JPH06171231A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発色画像の保存安定性を向上させた感熱記録
材料を提供する。 【構成】 電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物
を含有する感熱記録材料において、一般式（１）で表さ
れる安息香酸誘導体の多価金属塩の少なくとも１種を含
有する感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｒはアルコキシアルキル基またはアリールオキ
シアルキル基を表す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色画像の保存安定性を向上させた感熱記録材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物（顕色剤）との呈色反応を利用した感熱
記録材料は良く知られている（例えば特公昭４３−４１
６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報）。感熱記
録材料は、比較的安価であり、また、記録機器がコンパ
クトでかつメンテナンスフリーであるという利点がある
ため、ファクシミリ、記録計、プリンターの分野におい
て幅広く利用されている。

【０００３】従来、電子受容性化合物としては、フェノ
ール性化合物が広く使用されており、中でも、２，２−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名、ビ
スフェノールＡ）は、低価格で入手し易いという点で広
く使用されてはいるものの、ビスフェノールＡを電子受
容性化合物として用いた感熱記録材料は、発色画像の保
存安定性が悪いという問題点がある。更には、ビスフェ
ノールＡを電子受容性化合物とする感熱記録材料は発色
感度が低いという問題点もある。ビスフェノールＡ以外
のフェノール性化合物としては、例えば、４−ヒドロキ
シ安息香酸エステル類（特開昭５６−１４４１９３号公
報、特公平１−３０６４０号公報）、アラルキルオキシ
フェノール類（特公平２−３１６７８号公報、特開昭６
０−２２５７８９号公報）、ヒドロキシベンゾフェノン
類（特開昭５７−１９３３８８号公報）等を電子受容性
化合物として使用する感熱記録材料が提案されている。

【０００４】しかしながら、４−ヒドロキシ安息香酸エ
ステル類、例えば、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステルを電子受容性化合物として使用すると、発色画像
濃度が経時とともに低下するという欠点があり、かつ発
色画像上に４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルの白色結晶
が析出し、粉を吹いた状態（いわゆる白化現象）を呈す
るという問題点がある。アラルキルオキシフェノール
類、例えば、４−ベンジルオキシフェノールを電子受容
性化合物として使用した場合も、発色画像濃度が経時と
ともに低下するという欠点がある。また、ヒドロキシベ
ンゾフェノン類、例えば、４−ヒドロキシベンゾフェノ
ンを電子受容性化合物として使用した場合には、発色画
像の保存安定性（例えば耐湿熱性、耐水性）は悪く、実
用上十分な性能を有しているとはいえない。

【０００５】また、発色感度を向上させる方法として、
電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物の他に、さ
らに熱可融性化合物（増感剤）を含有した感熱記録材料
も広く利用されている。熱可融性化合物として、ターフ
ェニル類（特公昭６３−７９５８号公報）、４−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル（特公昭６３−３０８７８号
公報）、ナフトール誘導体（特公昭６３−４２５９０号
公報）、アミノフェノール誘導体（特開昭５８−２１１
４９４号公報）、ベンジルビフェニル類（特公平２−１
１４３７号公報）、ジアリールオキシアルカン誘導体
（特開昭６０−５６５８８号公報、特開昭６１−１６８
８８号公報）あるいはシュウ酸エステル誘導体（特開平
１−１５８３号公報）等が提案されている。しかし、こ
れらの熱可融性化合物を含有する感熱記録材料は、発色
感度はある程度向上するものの、発色画像の保存安定性
が著しく悪く、通常は熱可融性化合物を添加しない場合
に比べ、発色画像の保存安定性は一層劣るという問題点
があるのが実情である。

【０００６】現在、上述の問題点を克服した、発色画像
の保存安定性に優れた感熱記録材料が強く望まれてい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、特に
発色画像の保存安定性を著しく改善した感熱記録材料を
提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感熱記録材料に関し鋭意検討した結
果、本発明に到達した。

【０００９】すなわち、本発明は、電子供与性発色性化
合物と電子受容性化合物を含有する感熱記録材料におい
て、一般式（１）

【００１０】

【化２】 （式中、Ｒはアルコキシアルキル基またはアリールオキ
シアルキル基を表す）で表される安息香酸誘導体の多価
金属塩の少なくとも１種を含有する感熱記録材料であ
る。

【００１１】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物において、Ｒは総炭素数２〜２４のアルコキシアルキ
ル基または総炭素数７〜２４アリールオキシアルキル基
であり、アルコキシ成分またはアリールオキシ成分に置
換基を有しても良い。アルコキシ成分の置換基として
は、例えば、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６
〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ
基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原
子などが挙げられ、これらの置換基で単置換あるいは多
置換されていても良い。

【００１２】また、一般式（１）におけるＲに含まれる
アリール基は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜
６のアルコキシ基、炭素数７〜１０のアラルキル基、炭
素数７〜１０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、ホルミ
ル基、ハロゲン原子、シアノ基などの置換基で単置換あ
るいは多置換されていても良い。

【００１３】より好ましくは、Ｒは、置換基を有しても
良い総炭素数２〜２４のアルコキシアルキル基、置換基
を有しても良い炭素数３〜２４のアルコキシアルコキシ
アルキル基、置換基を有しても良い炭素数８〜２４のア
ラルキルオキシアルキル基、置換基を有しても良い炭素
数９〜２４のアラルキルオキシアルコキシアルキル基、
置換基を有しても良い総炭素数７〜２４のアリールオキ
シアルキル基、炭素数８〜２４のアリールオキシアルコ
キシアルキル基である。

【００１４】Ｒの具体例としては、例えば、メトキシメ
チル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル
基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシ
エチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−イソブトキ
シエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ
−ヘキシルオキシエチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエ
チル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−（２’
−エチルヘキシルオキシ）エチル基、２−ｎ−デシルオ
キシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−
シクロペンチルオキシエチル基、２−シクロヘキシルオ
キシエチル基、２−シクロヘプチルオキシエチル基、２
−シクロオクチルオキシエチル基、３−メトキシプロピ
ル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシプ
ロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−ｎ−ブ
トキシプロピル基、３−イソブトキシプロピル基、３−
ｎ−ペンチルオキシプロピル基、３−ｎ−ヘキシルオキ
シプロピル基、３−ｎ−ヘプチルオキシプロピル基、３
−ｎ−オクチルオキシプロピル基、３−（２’−エチル
ヘキシルオキシ）プロピル基、３−ｎ−デシルオキシプ
ロピル基、３−ｎ−ドデシルオキシプロピル基、３−シ
クロペンチルオキシプロピル基、３−シクロヘキシルオ
キシプロピル基、３−シクロヘプチルオキシプロピル
基、３−シクロオクチルオキシプロピル基、４−メトキ
シブチル基、５−エトキシペンチル基、６−メトキシヘ
キシル基、２−（２’−メトキシエトキシ）エチル基、
２−（２’−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２’
−ｎ−ブトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−
オクチルオキシエトキシ）エチル基、２−（２’−シク
ロヘキシルオキシエトキシ）エチル基、３−（３’−メ
トキシプロポキシ）プロピル基、３−（３’−ｎ−ヘキ
シルオキシプロポキシ）プロピル基、３−（３’−シク
ロヘキシルオキシプロポキシ）プロピル基、２−ベンジ
ルオキシエチル基、２−（４’−メチルベンジルオキ
シ）エチル基、２−（４’−クロロベンジルオキシ）エ
チル基、２−（４’−メトキシベンジルオキシ）エチル
基、３−ベンジルオキシプロピル基、２−（２’−ベン
ジルオキシエトキシ）エチル基、３−（３’−ベンジル
オキシプロポキシ）プロピル基、フェノキシメチル基、
２−フェノキシエチル基、２−（４’−メチルフェノキ
シ）エチル基、２−（３’−メチルフェノキシ）エチル
基、２−（２’−メチルフェノキシ）エチル基、２−
（４’−メトキシフェノキシ）エチル基、２−（３’−
メトキシフェノキシ）エチル基、２−（２’−メトキシ
フェノキシ）エチル基、２−（４’−ベンジルフェノキ
シ）エチル基、２−（４’−ベンジルオキシフェノキ
シ）エチル基、２−（４’−クロロフェノキシ）エチル
基、２−（３’−クロロフェノキシ）エチル基、２−
（２’−クロロフェノキシ）エチル基、２−（４’−ニ
トロフェノキシ）エチル基、２−（３’−ニトロフェノ
キシ）エチル基、２−（２’−ニトロフェノキシ）エチ
ル基、２−（４’−ホルミルフェノキシ）エチル基、２
−（３’−ホルミルフェノキシ）エチル基、２−（２’
−ホルミルフェノキシ）エチル基、２−（４’−シアノ
フェノキシ）エチル基、２−（３’−シアノフェノキ
シ）エチル基、２−（２’−シアノフェノキシ）エチル
基、２−（２’−フェノキシエトキシ）エチル基、２−
［２’−（４”−メチルフェノキシ）エトキシ］エチル
基、２−［２’−（２”−メチルフェノキシ）エトキ
シ］エチル基、２−［２’−（３”−クロロフェノキ
シ）エトキシ］エチル基、２−［２’−（４”−メトキ
シフェノキシ）エトキシ］エチル基、３−（３’−フェ
ノキシプロポキシ）プロピル基等を例示することができ
る。

【００１５】本発明に係る一般式（１）で表される安息
香酸誘導体の具体例としては、以下に示す化合物を例示
することができるが、勿論、本発明はこれらに限定され
るものではない。 例示化合物 番号 １． ２−（２’−メトキシエチル）オキシカルボニル
安息香酸 ２． ２−（２’−イソブトキシエチル）オキシカルボ
ニル安息香酸 ３． ２−（２’−ｎ−オクチルオキシエチル）オキシ
カルボニル安息香酸 ４． ２−（２’−シクロヘキシルオキシエチル）オキ
シカルボニル安息香酸 ５． ２−（３’−メトキシプロピル）オキシカルボニ
ル安息香酸 ６． ２−（３’−ｎ−ブトキシプロピル）オキシカル
ボニル安息香酸 ７． ２−（３’−ｎ−デシルオキシプロピル）オキシ
カルボニル安息香酸 ８． ２−（３’−シクロペンチルオキシプロピル）オ
キシカルボニル安息香酸 ９． ２−（４’−メトキシブチル）オキシカルボニル
安息香酸 １０． ２−（５’−メトキシペンチル）オキシカルボ
ニル安息香酸 １１． ２−（６’−メトキシヘキシル）オキシカルボ
ニル安息香酸 １２． ２−［２’−（２”−メトキシエトキシ）エチ
ル］オキシカルボニル安息香酸 １３． ２−［２’−（２”−エトキシエトキシ）エチ
ル］オキシカルボニル安息香酸 １４． ２−［２’−（２”−ｎ−オクチルオキシエト
キシ）エチル］オキシカルボニル安息香酸 １５． ２−［２’−（２”−シクロヘキシルオキシエ
トキシ）エチル］オキシカルボニル安息香酸 １６． ２−［３’−（３”−メトキシプロポキシ）プ
ロピル］オキシカルボニル安息香酸 １７． ２−［３’−（３”−シクロヘキシルオキシプ
ロポキシ）プロピル］オキシカルボニル安息香酸 １８． ２−（２’−ベンジルオキシエチル）オキシカ
ルボニル安息香酸 １９． ２−［２’−（４”−メチルベンジルオキシ）
エチル］オキシカルボニル安息香酸 ２０． ２−［２’−（４”−クロロベンジルオキシ）
エチル］オキシカルボニル安息香酸 ２１． ２−［２’−（４”−メトキシベンジルオキ
シ）エチル］オキシカルボニル安息香酸 ２２． ２−（３’−ベンジルオキシプロピル）オキシ
カルボニル安息香酸 ２３． ２−［２’−（２”−ベンジルオキシエトキ
シ）エチル］オキシカルボニル安息香酸 ２４． ２−［３’−（３”−ベンジルオキシプロポキ
シ）プロピル］オキシカルボニル安息香酸 ２５． ２−フェノキシメチルオキシカルボニル安息香
酸 ２６． ２−（２’−フェノキシエチル）オキシカルボ
ニル安息香酸 ２７． ２−［２’−（４”−メチルフェノキシ）エチ
ル］オキシカルボニル安息香酸 ２８． ２−［２’−（３”−メチルフェノキシ）エチ
ル］オキシカルボニル安息香酸 ２９． ２−［２’−（２”−メチルフェノキシ）エチ
ル］オキシカルボニル安息香酸 ３０． ２−［２’−（４”−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシ）エチル］オキシカルボニル安息香 酸 ３１． ２−［２’−（４”−クロロフェノキシ）エチ
ル］オキシカルボニル安息香酸 ３２． ２−［２’−（３”−クロロフェノキシ）エチ
ル］オキシカルボニル安息香酸 ３３． ２−［２’−（２”−クロロフェノキシ）エチ
ル］オキシカルボニル安息香酸 ３４． ２−［２’−（４”−メトキシフェノキシ）エ
チル］オキシカルボニル安息香酸 ３５． ２−［２’−（３”−メトキシフェノキシ）エ
チル］オキシカルボニル安息香酸 ３６． ２−［２’−（２”−メトキシフェノキシ）エ
チル］オキシカルボニル安息香酸 ３７． ２−［２’−（４”−ニトロフェノキシ）エチ
ル］オキシカルボニル安息香酸 ３８． ２−［２’−（３”−ホルミルフェノキシ）エ
チル］オキシカルボニル安息香酸 ３９． ２−［２’−（２”−シアノフェノキシ）エチ
ル］オキシカルボニル安息香酸 ４０． ２−［２’−（２”，４”−ジメチルフェノキ
シ）エチル］オキシカルボニル安息香 酸 ４１． ２−［２’−（２”，５”−ジクロロフェノキ
シ）エチル］オキシカルボニル安息香 酸 ４２． ２−［２’−（２”−メチル−４”−クロロフ
ェノキシ）エチル］オキシカルボニル安息香酸 ４３． ２−［２’−（２”−ナフチルオキシ）エチ
ル］オキシカルボニル安息香酸 ４４． ２−（３’−フェノキシプロピル）オキシカル
ボニル安息香酸 ４５． ２−（４’−フェノキシブチル）オキシカルボ
ニル安息香酸 ４６． ２−［２’−（２”−フェノキシエトキシ）エ
チル］オキシカルボニル安息香酸 ４７． ２−｛２’−［２”−（３’”−メチルフェノ
キシ）エトキシ］エチル｝オキシカルボニル安息香酸 ４８． ２−｛２’−［２”−（２’”−クロロフェノ
キシ）エトキシ］エチル｝オキシカルボニル安息香酸 ４９． ２−｛２’−［２”−（４’”−ニトロフェノ
キシ）エトキシ］エチル｝オキシカルボニル安息香酸 ５０． ２−［３’−（３”−フェノキシプロポキシ）
プロピル］オキシカルボニル安息香酸 本発明に係る一般式（１）で表される化合物は公知の方
法、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ．４６， ｐ１９９１
（１９８１）、あるいは「新実験化学講座」、第１版、
第１４巻、１０１４頁、丸善（株）発刊等に記載の方
法により製造することができる。

【００１６】すなわち、無水フタル酸と一般式（２）で
表わされるアルコール類との反応により製造することが
できる。

【００１７】Ｒ−ＯＨ （２） （式中、Ｒは前記式（１）と同じ意味を示す。）本発明
の感熱記録材料においては、一般式（１）で表わされる
安息香酸誘導体の多価金属塩が用いられる。多価金属塩
としては、好ましくは水難溶性あるいは水不溶性の２
価、３価あるいは４価の金属塩であり、より好ましくは
２価または３価の金属塩である。

【００１８】多価金属塩の具体例としては、亜鉛、カド
ミウム、水銀、マグネシウム、カルシウム、バリウム、
ニッケル、スズ、鉛、ガリウム、クロム、銅、モリブデ
ン、タングステン、ジルコニウム、ストロンチウム、マ
ンガン、コバルト、チタン、アルミニウム、鉄の塩を挙
げることができ、好ましくは亜鉛、マグネシウム、カル
シウム、バリウム、ニッケル、マンガン、コバルト、ア
ルミニウムの塩であり、より好ましくは、亜鉛、マグネ
シウム、ニッケル、マンガンの塩であり、特に亜鉛塩、
カルシウム塩は好ましい金属塩である。

【００１９】また、本発明に係る一般式（１）で表され
る安息香酸誘導体の多価金属塩において、２価、３価お
よび４価の金属塩は、通常、一般式（１）で表される安
息香酸誘導体のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム、
カリウム、リチウム等の金属塩）の水溶液と水可溶性の
対応する２価、３価あるいは４価の金属塩化合物の水溶
液とから複分解法により、水難溶性あるいは水不溶性の
安息香酸誘導体の多価金属塩として製造される。この
際、所望に応じて加熱を行ったり、あるいは有機溶媒を
共存させても良い。

【００２０】上記の水溶性の金属塩化合物としては、例
えば硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫
酸アルミニウム等の硫酸塩、塩化亜鉛、塩化マグネシウ
ム、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化ニッケル、塩
化コバルト、塩化アルミニウム等の塩化物、酢酸亜鉛、
酢酸マンガン等の酢酸塩等が挙げられる。

【００２１】上記のように製造される一般式（１）で表
される安息香酸誘導体の多価金属塩は、製造条件により
時として水和物等の溶媒和物を形成することがあるが、
該溶媒和物も本発明の感熱記録材料に好適に使用するこ
とができる。勿論、公知の方法（例えば、乾燥）によ
り、該溶媒和物より水などの溶媒を除いた安息香酸誘導
体の多価金属塩を製造することもできる。勿論、この安
息香酸誘導体の多価金属塩の無溶媒和物も本発明の感熱
記録材料に好適に使用できる。

【００２２】本発明の感熱記録材料は、電子供与性発色
性化合物と電子受容性化合物を含有する感熱記録材料に
おいて、一般式（１）で表される安息香酸誘導体の多価
金属塩を少なくとも１種含有するものであり、より具体
的に本発明の感熱記録材料の構成を記述すると、本発明
は、電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物を含有
し、さらに一般式（１）で表される安息香酸誘導体の多
価金属塩を少なくとも１種含有する感熱記録材料であ
る。

【００２３】これら本発明の感熱記録材料においては、
後述するように公知の感熱記録材料を製造するための各
種公知の処方（熱可融性化合物の添加など）がさらに付
与される。

【００２４】本発明の感熱記録材料においては、通常、
電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、電子受容
性化合物５０〜７００重量部、好ましくは１００〜５０
０重量部使用し、一般式（１）で表わされる安息香酸誘
導体の多価金属塩を１０〜７００重量部、好ましくは２
０〜５００重量部使用するのが望ましい。

【００２５】本発明に使用する無色ないし淡色の電子供
与性発色性化合物としては、トリアリールメタン系化合
物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム
系化合物、フルオラン系化合物、インドリルフタリド系
化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、フルオレ
ン系化合物などが挙げられる。

【００２６】これらの化合物のいくつかの具体例を挙げ
ると、トリアリールメタン系化合物としては、３，３−
ビス（４’−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド（別名、クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（４’−ジメチルアミノフェニル）
フタリド、３−（４’−ジメチルアミノフェニル）−３
−（１”，３”−ジメチルインドール−３”−イル）フ
タリド、３−（４’−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２”−メチルインドール−３”−イル）フタリド、
３，３−ビス（９’−エチルカルバゾール−３’−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４’−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（１”−メチルピロ−ル−
３”−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−
ビス［２’，２’−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリ
ドなどがある。

【００２７】ジアリールメタン系化合物としては、４，
４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニル−ロイコオーラミンなどが
ある。

【００２８】ローダミン−ラクタム系化合物としては、
ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４
−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−
クロロアニリノ）ラクタムなどがある。

【００２９】フルオラン系化合物としては、３，６−ジ
メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−
ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（３’−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（２’，３’−ジクロロアニリノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−７−（２’−クロロアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−クロロ−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−
７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
６−エトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−モルホ
リノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−オクチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−エチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ
−プロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ
−ブチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−イソブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−ｎ−ヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘプチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−ｎ−デシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−メチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−
メトキシエチル）−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−エトキシ
エチル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−（２’−エトキシエチル）−Ｎ
−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−（３’−メトキシプロピル）−Ｎ−メチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−（３’−メトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−
エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−エトキシプ
ロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−（２’−テトラヒドロフルフリ
ル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エ
チル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−エチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−エチル−７−（３’−メチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−（２’，６’−ジメチルアニリノ）フルオラン、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（２’，
６’−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−７−（２’，６’−ジメチルアニリノ）フ
ルオラン、２，２−ビス［４’−（３”−Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−メチルアミノ−６”−メチルフルオラン−
７”−イル）アミノフェニル］プロパン、３−［４’−
（４”−アニリノフェニル）アミノフェニル］アミノ−
６−メチル−７−クロロフルオランなどがある。

【００３０】インドリルフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（１’−エチル−２’−メチルインドール
−３’−イル）フタリド、３，３−ビス（１’−オクチ
ル−２’−メチルインドール−３’−イル）フタリド、
３−（２’−エトキシ−４’−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１”−エチル−２”−メチルインドール−
３”−イル）フタリド、３−（２’−エトキシ−４’−
ジブチルアミノフェニル）−３−（１”−エチル−２”
−メチルインドール−３”−イル）フタリド、３−
（２’−エトキシ−４’−ジエチルアミノフェニル）−
３−（１”−オクチル−２”−メチルインドール−３”
−イル）フタリドなどがある。

【００３１】ピリジン系化合物としては、３−（２’−
エトキシ−４’−ジエチルアミノフェニル）−３−
（１”−オクチル−２”−メチルインドール−３”−イ
ル）−４または７−アザフタリド、３−（２’−エトキ
シ−４’−ジエチルアミノフェニル）−３−（１”−エ
チル−２”−メチルインドール−３”−イル）−４また
は７−アザフタリド、３−（２’−ヘキシルオキシ−
４’−ジエチルアミノフェニル）−３−（１”−エチル
−２”−メチルインドール−３”−イル）−４または７
−アザフタリド、３−（２’−エトキシ−４’−ジエチ
ルアミノフェニル）−３−（１”−エチル−２”−フェ
ニルインドール−３”−イル）−４または７−アザフタ
リド、３−（２’−ブトキシ−４’−ジエチルアミノフ
ェニル）−３−（１”−エチル−２”−フェニルインド
ール−３”−イル）−４または７−アザフタリドなどが
ある。

【００３２】スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチルナフト
−（３’−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。

【００３３】フルオレン系化合物としては、３’，６’
−ビスジエチルアミノ−５−ジエチルアミノスピロ（イ
ソベンゾフラン−１，９’−フルオレン）−３−オン、
３’，６’−ビスジエチルアミノ−７−ジエチルアミノ
−２−メチルスピロ（１，３−ベンゾオキサジン−４，
９’−フルオレン）などがある。

【００３４】これらの電子供与性発色性化合物は単独、
あるいは発色画像の色調の調整や多色感熱記録材料を得
るなどの目的で２種以上混合して用いても良い。

【００３５】電子供与性発色性化合物としては、特に黒
色発色するフルオラン系化合物が好ましく、中でも、３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−
Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−
Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−イソブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−（３’−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン及び３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（３’−メチルアニリノ）フ
ルオランは、未発色時の光安定性に優れており、特に好
ましい電子供与性発色性化合物である。

【００３６】本発明に使用する電子受容性化合物として
は、フェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯
体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるいは
酸性白土などの無機電子受容性化合物が挙げられる。

【００３７】これらの化合物のいくつかの具体例を挙げ
ると、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ
−オクチルフェノール、４−フェニルフェノール、１−
ナフトール、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾル
シノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，
２’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、２，２−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）プロパン［別名、ビスフェノールＡ］、
１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチル
フェニル）プロパン、１，４−ビス（４’−ヒドロキシ
クミル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４’−ヒドロ
キシクミル）ベンゼン、４，４−（ｍ−フェニレンジイ
ソプロピリデン）ビスフェノール、４，４−（ｐ−フェ
ニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、２，２−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエステ
ル、４，４−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエ
ステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチ
ルエステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステ
ル、没食子酸−ｎ−プロピルエステル、没食子酸−ｎ−
オクチルエステル、没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、
没食子酸−ｎ−オクタデシルエステル、ハイドロキノン
モノベンジルエーテル、ビス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−フェニル−
４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（３−アリル
−４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、２，４’−ビ
スヒドロキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−
４’−メチルジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−
４’−クロロジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−
４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルフォン、４−ヒド
ロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルフォン、
４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルフ
ォン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニル
スルフォン、２，４−ジヒドロキシジフェニルスルフォ
ン、２−メトキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルフ
ォン、２−エトキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスル
フォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ク
ロロフェニル）スルフォン、４−ヒドロキシベンゾフェ
ノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，７−
ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキ
サヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３−オキサペンタンなどのフェノール誘導体、サ
リチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−シクロヘ
キシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、
３−メチル−５−α−メチルベンジルサリチル酸、４−
［２’−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキ
シ］サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２
−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル酸モノベンジル
エステル、フタル酸モノフェニルエステル、４−ニトロ
安息香酸、３−ニトロ安息香酸、２−ニトロ安息香酸、
４−クロロ安息香酸などの有機酸、あるいはこれらの金
属塩（たとえば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カル
シウム等の金属塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯
体、モリブデン酸アセチルアセトン錯体などの錯体、フ
ェニルチオ尿素、ビス（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）チオ尿素、１，４−ビス（３’−クロロフェニル）
−３−チオセミカルバジドなどの尿素誘導体などの有機
電子受容性化合物、酸性白土、アタパルガイト、活性白
土、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛などの無機
電子受容性化合物を好ましい化合物として挙げることが
できる。これらの電子受容性化合物は、単独あるいは２
種以上混合して用いても良い。

【００３８】さらに、発色感度を向上させる目的で、増
感剤として熱可融性化合物（融点約７０〜１５０℃、よ
り好ましくは融点約８０〜１３０℃の化合物）を本発明
の感熱記録材料に添加することは、高速記録に対応した
感熱記録材料を得るためには好ましいことである。

【００３９】この場合、通常、電子供与性発色性化合物
１００重量部に対し、熱可融性化合物は１０〜７００重
量部、好ましくは２０〜５００重量部使用するのが望ま
しい。

【００４０】かかる熱可融性化合物の具体例としては、
たとえば、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、ステ
アリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミ
ド、ステアリル尿素、ステアリン酸アニリド、Ｎ−エチ
ルカルバゾール、４−メトキシジフェニルアミンなどの
含窒素化合物、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベ
ンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エ
ステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、
グルタル酸ジフェナシルエステル、ジ（４−メチルフェ
ニル）カーボネート、テレフタル酸ジベンジルエステル
などのエステル化合物、４−ベンジルビフェニル、ｍ−
タ−フェニル、フルオレン、フルオランテン、２，６−
ジイソプロピルナフタレン、３−ベンジルアセナフテン
などの炭化水素化合物、２−ベンジルオキシナフタレ
ン、２−（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタレン、
１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−ジフェノキシ
エタン、１，２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタ
ン、１−フェノキシ−２−（４’−エチルフェノキシ）
エタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−フェ
ノキシエタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２
−（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−（４’−メ
トキシフェノキシ）−２−（２’−メチルフェノキシ）
エタン、４−（４’−メチルフェノキシ）ビフェニル、
１，４−ビス（２’−クロロベンジルオキシ）ベンゼ
ン、４，４’−ジ−ｎ−ブトキシジフェニルスルフォ
ン、１，２−ジフェノキシベンゼン、１，４−ビス
（２’−クロロフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（４’−メチルフェニルオキシ）ベンゼン、１，４−ビ
ス（３’−メチルフェニルオキシメチル）ベンゼン、４
−クロロベンジルオキシ−４’−エトキシベンゼン、
４，４’−ビスフェノキシジフェニルエーテル、４，
４’−ビスフェノキシジフェニルチオエーテル、１，４
−ビス（４’−ベンジルフェノキシ）ベンゼン、１，４
−ビス［（４’−メチルフェニルオキシ）メトキシメチ
ル］ベンゼンなどのエーテル化合物などを挙げることが
できる。これらの熱可融性化合物は、単独あるいは２種
以上併用しても良い。

【００４１】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。

【００４２】一般的には、電子供与性発色性化合物、電
子受容性化合物ならびに一般式（１）で表される安息香
酸誘導体の多価金属塩などは、各々水溶性バインダー中
で、ボールミル、サンドミル、横型サンドミル、アトラ
イタ、コロイダルミルなどの手段により通常、３μｍ以
下、好ましくは１．５μｍ以下の粒径にまで粉砕分散
し、混合し、記録層用の塗液を調製することができる。

【００４３】かかる水溶性バインダーとしては、具体的
には、たとえば、ポリビニールアルコール、スルフォン
化ポリビニールアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリ
ン変成ポリアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン
−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアク
リルアミド、メチロール変成ポリアクリルアミド、デン
プン誘導体ガゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、カルボキシ
ル基変成ポリビニルアルコールなどを例示することがで
きる。

【００４４】さらに必要に応じて、本発明の感熱記録材
料の記録層中には、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、ヒンダード
フェノール、消泡剤などを添加する。

【００４５】顔料としては、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バ
リウム、酸化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、ケイ
ソウ土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ア
ルミナ、シリカ、非晶質シリカ、尿素−ホルマリン充填
剤、ポリエチレン粒子、セルロース充填剤などが用いら
れる。

【００４６】水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラ
テックスあるいは合成樹脂エマルジョンが一般的であ
り、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニ
トリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル
−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン
などが知られており、必要に応じて使用される。

【００４７】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛などが用い
られる。

【００４８】ワックスとしては、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変成パラフ
ィンワックス、カルナウバワックス、ポリエチレンワッ
クス、ポリスチレンワックス、キャンデリアワックス、
モンタンワックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられ
る。

【００４９】界面活性剤としては、スルホコハク酸系の
アルカリ金属塩［例えば、ジ（ｎ−ヘキシル）スルホコ
ハク酸、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸等の
ナトリウム塩］、フッ素含有の界面活性剤などが挙げら
れる。

【００５０】紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベ
ンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘
導体などが挙げられる。

【００５１】ヒンダードフェノールとしては、フェノー
ル性水酸基のオルソ位の少なくとも１つが分岐アルキル
基で置換されたフェノール誘導体が好ましく、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）プロパン、２，２’−メチレンビス（６−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−
メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェ
ノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ
−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジ
ル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２−メチル−６−エチル
ベンジル）イソシアヌル酸、ビス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルフィド
などが挙げられる。

【００５２】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しては特に限定されるものではなく、従来
より公知の技術に従って形成することができる。

【００５３】例えば、感熱記録用の塗液を、支持体上に
エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコータ
ー、グラビアコーター、カーテンコーター、ワイヤーバ
ーなどの適当な塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成
することができる。

【００５４】また塗液の塗布量に関しても特に限定され
るものではなく、一般に乾燥重量で１．５〜１２ｇ／ｍ
² 、このましくは２．５〜１０ｇ／ｍ² の範囲で調整さ
れる。

【００５５】支持体としては紙、プラスチックシート、
合成紙などが用いられる。

【００５６】なお、必要に応じて感熱記録層の表面およ
び／または裏面に保護層に設けたり、支持体と感熱記録
層の間に下塗り層を設けることも勿論可能であり、さら
には粘着加工を施すなど感熱記録材料の製造方法におけ
る各種の公知技術が付与しえる。

【００５７】

【実施例】以下、製造例および実施例により本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はこれらの製造例および
実施例に限定されるものではない。尚、製造例および実
施例において％は重量％を表す。

【００５８】［一般式（１）で表される安息香酸誘導体
の多価金属塩の製造例］ 製造例１（例示化合物番号２６の化合物の亜鉛塩の製
造） 無水フタル酸１０７ｇと２−フェノキシエタノール１０
０ｇにトルエン４００ｍｌを加えた懸濁液にピリジン
３．０ｇを加えた。８０℃で１２時間攪拌した後、反応
液に３％塩酸水５００ｍｌを加えて室温で３０分攪拌し
てピリジンを除去した後、有機層を分取して取り出し、
さらに温水５００ｍｌで３回水洗した。分液して取り出
した有機層を濃縮して析出した結晶をろ過した後、得ら
れた結晶をトルエン３００ｍｌより再結晶して、２−
（２’−フェノキシエチル）オキシカルボニル安息香酸
１９７ｇを無色の結晶として得た。

【００５９】収率 ９５％ 融点 １０８〜１１０℃ この２−（２’−フェノキシエチル）オキシカルボニル
安息香酸４３．０ｇにメタノール３００ｍｌと水１００
ｍｌとを加えた溶液に、炭酸水素ナトリウム１２．６ｇ
を室温で徐々に加え、室温で１時間攪拌した。得られた
溶液に対して、硫酸亜鉛の７水和物２１．６ｇを含む水
溶液２００ｍｌを室温で１時間を要して滴下した。滴下
後、室温でさらに３時間攪拌した後、析出した結晶を濾
過し、水洗後乾燥を行い、２−（２’−フェノキシエチ
ル）オキシカルボニル安息香酸の亜鉛塩４２．３ｇを無
色の結晶として得た。

【００６０】収率 ８９％ 融点 １００〜１０５℃ ［感熱記録紙の評価法］以下の実施例及び比較例で作製
した各感熱記録紙の塗布直後の未発色部（地肌）の白色
度を色差計（Σ−８０、日本電色製）を用いて測定し
た。

【００６１】さらに各感熱記録紙を感熱発色装置（大倉
電気製、ＴＨ−ＰＭＤ）を用い、マクベス濃度計（ＴＲ
−５２４型）を用いて測定した発色濃度が、０．９であ
る発色画像を形成した後、下記に示す発色画像の保存安
定性試験を行った。

【００６２】１．耐湿熱性試験 感熱記録紙を、６０℃、９０％相対湿度中に２４時間保
存した後の発色画像濃度を、マクベス濃度計を用いて測
定し、発色画像の残存率を求めた。

【００６３】２．耐油性試験 感熱記録紙に、ジオクチルフタレートを含有したカプセ
ル塗工紙を重ね、加圧ロールを通過させた後、２５℃で
１週間保存した後の発色画像濃度を、マクベス濃度計を
用いて測定し、発色画像の残存率を求めた。

【００６４】各試験の発色画像の残存率は、次の式より
求めた。 残存率（％）＝（各試験後の発色画像濃度／試験前の発
色画像濃度（０．９））×１００ 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。

【００６５】実施例１〜１３ ［感熱記録紙の作製法］ （Ａ液組成）電子供与性発色性化合物１０ｇ、１０％ポ
リビニルアルコール（クラレ−１１７）水溶液１０ｇ、
水８０ｇ（計１００ｇ）。

【００６６】（Ｂ液組成）電子受容性化合物（ビスフェ
ノールＡ）２０ｇ、軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、
ＴＰ−１２３）４０ｇ、１０％ポリビニルアルコール
（クラレ−１１７）水溶液１０ｇ、水１３０ｇ（計２５
０ｇ）。

【００６７】（Ｃ液組成）一般式（１）で表される安息
香酸誘導体の多価金属塩２０ｇ、１０％ポリビニルアル
コール（クラレ−１１７）水溶液１０ｇ、水２２０ｇ
（計２５０ｇ）。

【００６８】（Ｄ液組成）熱可融性化合物（２−ベンジ
ルオキシナフタレン）２０ｇ、１０％ポリビニルアルコ
ール（クラレ−１１７）水溶液１０ｇ、水２２０ｇ（計
２５０ｇ）。

【００６９】上記Ａ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｄ液をそれぞれサ
ンドグラインディングミルで平均粒子径が１．５μｍ以
下になるように分散し分散液を調製した。

【００７０】Ａ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇ、Ｃ液２５０
ｇ、Ｄ液２５０ｇの分散液と３０％パラフィンワックス
２３ｇを混合して、これを上質紙に乾燥塗布量が５．０
±０．５ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し、感熱記録
紙を作製した。

【００７１】各実施例において、使用したＡ液中の電子
供与性発色性化合物およびＣ液中の一般式（１）で表さ
れる安息香酸誘導体の多価金属塩を第１表に示した。

【００７２】

【表１】 比較例１、２ 第２表に示した電子供与性発色性化合物用い、Ｃ液は使
用せずに、Ａ液、Ｂ液及びＤ液を用いて、上記の方法に
より感熱記録紙を作製した。

【００７３】

【表２】 比較例３、４ Ａ液中の電子受容性化合物として、3-ジ-n-ブチルアミ
ノ-6-メチル-7-アニリノフルオランを使用し、Ｃ液中の
一般式（１）で表される安息香酸誘導体の多価金属塩の
代わりに、第３表に示した化合物を使用した以外は、上
記の方法と同様にして感熱記録紙を作製した。

【００７４】

【表３】 第４表には、実施例１〜１３および比較例１〜４で得ら
れた各感熱記録紙の塗布直後の白色度および発色画像の
耐湿熱性試験および耐油性試験の結果を示した。

【００７５】

【表４】 第４表より明らかなように、本発明の感熱記録材料は、
従来の感熱記録材料に比較して、発色画像の保存安定性
（耐湿熱性および耐油性）が非常に優れており、また塗
布直後の地肌の白色度も実用上問題ない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷川 清春 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 吉川 和良 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 中塚 正勝 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性発色性化合物と電子受容性化
   合物を含有する感熱記録材料において、一般式（１）で
   表される安息香酸誘導体の多価金属塩の少なくとも１種
   を含有する感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｒはアルコキシアルキル基またはアリールオキ
   シアルキル基を表す）
2. 【請求項２】 電子供与性発色性化合物が、３−ジ−ｎ
   −ブチルアミノ−７−（２’−クロロアニリノ）フルオ
   ラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
   フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
   ニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
   チル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチル
   アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
   −ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−
   アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチル
   アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
   −イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
   ニリノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチル
   アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
   −（２’−メトキシエチル）−Ｎ−イソブチルアミノ−
   ６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’
   −エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル
   −７−アニリノフルオランおよび３−ジエチルアミノ−
   ６−メチル−７−（３’−メチルアニリノ）フルオラン
   の化合物群から選ばれる請求項１記載の感熱記録材料。