ窒素原子はN- 複素環のメンバ−
であり、これは、所望なら、別のヘテロ原子を含有する
──及びヒドラジノ及びセミカルバジド基であり、この
場合上記のアルキル残基は直鎖であることができるか又
は枝分れしていることができそして低分子量又は高分子
量を有することができて、好ましくはこれらアルキル残
基は1乃至6個の炭素原子を有する)で示されるフルオ
ル- 及びクロル- 1,3,5- トリアジン残基である。
適当なシクロアルキル、アルアルキル及びアリ−ル残基
は、特にシクロヘキシル、ベンジル、フェネル、フェニ
ル及びナフチル残基であり、複素環式残基は、特にフラ
ン、チオフェン、ピラゾ−ル、ピリジン、ピリミジン、
キノリン、ベンゾイミダゾ−ル、ベンゾチアゾ−ル及び
ベンゾオキサゾ−ル残基である。アミノ窒素原子がN-
複素環のメンバ−である適当なアミノ基は、好ましくは
6- 員N- 複素環式化合物──これは別のヘトロ原子と
して窒素、酸素又は硫黄を含有することができる──の
残基である。上記のアルキル、シクロアルキル、アルア
ルキル及びアリ−ル残基、複素環式残基及びN- 複素環
は、付加的に、例えばハロゲン、例えばフッ素、塩素及
び臭素、ニトロ、シアノ、トリフルオルメチル、スルフ
ァモイル、カルバモイル、C1 〜C4 - アルキル、C1
〜C4 - アルコキシ、アシルアミノ基、例えばアセチル
アミノ又はベンゾイルアミノ、ウレイド、ヒドロキシ
ル、カルボキシ、スルファモイル又はスルホにより置換
されていることができる。この様なアミノ基の例は次の
ものを包含する: -NH2 、メチルアミノ、エチルアミ
ノ、プロピオニルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチル
アミノ、ヘキシルアミノ、β- メトキシエチルアミノ、
γ- メトキシプロピルアミノ、β- エトキシエチルアミ
ノ、N,N- ジメチルアミノ、N,N- ジエチルアミ
ノ、β- クロルエチルアミノ、β- シアノエチルアミ
ノ、γ- シアノプロピルアミノ、β- カルボキシエチル
アミノ、スルホメチルアミノ、β- スルホエチルアミ
ノ、β- ヒドロキシエチルアミノ、N,N- ジ- β- ヒ
ドロキシエチルアミノ、γ- ヒドロキシプロピルアミ
ノ、ベンジルアミノ、フェネチルアミノ、シクロヘキシ
ルアミノ、フェニルアミノ、トルイジノ、キシリジノ、
クロルアニリノ、アニシジノ、フェネチジノ、N- メチ
ル- N- フェニルアミノ、N- エチル- N- フェニルア
ミノ、N- β- ヒドロキシエチル- N- フェニルアミ
ノ、2- 、3- 又は4- スルホアニリノ、2,5- ジス
ルホアニリノ、4- スルホメチルアニリノ、N- スルホ
メチルアニリノ、2- 、3- 又は4- カルボキシフェニ
ルアミノ、2- カルボキシ- 5- スルホフェニルアミ
ノ、2- カルボキシ- 4- スルホフェニルアミノ、4-
スルホ- 1- ナフチルアミノ、3,6- ジスルホ- 1-
ナフチルアミノ、3,6,8- トリスルホ- 1- ナフチ
ルアミノ、4,6,8- トリスルホ- 1- ナフチルアミ
ノ、1- スルホ- 2- ナフチルアミノ、1,5- ジスル
ホ- 2-ナフチルアミノ、6- スルホ- 2- ナフチルア
ミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピペラジノ、ヒドラジ
ノ及びセミカルバジド。
【0030】さらにQは、一般式 -NR1011(式中R
10は水素又は1乃至4個の炭素原子を有するアルキル、
例えばメチル又はエチルでありそしてR11はフェニルで
あり、これはビニルスルホン系からなる繊維反応性残基
により直接又はメチルアミノ、エチルアミノ、メチレ
ン、エチレン又はプロピレン基を介して置換されており
そして付加的にメトキシ、エトキシ、メチル、エチル、
塩素、カルボキシ及びスルホよりなる群から選ばれた1
又は2個の置換基により置換されていることができる
か、又はR11は2乃至4個の炭素原子を有するアルキ
ル、例えばエチル又はn- プロピルであり、これはビニ
ルスルホン系からなる繊維反応性基により置換されてい
るか、又は1乃至4個の炭素原子を有するアルキレン残
基を有するアルキレンフェニルであり、そのフェニルは
ビニルスルホン系からなる繊維反応性残基により置換さ
れているか、又はR10及びR11は両方共2乃至4個の炭
素原子を有するアルキル、例えばエチル及びn- プロピ
ルであり、これはビニルスルホン系からなる繊維反応性
基により置換されているか、又はR10及びR11は両方共
3乃至8個の炭素原子を有するアルキレンであり、これ
は1又は2個のオキシ及び/又はアミノ基により中断さ
れておりそしてビニルスルホン系からなる繊維反応性基
により停止されている)で示されるアミノ残基であるこ
どができる。
【0031】ビニルスルホン系からなる繊維反応性基
は、一般式 -SO2-Y(式中Yはビニル又はエチルであ
り、これはβ- 位において、アルカリにより脱離させる
ことができる置換基、例えば塩素、スルファト、ホスフ
ァト、チスルファト、アセチルオキシ、スルホベンゾイ
ルオキシ及びジメチルアミノにより置換されている)で
示される該基である。
【0032】本発明により得られる、変性セルロ−ス繊
維材料の染色物は、別の後処理、特に染浴からのそれら
の除去又は基体上での染料の固着が完了した後の洗たく
を包含する、経費のかかる後処理を必要としない。通例
染色した基体の温水又は熱水及び、所望なら、冷水──
これは、所望なら陰イオン湿潤剤を含有することができ
る──による慣用な1回のみの又は繰り返されたゆすぎ
で通常十分である。堅牢性を改善するための、洗たく溶
液による染色基体の煮沸処理は必要でない。
【0033】
【実施例】以下の例は、本発明を説明するためのもので
ある。特記しない限り、例中で示された部及び百分率は
重量に関する。重量部対容量部はキログラム対リットル
と同じ関係を有する。 例 1 a)マ−セリゼ−ションを施しそして漂白した木綿から
製造した織物に水1000部中水酸化ナトリウム50部
及び2- オキソ- 1,3- オキサゾリジン50部の、2
0乃至25℃の水性溶液を75%の含浸率において含浸
する。次に材料を熱風で180℃において45秒間処理
して、乾燥ばかりでなく織物上のオキサゾリジノン化合
物の固着が行われる。次に材料を冷水及び熱水中で60
℃においてそして、所望なら、酢酸を含有する水性浴中
で、残余のアルカリが織物から除去されるまで、処理す
る。 b)変性した木綿織物を慣用の吸尽染色法に類似して次
の様に染色する:変性した織物100部を、式
【0034】
【化8】 で示される公知染料の50%電解質- 含有(主として塩
化ナトリウムを含有する)染料粉末2部(すなわちこの
染料1部及び電解質1部)を溶解した形で含有する水性
染料溶液2000容量部中に導入し、染浴を30分の時
間にわたって60℃に加熱しそして染色工程をこの温度
において60分間継続する。次に、染色した織物を冷水
及び熱水でゆすいで、熱水に関しては市販湿潤剤を含有
することが可能でありそして所望なら、再び冷水でゆす
ぎそして乾燥する。
【0035】良好で一般的な堅牢性、特に良好な摩擦及
び日光堅牢性を示す、著しい色の濃さを有する均整な赤
色染色が得られる。 例 2 例1a)の方法により本発明により変成した木綿織物を
慣用のコ−ルドパッド- バッチ染色法により染色する。
この最後に、1000容量中式
【0036】
【化9】 で示される公知染料20部、尿素100部及び市販非イ
オン湿潤剤3部を溶解した形で含有する水性染料溶液を
織物に25℃においてパッド- マングルにより、織物の
重量に対し80%の含浸率において適用する。染料溶液
でパジングした織物をロ−ル上に巻き付け、プラスチッ
クフィルム中に包みそして40乃至50℃において4時
間放置しそして次に冷水及び熱水──これは、所望なら
市販湿潤剤を含有することができる──でゆすぎそし
て、所望なら冷水で再びゆすぎそして乾燥する。
【0037】良好で一般的な堅牢性、特に良好な摩擦及
び日光堅牢性を示す、著しい色の濃さを有する均整に染
色された黄色染色が得られる。 例 3 a)マ−セリゼ−ションを施しそして漂白した木綿織物
に水1000部中水酸化ナトリウム37.5部及び2-
オキソ- 1,3- オキサゾリジン37.5部の水性溶液
を25乃至30℃の温度及び85%の含浸率において含
浸しそして次に熱風で150℃において約2.5分間処
理して、同時に含浸織物の乾燥が行われる。織物上でオ
キサゾリジノン化合物を固着する。次に60℃における
冷水及び熱水中による処理により過剰のアルカリを変性
材料から除去する。 b)変性、乾燥した織物を慣用の吸尽染色法により染色
する。この最後にこの材料10部を、式
【0038】
【化10】 で示される染料(C.I.第51320号のものとにカ
ラ−・インデックスから公知な)0.2部を溶解した形
で含有する水性染料溶液200容量部中に導入する。8
0℃における染色を60分間実施する。次に、染色した
織物を冷水及び熱水──これは、所望なら、市販非イオ
ン表面活性剤を含有することができる──でゆすぎ、次
に所望なら、再び冷水でゆすぎそして乾燥する。
【0039】この染料に関して通例の、良好な堅牢性を
有する、濃い青色染色が得られる。 例 4 a)ポリエステル/木綿配合織物10部を水1000部
中に溶解した2- オキソ- 1,3- オキサゾリジン75
部及び水酸化ナトリウム37.5部を含有する水性溶液
で、織物の重量に対し80%の含浸率においてパジング
する。次に、含浸した織物を180℃において30秒間
熱固着に付し、次に材料を冷水及び熱水──これには非
イオン湿潤剤を添加することができる──で60℃にお
いて徹底的に洗浄しそして再び冷水でゆすぐ。 b)変性した材料をHT- 染色機内に置きそして乾燥材
料の重量に対し0.1部の繊維反応性銅ホルマザン染料
(欧州特許第0,028,788号明細書の例1中に記
載される)0.1部及び式
【0040】
【化11】 で示される分散染料(ドイツ特許出願公告第2,83
3,854号明細書の例1中に記載される)0.1部を
含有する水性染液でまず60℃において30分間処理し
そして次に130℃においてさらに30分間処理する。
次に、染色した織物を常法で仕上げて、良好な堅牢性を
有する、両方の繊維成分上で色の濃い青色染色が得られ
る。 例 5 ポリエステル/木綿配合織物の染色に関する例4の工程
をくり返すが、ただし特公昭54- 69139号公報中
に記載されている、式
【0041】
【化12】 で示される分散染料及びドイツ特許出願公告第2,83
5,035明細書の例3中に記載される、式
【0042】
【化13】 (式中(a+b)は2・6に等しい)で示される繊維反
応性銅フタロシアニン染料を使用して、慣用の仕上げ
後、優れた堅牢性を有する、非常に鮮やかに輝かしい青
色- 染色配合織物が得られる。 例6乃至17 別の染色を、本発明により変性したセルロ−ス繊維材
料、例えば上記の実施例により変性したモルロ−ス繊維
材料を用いて出発させそしてこれを慣用の染色法、例え
ば上記の実施例中に記載した染色法の一つに類似する、
例えば捺染法、吸尽法又はパジング法の一つにより染色
工程に付して、本発明により、すなわちアルカリを使用
せずそして、存在していても、非常に少量の電解質を使
用するのみで、下記の表例中に示した公知染料の一つを
使用して、形成することができ、この場合使用される材
料は、ポリエステル繊維材料と配合した変性セルロ−ス
繊維材料であることも可能である。この場合、セルロ−
ス繊維材料のセルロ−ス繊維材料に関して、それぞれの
表例中に示される色調及びそれぞれの染料に関して示さ
れる良好な堅牢性を有する著しく色の濃い澄明な染色及
び捺染が得られる。
【0043】
【表1】
【0044】
【表2】
【0045】
【表3】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス・リーム ドイツ連邦共和国、ハッテルスハイム・ア ム・マイン、ジュートリング、55

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水溶性陰イオン染料により繊維材料を染
    色する方法において、染色を、電解質を少量含むか又は
    電解質を全く含まずそして/又はアルカリを少量含むか
    又はアルカリを全く含まない染料溶液(染液、捺染ペ−
    スト)を使用して及び少なくとも1個の第一、第二又は
    第三アミノ基又は第四アンモニウム基を含有する複素環
    式脂肪族化合物であって、これらアミノ基は環の部分を
    形成することも可能でありそして環におけるヘテロ部分
    は式 -O- CO- O- で示されるカルボン酸エステル残
    基又は式 -O- CO- NH- で示されるカルバミン酸残
    基である該化合物により前処理及び変性した繊維材料を
    使用して実施することを特徴とする方法。
  2. 【請求項2】 染料が繊維反応性基を含有する請求項1
    記載の方法。
  3. 【請求項3】 繊維を変性する化合物は、一般式(1) 【化1】 [式中RA は水素又は1乃至3個の炭素原子を有するア
    ルキルであり、これはヒドロキシ又は一般式(2)又は
    (3) 【化2】 (式中R1 は水素、メチル又はエチルであり、R2 は水
    素、メチル又はエチルでありそしてR3 は水素、メチル
    又はエチルであるか、又はR1 及びR2 は窒素原子と共
    に、5乃至8個の炭素原子を有するアルキレン残基又は
    1乃至4個の炭素原子を有する2個のアルキレン残基及
    び酸素原子又は式- NH- で示されるアミノ基により形
    成される飽和複素環式残基でありそしてZ(-) は陰イオ
    ンである)で示される基により置換されていることがで
    き、 RB はRA に関して示した意味の一つを有し、Wは直接
    結合又は一般式 -CHRC - (式中RC はRA に関して
    示した意味の一つを有する)で示される基であり、Xは
    基 -O- 又は -NH- である]で示される化合物である
    請求項1又は2記載の方法。
  4. 【請求項4】 繊維材料を変性する方法において、繊維
    材料を水性、アルカリ性溶液中で60乃至230℃の温
    度において、少なくとも1個の第一、第二、又は第三ア
    ミノ基又は第四アンモニウム基を含有する複素環式脂肪
    族化合物であって、環におけるそのヘテロ部分は式 -O
    - CO- O- で示されるカルボン酸エステル残基又は式
    -O- CO- NH- で示されるカルバミン酸残基である
    該化合物に暴露することを特徴とする方法。
  5. 【請求項5】 繊維材料を水性アルカリ性溶液中で12
    0乃至190℃の温度において複素環式脂肪族化合物に
    暴露する請求項4記載の方法。
  6. 【請求項6】 複素環式脂肪族化合物が、一般式(1) 【化3】 [式中RA は水素又は1乃至3個の炭素原子を有するア
    ルキルであり、これはヒドロキシ又は一般式(2)又は
    (3) 【化4】 (式中R1 は水素、メチル又はエチルであり、R2 は水
    素、メチル又はエチルでありそしてR3 は水素、メチル
    又はエチルであるか、又はR1 及びR2 は窒素原子と共
    に、5乃至8個の炭素原子を有するアルキレン残基又は
    1乃至4個の炭素原子を有する2個のアルキレン残基及
    び酸素原子又は式- NH- で示されるアミノ基により形
    成される飽和複素環式残基でありそしてZ(-) は陰イオ
    ンである)で示される基により置換されていることがで
    き、 RB はRA に関して示した意味の一つを有し、Wは直接
    結合又は一般式 -CHRC - (式中RC はRA に関して
    示した意味の一つを有する)で示される基であり、Xは
    基 -O- 又は -NH- である]で示される化合物である
    請求項4又は5記載の方法。
  7. 【請求項7】 繊維材料を変性するための、少なくとも
    1個の第一、第二又は第三アミノ基又は第四アンモニウ
    ム基を含有する複素環式脂肪族化合物であって、環にお
    けるそのヘテロ部分は式 -O- CO- O- で示されるカ
    ルボン酸エステル残基又は式 -O- CO- NH- で示さ
    れるカルバミン酸残基である該化合物の用途。
  8. 【請求項8】 少なくとも1個の第一、第二又は第三ア
    ミノ基又は第四アンモニウム基を含有する複素環式脂肪
    族化合物であって、環におけるそのヘテロ部分は式 -O
    - CO- O- で示されるカルボン酸エステル残基又は式
    -O- CO-NH- で示されるカルバミン酸残基である
    該化合物により変性した繊維材料。
  9. 【請求項9】 セルロ−ス/ポリエステル配合繊維材料
    を単- 浴染色する方法において、請求項4記載の繊維材
    料を少なくとも1種の繊維反応性染料及び少なくとも1
    種の分散染料を含有するアルカリ不含、水性染液中で染
    色することを特徴とする方法。
JP5181507A 1992-07-24 1993-07-22 変性繊維材料の製法及び陰イオン染料により変性繊維材料を染色する方法 Pending JPH06166967A (ja)

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