JPH06167762A - 両面光像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】裏写り現象を防止して両面に良好な画像を形成
することのできる両面光像形成材料を提供すること。 【構成】支持体のおもて面及び裏面に、酸化発色可能な
ロイコ染料と光酸化剤とを共に内包するマイクロカプセ
ル、及び還元剤を含有する光像形成層を設けてなる光像
形成材料であって、前記光像形成層と支持体のおもて面
及び／又は裏面との間に、光分解性のジアゾニウム塩を
含有する下塗り層を設けることを特徴とする両面光像形
成材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光像形成材料に関し、特
にプルーフ紙、プリントアウト紙等に使用することので
きる熱定着可能な両面光像形成材料に関する。

【０００２】

【従来技術】従来、非銀塩感光材料の一つとして、画像
露光した場合に、感光部分が可視化される光像形成材料
（いわゆるフリーラジカル写真）が知られている。この
場合、光酸化剤によって各種のロイコ染料をラジカル酸
化発色させる技術を応用し、光像に対応して画像様に染
料を形成させ、発色画像を形成させる（例えば、Ｐｈｏ
ｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，第５巻、９８−１０３（１９
６１）並びに特公昭４３−２９，４０７号、特開昭５５
−５５３３５号、特開昭５７−６０，３２９号及び特開
昭６２−６６，２５４号公報に詳細に報告されてい
る。）。

【０００３】しかしながら、このような光像形成材料に
おいては、露光により染料を形成せしめて画像を形成さ
せた後、該光像形成材料を室内光、太陽光又は白色光に
曝した場合、残存する光酸化剤がロイコ染料を酸化して
色素形成反応を起こすので、明室での取扱が困難である
という欠点があった。係る欠点を解決するため、例え
ば、画像を形成した後の光像形成材料にフリーラジカル
捕獲物質（ハイドロキノン等）として作用する還元剤溶
液をスプレー塗布等によって含浸させることにより、原
画像を保存することができることは知られている。しか
しながら、このような原画像の定着方法は、せっかく乾
式現像を実現したにもかゝわらず、再び、湿式現像と同
様の作業や操作が加わり、全体としての工程を煩雑にす
るという欠点があった。

【０００４】これに対して、例えばデュポン（Ｄｕ Ｐ
ｏｎｔ）社のダイラックス（Ｄｙｌｕｘ：登録商標）の
ように、紫外線で画像形成を行った後可視光で光還元性
物質の活性化を行って定着するというような、湿式処理
を必要としない特徴を有する光像形成材料も市販されて
いる。しかしながら、この方法では光を二回使用するた
めに露光装置を使用する時間が長くなる上、分光フィル
ターの入れ替え等の作業が必要となり、処理速度が遅く
なるという欠点があった。

【０００５】また、前記特公昭４３−２９，４０７号公
報には、ロイコ染料及び光酸化剤と共に、バインダー溶
液中に還元性の熱定着剤を含有させたり、該定着剤を感
光層上に上塗りすることによって画像露光後に熱定着を
行うという記述がある。しかしながら、この方法は光感
受性素材（ロイコ染料と光酸化剤）と定着剤が近接して
共存するために、経時による感度劣化がおこるので、現
実的でないという欠点があった。

【０００６】一方、これらのロイコ染料と光酸化剤から
なる光像形成材料は、通常、有機溶剤に均一溶解して紙
やプラスチックフィルム等の支持体上に塗布（又は浸
漬、流延）した後、溶媒を蒸発除去して乾燥することに
より作製される。従って、このような揮発性溶媒を使用
することに伴う製造設備等の防爆対策が必要となり、安
全性及び製造コストの両面から不利となる。

【０００７】上記のような種々の欠点を解決するため
に、本発明者等は、酸化発色可能な少なくとも一種のロ
イコ染料と少なくとも一種の光酸化剤とを内包したマイ
クロカプセル、及び少なくとも一種の還元剤を水に不溶
又は難溶の有機溶剤に溶解せしめた後乳化分散した分散
物とを含有する塗布液を支持体上に塗布・乾燥してなる
光像形成材料を既に提案した。ところで、両面に画像が
記録された原稿に対しては、支持体の両面に光像形成層
を設けた光像形成材料（両面光像形成材料という）を用
いることが便利である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
両面光像形成材料を用いた場合には、おもて面を露光す
る際の光が裏面に達するために裏写りという現象が現
れ、更に、裏面に画像を形成すると、おもて面の画像と
裏面の画像が重なり、形成された画像を見難くくすると
いう欠点があった。そこで、本発明者等は、上記の欠点
を解決すべく鋭意検討した結果、光像形成層と支持体面
の間に光分解性のジアゾニウム塩を含有する層を設けた
場合には、前記の裏写り現象を防止することができると
いうことを見出し本発明に到達した。従って、本発明の
目的は、裏写り現象を防止して両面に良好な画像を形成
することのできる両面光像形成材料を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
支持体のおもて面及び裏面に、酸化発色可能なロイコ染
料と光酸化剤とを共に内包するマイクロカプセル、及び
還元剤を含有する光像形成層を設けてなる光像形成材料
であって、前記光像形成層と支持体のおもて面及び／又
は裏面との間に、光分解性のジアゾニウム塩を含有する
下塗り層を設けることを特徴とする両面光像形成材料に
よって達成された。

【００１０】本発明の光像形成材料に設ける下塗り層に
含有させる光分解性のジアゾニウム塩は、後記する光酸
化剤を活性化する活性光線を吸収し、分解するものであ
れば特に限定されるものではないが、下塗り層に含有さ
せた場合の該層の光透過率（両面に下塗り層を設けた場
合には両層を合わせた場合の光透過率）が、特に４００
〜４５０ｎｍの領域で３％以下であって、４００ｎｍ以
下の領域で１．０％以下、好ましくは、４００〜４５０
ｎｍの領域で１％以下であって、４００ｎｍ以下の領域
で０．１％以下とすることができるものであることが好
ましい。

【００１１】下塗り層の光透過率が４００〜４５０ｎｍ
の領域で３％以上であるか、４００ｎｍ以下の領域で１
％以上である場合には、裏写り現象を有効に防止するこ
とができない。ジアゾニウム塩の上記波長域での吸収
は、使用するジアゾニウム塩による光像形成材料の着色
をできるだけ少なくする観点から、できるだけ大きいこ
とが好ましい。

【００１２】本発明で使用することのできる光分解性の
ジアゾニウム塩としては、４−ジアゾ−１−ジメチルア
ミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−ジプロピルアミノベンゼン、４−
ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベンゼン、４−ジア
ゾ−１−ジベンジルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−
エチルヒドロキシエチルアミノベンゼン、４−ジアゾ−
１−ジエチルアミノ−３−メトキシベンゼン、４−ジア
ゾ−１−ジメチル−アミノ−２−メチルベンゼン、４−
ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，５−ジエトキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノベンゼン、４−ジ
アゾ−１−モルホリノ−２，５−ジエトキシベンゼン、
４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベン
ゼン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト−２，５−
ジエトキシベンゼン、４−ジアゾ−１，４−メトキシベ
ンゾイルアミノ−２，５−ジエトキシベンゼン等を挙げ
ることができる。

【００１３】これらのジアゾニウム塩は単独で用いても
２種以上併用しても良い。含有させる量は、光透過率に
対応して適宜調節するが、通常塗布量で０．０５〜５ｇ
／ｍ² 、好ましくは０．１〜１ｇ／ｍ² の範囲である。
下塗り層は後記する方法によって支持体に容易に設ける
ことができる。本発明で使用することのできるロイコ染
料とは、電子を付加することによって、又は、電子を除
去することによって染料を形成し発色するような、１個
又は２個の水素原子を有している還元型の染料を意味す
る。本発明においては、このようなロイコ染料の内、実
質的に無色であるか又は淡色であるものを選択すること
により、白色の地肌に光酸化によって発色させた画像を
形成することができる。

【００１４】本発明で使用するロイコ染料は、例えば米
国特許第３，４４５，２３４号に記載されているよう
な、（１）アミノトリアリールメタン、（２）アミノキ
サンテン、（３）アミノチオキサンテン、（４）アミノ
−９，１０−ジヒドロアクリジン、（５）アミノフェノ
キサジン、（６）アミノフェノチアジン、（７）アミノ
ジヒドロフェナジン、（８）アミノジフェニルメタン、
（９）ロイコインダミン、（１０）アミノヒドロシンナ
ミック酸（シアノエタン、ロイコメチン）、（１１）ヒ
ドラジン、（１２）ロイコインジゴイド染料、（１３）
アミノ−２，３−ジヒドロアントラキノン、（１４）テ
トラハロ−ｐ，ｐ’−ビフェノール、（１５）２−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダー
ル、（１６）フェネチルアニリン等を挙げることができ
る。

【００１５】これらのロイコ染料のうち、（１）〜
（９）のものは１つの水素原子を失うことにより発色し
て染料となるが、（１０）〜（１６）のものは２つの水
素原子を失って染料を形成する。このようなロイコ染料
の具体例としては、トリス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）メタン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メ
タン、ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−（４−ジ
エチルアミノ−２−メチルフェニル）メタン、ビス（４
−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−（４−ジエ
チルアミノフェニル）メタン、ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）−フェニルメタン、２−
Ｎ−（３−トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ−エチル
アミノ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカル
ボニルフェニル）キサンテン、２−（２−クロロフェニ
ル）アミノ−６−ジブチルアミノ−９−（２−メトキシ
カルボニルフェニル）キサンテン、２−ジベンジルアミ
ノ−６−ジエチルアミノ−９−（２−メトキシカルボニ
ルフェニル）キサンテン、ベンゾ〔ａ〕−６−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ−９，２−メトキシカルボニルフェニ
ル）キサンテン、２−（２−クロロフェニル）−アミノ
−６−ジブチルアミノ−９−（２−メチルフェニルカル
ボキシアミドフェニル）キサンテン、３，６−ジメトキ
シ−９−（２−メトキシカルボニル）−フェニルキサン
テン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、３，７−ビス
−ジエチルアミノフェノキサジン等を挙げることができ
る。

【００１６】本発明で使用する光酸化剤は、可視光線、
紫外線、赤外線、Ｘ線等のような活性光線により活性化
され、ロイコ染料と反応して、未露光部分の地肌に対し
て有色の像を形成させるものである。本発明で使用する
ことのできる光酸化剤は、化合物の構造に従って、スペ
クトルの全域にわたって異なるピーク感度を有してい
る。即ち、特定の活性光線によって露光されることによ
り、マイクロカプセルに内包されている光酸化剤が活性
化され、共にマイクロカプセルに内包されているロイコ
染料を酸化して発色させ、光照射された部分に有色の像
が形成される。

【００１７】このような光酸化剤の具体例としては、特
公昭６２−３９，７２８号公報及び同６３−２０９９号
公報に記載された２，４，５−トリアリールイミダゾー
ル二量体の如きロフィンダイマー化合物、米国特許第
３，２８２，６９３号に記載された２−アジドベンゾオ
キサゾール、ベンゾイルアジド、２−アジドベンズイミ
ダゾールの如きアジド化合物、米国特許第３，６１５，
５６８号に記載された３’−エチル−１−メトキシ−２
−ピリドチアシアニンパークロレート、１−メトキシ−
２−メチルピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート等
のピリジニウム化合物、Ｎ−ブロモスクシンイミド、ト
リブロモメチルフェニルスルホン、２−トリクロロメチ
ル−５−（ｐ−ブトキシスチリル）−１，３，４−オキ
サジアゾール、２，６−ジトリクロロンレチル−４−
（ｐ−メトキシフェニル）−トリアジン等の有機ハロゲ
ン化合物、日本写真学会１９６８年春季研究発表会講演
要旨第５５頁に記載されたアジドポリマー、ベンゾフェ
ノン、ｐ−アミノフェニルケトン、多核キノン、チオキ
サンテノン、及びこれらの混合物等を挙げることができ
る。

【００１８】本発明においては、上記化合物の中でも、
ロフィンダイマー化合物又は有機ハロゲン化合物を使用
することが好ましく、感度を高める観点から、特にこれ
らの化合物を併用することが好ましい。本発明におい
て、ロイコ染料に対する光酸化剤の使用量は、モル比で
１０：１〜１：１０の範囲であることが好ましく、特に
２：１〜１：２の範囲であることが好ましい。本発明に
おいては、光酸化剤の付加的な成分として、公知の増感
剤及び酸化防止剤等の公知の安定剤を、マイクロカプセ
ル内に添加して使用することもできる。

【００１９】酸化防止剤としては、フェノール系化合
物、ハイドロキノン系化合物、カテコール系化合物等が
挙げられる。これらの化合物の具体例としては、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４，６
−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチ
ルハイドロキノン、２，３−ジ−ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，
５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、３，６−ジ−ｔ−
ブチルカテコール等が挙げられる。

【００２０】酸化防止剤の使用量は、重量比で、光酸化
剤１０に対して０．００１〜２の範囲であることが好ま
しく、特に０．０１〜０．１の範囲であることが好まし
い。尚、酸化防止剤その他については、特願昭６２−２
８７０９６号（特開昭に直して下さい）に詳しく記載さ
れている。

【００２１】本発明の光像形成材料では、画像様に光照
射して発色画像を形成した後、例えば加熱することによ
り、該画像を安定確実なものとすることができる（画像
の定着という）。即ち、画像を形成した光像形成材料を
加熱すると、光像形成層に含有されているマイクロカプ
セルが物質透過性となり、マイクロカプセルにより隔離
されていた光酸化剤と還元剤が接触して、該光酸化剤を
失活させるためである。

【００２２】本発明で使用する還元剤は、活性化された
光酸化剤の遊離基をトラップする、いわゆるフリーラジ
カル捕獲物質であり、光酸化剤の酸化作用を失活させる
作用を有するものである。従って、加熱後に光像形成材
料に活性光線を照射しても、もはやロイコ染料は光酸化
剤によって酸化されることはない。上記フリーラジカル
捕獲物質は公知の化合物の中から適宜選択して使用する
ことができる。

【００２３】これらの具体例としては、例えば、米国特
許第３，０４２，５１５号に記載されたベンゼン環に水
酸基を有すると共に、少なくとも別の水酸基又はアミノ
基がこのベンゼン環の別の位置に存在するような有機還
元剤（例えば、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシ
ノール、ヒドロキシヒドロキノン、フロログリシノール
及びｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール等の
アミノフェノール類等）、特公昭６２−３９，７２８号
公報に記載された環式フェニルヒドラジド化合物、グア
ニジン誘導体、アルキレンジアミン誘導体、ヒドロキシ
アミン誘導体、フェニルヒドラジン化合物等が挙げられ
る。

【００２４】上記の還元剤は、単独若しくは２種以上併
用することもできる。又、酸化剤に作用し得る還元性物
質であれば、上記の還元剤に限定されることなく使用す
ることができる。還元剤は、光酸化剤１モルに対して１
〜１００モルの範囲で使用することができるが、５〜２
０モルの範囲で使用することが特に好ましい。尚、本発
明の画像の定着は、上記加熱による他、加圧、又は加圧
・加熱によりマイクロカプセルを破壊することによって
も良い。

【００２５】本発明の光像形成材料においては、画像鮮
明性の観点から、光像形成層の透明性が高い方が好まし
い。本発明においては、光像形成層の透明性向上の観点
及び常温で光酸化剤と還元剤との接触を防止するといっ
た生保存性の観点（カブリ防止）から、光酸化剤及びロ
イコ染料をマイクロカプセルに内包させるが、光酸化剤
とロイコ染料、及び還元剤を各々別々にマイクロカプセ
ルに内包させて使用しても良い。

【００２６】本発明で使用するマイクロカプセルの製造
には界面重合法、内部重合法、外部重合法の何れの方法
をも採用することができるが、特に、ロイコ染料及び光
酸化剤（光像形成物質という）、又は還元剤を含有した
芯物質を水溶性高分子を溶解した水溶液中で乳化した
後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成させる乳化
重合法を採用することが好ましい。高分子物質を形成す
るリアクタントは油滴の内部及び／又は油滴の外部に添
加される。光像形成物質を含有させる芯物質としては、
後記する還元剤に使用する高沸点オイル及び低沸点の補
助溶剤を用いることができる。

【００２７】前記高分子物質の具体例としては、ポリウ
レタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
カーボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン
樹脂、ポリスチレン、スチレンメタクリレート共重合
体、スチレン−アクリレート共重合体等が挙げられる。
好ましい高分子物質はポリウレタン、ポリウレア、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリカーボネートであり、特に
好ましくはポリウレタン及びポリウレアである。高分子
物質は２種以上併用することもできる。前記水溶性高分
子の具体例としては、ゼラチン、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。

【００２８】例えばポリウレアをカプセル壁材として用
いる場合には、ジイソシアナート、トリイソシアナー
ト、テトライソシアナート、ポリイソシアナートプレポ
リマー等のポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミ
ン、テトラアミン等のポリアミン、アミノ基を２個以上
含むプレポリマー、ピペラジン若しくはその誘導体又は
ポリオール等とを、水系溶媒中で界面重合法によって反
応させる。これにより、容易にポリウレアのマイクロカ
プセル壁を形成させることができる。

【００２９】又、例えばポリウレアとポリアミドからな
る複合壁若しくはポリウレタンとポリアミドからなる複
合壁は、例えばポリイソシアナートと酸クロライド若し
くはポリアミンとポリオールを用い、反応液となる乳化
媒体のｐＨを調整した後加温することにより調製するこ
とができる。これらのポリウレアとポリアミドとからな
る複合壁の製造方法の詳細については、特開昭５８─６
６９４８号公報に記載されている。

【００３０】本発明で使用するマイクロカプセルの平均
粒子径は、画像の解像度を向上させる等の観点から、体
積平均粒子径で２０μｍ以下、特に４μｍ以下であるこ
とが好ましい。更に、本発明で使用するマイクロカプセ
ル壁には、必要に応じて、金属含有染料、ニグロシンな
どの荷電調節剤あるいはその他の任意の添加物質を加え
ることができる。これらの添加物質は、例えば、壁形成
時等の任意の時点で、カプセル壁中に含有させることが
できる。

【００３１】又、必要に応じてカプセル壁表面の帯電性
を調節するために、ビニルモノマー等のモノマーをグラ
フト重合させても良いし、これらの重合体を付着させて
も良い。更に、加熱時にマイクロカプセル壁を膨潤させ
るために固体増感剤を添加することもできる。

【００３２】固体増感剤はマイクロカプセル壁として用
いるポリマーの可塑剤と言われるものの中から、融点が
５０℃以上、好ましくは１２０℃以下で、常温では固体
であるものを選択して用いることができる。例えば、壁
材がポリウレア、ポリウレタンから成る場合には、ヒド
ロキシ化合物、カルバミン酸エステル化合物、芳香族ア
ルコキシ化合物、有機スルホンアミド化合物、脂肪族ア
ミド化合物、アリールアミド化合物等が好適に用いられ
る。

【００３３】本発明においては、還元剤をサンドミル等
を用いて固体分散した状態で使用することもできるが、
水に難溶性又は不溶性の有機溶剤に溶解せしめた後、こ
れを界面活性剤を含有した水溶性高分子を保護コロイド
として有する水相と混合し、乳化分散した分散物の形で
使用することが好ましい。この場合に使用される有機溶
剤は、高沸点オイルの中から適宜選択することができ
る。

【００３４】中でも好ましいオイルとしては、エステル
類の他、ジメチルナフタレン、ジエチルナフタレン、ジ
イソプロピルナフタレン等のアルカリ化ナフタレン、ジ
メチルビフェニル、ジエチルビフェニル、ジイソプロピ
ルビフェニル、ジイソブチルビフェニル、１−メチル−
１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、１−エチ
ル−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、１−
プロピル−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタ
ン、トリアリルメタン（例えば、トリトルイルメタン、
トルイルジフェニルメタン）、ターフェニル化合物（例
えば、ターフェニル）、アルキル化合物、アルキル化ジ
フェニルエーテル（例えば、プロピルジフェニルエーテ
ル）、水添ターフェニル（例えば、ヘキサヒドロターフ
ェニル）、ジフェニルエーテル、塩素化パラフィン等が
挙げられる。これらの中でも特にエステル類を使用する
ことが、乳化分散物の乳化安定性の観点から好ましい。

【００３５】エステル類としては、燐酸エステル類（例
えば、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ブチ
ル、燐酸オクチル、燐酸クレジルジフェニル）、フタル
酸エステル（フタル酸ジブチル、フタル酸―２―エチル
ヘキシル、フタル酸エチル、フタル酸オクチル、フタル
酸ブチルベンジル）、テトラヒドロフタル酸ジオクチ
ル、安息香酸エステル（安息香酸エチル、安息香酸プロ
ピル、安息香酸ブチル、安息香酸イソペンチル、安息香
酸ベンジル）、アビエチン酸エステル（アビエチン酸エ
チル、アビエチン酸ベンジル）、アジピン酸ジオクチ
ル、コハク酸イソデシル、アゼライン酸ジオクチル、シ
ュウ酸エステル（シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチ
ル）、マロン酸ジエチル、マレイン酸エステル（マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチ
ル）、クエン酸トリブチル、ソルビン酸エステル（ソル
ビン酸メチル、ソルビン酸エチル、ソルビン酸ブチ
ル）、セバシン酸エステル（セバシン酸ジブチル、セバ
シン酸ジオクチル）、エチレングリコールエステル類
（ギ酸モノエステル及びジエステル、酪酸モノエステル
及びジエステル、ラウリン酸モノエステル及びジエステ
ル、パルミチン酸モノエステル及びジエステル、ステア
リン酸モノエステル及びジエステル、オレイン酸モノエ
ステル及びジエステル）、トリアセチン、炭酸ジエチ
ル、炭酸ジフェニル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、
ホウ酸エステル（ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリペンチ
ル）等が挙げられる。

【００３６】これらの中でも、燐酸トリクレジルを単独
又は混合して使用した場合には還元剤の乳化分散安定性
が特に良好となるので好ましい。上記のオイル同志、又
は他のオイルとの併用も可能である。本発明において
は、上記の有機溶剤に、更に低沸点の溶解助剤として補
助溶剤を加えることもできる。このような補助溶剤とし
て、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル
及びメチレンクロライド等を特に好ましいものとして挙
げることができる。

【００３７】これ等の成分を含有する油相と混合する水
相に保護コロイドとして含有せしめる水溶性高分子は、
公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分
子の中から適宜選択することができるが、ポリビニルア
ルコール、ゼラチン、セルロース誘導体等が好ましい。
又水相に含有せしめる界面活性剤は、アニオン性又はノ
ニオン性の界面活性剤の中から、上記保護コロイドと作
用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜選択して使用
することができる。

【００３８】好ましい界面活性剤としては、アルキルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ、アルキル硫酸ナトリウム、ス
ルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、ポリアルキレン
グリコール（例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル）等を挙げることができる。乳化分散物は、
上記成分を含有した油相と保護コロイド及び界面活性剤
を含有する水相を、高速撹拌、超音波分散等、通常の微
粒子乳化に用いられる手段を使用して混合分散せしめ、
容易に得ることができる。

【００３９】又、油相の水相に対する比（油相重量／水
相重量）は、０．０２〜０．６であることが好ましく、
特に０．１〜０．４であることが好ましい。０．０２以
下では水相が多すぎて希薄となり十分な還元性が得られ
ず、０．６以上では逆に液の粘度が高くなり、取り扱い
の不便さや塗液安定性の低下をもたらす。上記のように
して調製した乳化分散物液及びマイクロカプセル液の混
合液（以下光像形成層液という）を支持体の両面に塗布
するに際しては、公知の水系又は有機溶剤系の塗液を用
いる後述の塗布手段が用いられる。

【００４０】この場合、光像形成層液を安全且つ均一に
塗布すると共に塗膜の強度を保持するために、本発明に
おいては、バインダーとして、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、デンプン類、ゼラチン、ポリビニアルコール、カル
ボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、ポリスチレン及びその共重合体、ポリエステル及び
その共重合体、ポリエチレン及びその共重合体、エポキ
シ樹脂、アクリレート及びメタアクリレート系樹脂及び
その共重合体、ポリウレタン樹脂並びにポリアミド樹脂
等をマイクロカプセルと共に併用することもできる。
尚、顔料、ワックス類、金属石鹸又は界面活性剤等を適
宜添加しても良い。

【００４１】本発明の光像形成材料を製造するために
は、上記光像形成層液に上記バインダー等その他の添加
物を含有した塗布液を作り、紙や合成樹脂フイルム等の
支持体の両面にワイヤーバー塗布、ブレード塗布、スラ
イド塗布、カーテン塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗
布、ロールコーティング塗布、スプレー塗布、ディップ
塗布、スピン塗布、エクストルージョン塗布等の公知の
塗布法により塗布・乾燥して、片面当たり、固形分で３
〜３０ｇ／ｍ² 、好ましくは４〜１５ｇ／ｍ² の光像形
成層を設ける。このようにして設けた光像形成層は、極
めて良好な透明性を有する。

【００４２】本発明に使用する支持体としては、ティシ
ュペーパーから厚手のボール紙に至るまでの紙類、再生
セルロース、酢酸セルロース、硝酸セルロース等の他、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリビニ
ルアセテート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニル
クロライド等が挙げられる。本発明においては、前記の
如く両面光像形成材料の裏写りを防止するために、前記
ジアゾニウム塩を含有する下塗り層液を支持体のおもて
面及び／又は裏面に前記公知の塗布法により塗布・乾燥
して設ける。ジアゾニウム塩は、固体分散した状態で使
用することもできるが、前記の還元剤の場合と同様に乳
化分散した分散物の形で使用することもできる。

【００４３】下塗り層に用いるバインダー材料として
は、アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニリデ
ン、スチレン−ブタジエンラテックス（ＳＢＲ）、水性
ポリエステル等を用いることができ、膜厚は０．１〜
０．５μｍであることが好ましく、液塗布量は１〜２０
ｇ／ｍ² 、特に３〜１０ｇ／ｍ² であることが好まし
い。下塗り層は、光像形成層がその上に塗布されたとき
に光像形成層に含まれる水により下塗り層が膨潤する場
合には光像形成層の画質が悪化するので、硬膜剤を用い
て硬化させることが望ましい。このような硬膜剤は、例
えば、特開平２−１１１５８５号に詳細に記載されてい
る。

【００４４】更に、下塗り層を塗布する前に、支持体の
表面を公知の方法（例えば、米国特許第２，７１５，０
７５号、同第２，８４６，７２７号、同第３，５４９，
４０６号、同第３，５９０，１０７号）によって活性化
処理をすることが望ましい。本発明においては、光像形
成層表面での光散乱による見かけの透明性が低下するこ
と、熱定着時に加熱ローラー等に光像形成材料が付着す
ること、光像形成材料のブロッキング及び水が付着した
場合に光像形成層が支持体から剥がれること（耐水性）
等を防止するために、光像形成層の上に保護層を公知の
方法により設けることが好ましい。

【００４５】保護層についての詳細は、例えば「紙パル
プ技術タイムス」（１９８５、９月号）２〜４頁及び特
願昭６２−２８７０９６号に記載されている。本発明に
おいては、従来から使用されている上記の保護層と共
に、又はそれらの保護層に代えて、シリコーン樹脂を主
成分とする保護層を設けることもできる。これによっ
て、光像形成層の透明性を損なうことなく、耐水性も著
しく改善することができる（特願平３−１３２１５２
号）。保護層には、ワックス類や金属石鹸類を添加する
こともできる。これらの使用量は０．２〜７ｇ／ｍ² で
ある。

【００４６】本発明の光像形成材料に使用する露光用の
光源は特に限定されるものではなく、自然光、人工光、
単色光、非コヒーレント光又はコヒーレント光等の何れ
も使用できる。蛍光灯、水銀灯、メタルハライドラン
プ、キセノンランプ、タングステンランプの何れであっ
ても良い。しかしながら、適切な画像を形成するために
は、光像形成組成物に対応する適切な光波長及び光密度
の光源を選定する必要がある。このような光源等につい
ては特願昭６２−２８７０９６号に詳しく記載されてい
る。

【００４７】

【発明の効果】以上詳述した如く、本発明の光像形成材
料は、支持体の両面に光像形成層を設けると共に、光像
形成層と支持体との間に、紫外線等を吸収して光分解す
るジアゾニウム塩を含有する下塗り層を設けているの
で、裏写りを防止することができ、これによって両面に
良好な画像を形成することができる。また、画像形成し
て熱定着した後に、全面露光してジアゾニウム塩を分解
することにより、下塗り層による地肌の着色を防止する
ことができるので、画像形成後の材料の地肌を白く保つ
こともできる。

【００４８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
尚、添加量を表す「部」は「重量部」を表す。

【００４９】実施例１．カプセル液の調製 トリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン０．３
部、トリス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）メタン０．７部、２，２’−ビス−（ｏ−クロロフ
ェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミ
ダゾール２部、トリブロモメチルフェニルスルホン０．
４部及びキシリレンジイソシアナート／トリメチロール
プロパンの１／３付加物の７５重量％酢酸エチル溶液１
０部を、酢酸エチル１６部とジシクロヘキシルフタレー
ト１４部との混合液に添加し、溶解した。得られた溶液
を、カルボキシ変性ポリビニルアルコール５重量％水溶
液６４部に添加して乳化分散し、平均粒子径が１．６μ
ｍの乳化分散液を得た。得られた乳化分散液に水５８部
を添加し、４０℃で３時間攪拌してカプセル化反応を行
わせた後、室温に冷却し、濾過してカプセル液を得た。

【００５０】還元剤分散液の調製 １−フェニルピラゾリジン−３−オン（フェンドンＡ）
９．４部及びｐ−トルエンスルホンアミド０．９部を、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール６重量％水溶液２
３部に添加し、横型サンドミルを用いて乳化分散して平
均粒子径が１μｍの還元剤分散液を得た。

【００５１】光像形成層用塗布液の調製 カプセル液１６５．４部、還元剤分散液３３．３部、シ
リカが２０重量％含有された分散液（サイロイド４０
４：富士デビソン化学株式会社製の商品名）７部、３０
重量％エポキシ化ポリアミド樹脂（ＦＬ７１：東邦化学
株式会社製の商品名）３部及び１０重量％スルホコハク
酸４−メチルペンチルエステル水溶液３部を混合して、
塗布液を得た。

【００５２】下塗り層液の調製 ４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブトキシベン
ゼンのヘキサフルオロリン酸塩５部及び２．５重量％の
ポリビニルアルコール水溶液２５部を混合し、ボールミ
ルを用いて分散し、平均粒子径が３μｍの下塗り層塗布
液を得た。

【００５３】光像形成材料の調製 坪量が７６ｇ／ｍ² の上質紙の両面に、上記の下塗り層
液を、各面の塗布量が固形分で３ｇ／ｍ² となるように
コーテングロッドを用いて塗布し、乾燥した後、前記の
光像形成層用塗布液を、前記下塗り層を塗布した原紙の
両面に、各面の塗布量が固形分で８ｇ／ｍ² となるよう
にコーテイングロッドを用いて塗布し、５０℃で乾燥し
て本発明の光像形成材料を得た。

【００５４】画像記録試験 得られた光像形成材料を用い、線画を記録した原稿の側
から超高圧水銀灯（オーク株式会社製）を用いて紫外線
を照射し、表面に画像を形成した後同様にして裏面にも
画像を形成し、各面に青色に発色した画像を得た。画像
を形成した光像形成材料を、１３５℃に加熱したローラ
間に、紙の走行速度４５０ｍｍ／分で通し、未露光部分
を定着した。このようにして画像を形成した後の光像形
成材料について、裏面の発色部（露光部）、非発色部
（未露光部）の各濃度をマクベス反射濃度計を用いて測
定した。結果は表１に示した通りである。

【００５５】比較例１．下塗り層を設けなかった他は、
実施例１と全く同様にして光像形成材料を調製し、画像
を形成し、実施例１と全く同様にして各の濃度を測定し
た。結果は表１に示した通りである。

【００５６】

【表１】 以上の結果は、本発明の光像形成材料を用いて両面に画
像を形成した場合には、裏写りを防止することができ、
支持体両面に良好な画像を形成することがきることを実
証するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体のおもて面及び裏面に、酸化発色可
   能なロイコ染料と光酸化剤とを共に内包するマイクロカ
   プセル、及び還元剤を含有する光像形成層を設けてなる
   光像形成材料であって、前記光像形成層と支持体のおも
   て面及び／又は裏面との間に、光分解性のジアゾニウム
   塩を含有する下塗り層を設けることを特徴とする光像形
   成材料。