JPH06171233A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度であると共に、生保存性及び発色画像
の安定性が良好で高印字品質の感熱記録材料を提供する
こと。 【構成】 ＮＨ₂ 基を有する電子供与性無色染料前駆体
及び芳香族イソシアナート化合物を含有する感熱発色層
を支持体上に設けてなることを特徴とする感熱記録材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し特に
発色性及び発色画像の安定性を向上させた感熱記録材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
おり、たとえば、英国特許第２，１４０，４４９号、米
国特許第４，４８０，０５２号、同第４，４３６，９２
０号、特公昭６０−２３９９２号、特開昭５７−１７９
８３６号、同６０−１２３５５６号、同６０−１２３５
５７号などに詳しく記載されている。特に、感熱記録材
料については特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１
４０３９号公報等に詳しく記載されている。これらの感
熱記録材料はファクシミリ、プリンター、ラベル等の多
分野に応用され、ニーズが拡大している。

【０００３】しかしながら、これらの感熱記録材料は、
溶剤等が付着することによりカブリが生じたり、発色体
が油脂や薬品等により変褪色を起こすという欠点を有し
ているために、ラベル類、伝票類、ワープロ用紙、プロ
ッター用紙等の分野においては、商品価値が著しく損な
われる。本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容
性化合物のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解
度、分配係数、ｐＫａ、置換基の極性、置換基の位置等
に着目して、より良好な記録材料用素材および記録材料
を得るための開発を行ってきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、前記の
欠点を解決するために鋭意研究した結果、イソシアナー
ト化合物とＮＨ₂ 基を含有する電子供与性無色染料を組
み合わせて用いた場合には、加熱時に前記イソシアナー
ト化合物が、電子供与性無色染料の有するＮＨ₂基と反
応して尿素化合物を形成し、それが電子受容性化合物と
して作用することを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。従って本発明の目的は、高感度であると共に、生保
存性および発色画像の安定性が良好で、高印字品質の記
録を得ることのできる感熱記録材料を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
ＮＨ₂ 基を有する電子供与性無色染料及び芳香族イソシ
アナート化合物を含有する感熱発色層を支持体上に設け
てなることを特徴とする感熱記録材料によって達成され
た。本発明で使用する電子供与性無色染料の例として
は、公知のものの中から、特にＮＨ₂ 基を有するものを
選択する。これらの中でも、ＮＨ₂ を有するトリフェニ
ルメタンフタリド系化合物、ＮＨ₂ 基を有するフルオラ
ン系化合物、ＮＨ₂ 基を有するインドリルフタリド系化
合物が好ましく、特に、化４で表されるＮＨ₂基を有す
るフルオラン系化合物が好ましい。

【化４】 化４中、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₃は水素原子、又は、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、ハロゲン原子及び、アミノ基
からなる群の中から選択される少なくとも一種の基で置
換されていても良い、アルキル基またはアリール基を、
Ｒ₁₄〜Ｒ₂₃は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子又はアミノ基を表す。

【０００６】本発明で使用する電子供与性無色染料の具
体例としては、次の化５〜化１０の化合物を挙げること
ができる。

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【０００７】本発明においては、ＮＨ₂ 基を含む、電子
供与性無色染料と共に、ＮＨ₂ 基を含まないトリフェニ
ルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェ
ノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロ
イコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合
物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合
物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物などを
併用しても良い。この場合、ＮＨ₂ 基を有する電子供与
性無色染料を４０％以上使用することが、発色画像の安
定性向上の点で好ましい。

【０００８】尚、フタリド類の具体例は米国再発行特許
明細書第２３，０２４号、米国特許明細書第３，４９
１，１１１号、同第３，４９１，１１６号および同第
３，５０９，１７４号、フルオラン類の具体例は米国特
許明細書第３，６２４，１０７号、同第３，６２７，７
８７号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４６２，
８２８号、同第３，６８１，３９０号、同第３，９２
０，５１０号、同第３，９５９，５７１号、スピロジピ
ラン類の具体例は米国特許明細書第３，９７１，８０８
号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国特許明
細書第３，７５７，４２４号、同第３，８５３，８６９
号、同第４，２４６，３１８号、フルオレン系化合物の
具体例は特願昭６１−２４０９８９号等に記載されてい
る。

【０００９】次に本発明で使用する芳香族イソシアナー
ト化合物について詳述する。尚、特開昭６０−１８４８
７９及び特開昭６０−２１０４９１号公報には、ブロッ
ク化フェノールを電子受容性化合物とした感熱記録材料
が開示されており、イソシアナートも使用されている
が、これらの場合のイソシアナート化合物は、単にフェ
ノール化合物をブロックする役割を果たすに過ぎない
上、上記イソシアナートは熱反応により分解された結果
生成すものであるので、それを生成するためには大きな
熱量を必要とし、従って熱感度が悪くなる等の点で、本
発明とは大きく相違する。

【００１０】本発明で使用するイソシアナート化合物
は、常温で固体の、無色または淡色のイソシアナート化
合物の中から適宜選択して使用することができるが、特
に、−ＮＣＯ基を２個以上有する芳香族イソシアナート
化合物を使用することが好ましい。本発明で使用する芳
香族イソシアナート化合物の具体例としては、例えば、
次の化１１〜化１４の化合物を挙げることができる。

【００１１】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【００１２】これらの化合物は単独で用いても、２種以
上併用しても良く、その使用量は電子供与性無色染料に
対して５０〜８００重量％、特に１００〜５００重量％
とすることが好ましい。本発明においては、電子受容性
化合物の形成を速やかに行い、熱感度を高めるために、
更にアミノ化合物を使用することが好ましい。本発明で
いうアミノ化合物は、ＮＨ₂ 基を有する化合物をいい、
１分子中のＮＨ₂ 基の数は１個でも複数個でも良い。

【００１３】本発明においては、上記アミノ化合物とし
て、下記化１５で表されるものを使用することが好まし
い。

【化１５】

【００１４】化１５中、Ｘは単結合、−ＣＯ−、−ＳＯ
₂ −、−ＣＯＮＨ−または−ＳＯ₂ＮＨ−を表し、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホニルオキ
シ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、オキシスルホニル基、アシル基、スルホニル
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ
基、−ＣＯＮＨ₂ 、−ＳＯ₂ＮＨ₂ 、−ＣＯＮＨＮ
Ｈ₂ 、−ＳＯ₂ ＮＨＮＨ₂ または下記化１６を表す。

【００１５】

【化１６】 化１６中、Ｙは２価の基を、Ｒ₄ 及びＲ₅ は水素原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシル基、ス
ルホニル基、ハロゲン原子、ニトロ基またはシアノ基
を、Ｘ₂ は単結合、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＨ
−または−ＳＯ₂ＮＨ−を表す。

【００１６】化１５及び化１６中の置換基はさらに置換
基を有していても良く、また、Ｒ₁とＲ₂ 、Ｒ₄ とＲ₅
は連結して環を形成してもよい。本発明においては、ア
ミノ化合物として２個以上のアミノ基を有する化合物を
用いることが好ましく、特に下記化１７で表されるもの
を使用することが好ましい。

【００１７】

【化１７】 化１７中、Ｚは２価の基を、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₉
は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アシル基、スルホニル基、ハロゲン原子、ニトロ基また
はシアノ基を表す。Ｚの例としては、下記化１８で表さ
れる連結基などが挙げられ、これらは複数個連結してい
ても良い。

【化１８】

【００１８】本発明で使用することのできる代表的なア
ミノ化合物としては、例えば、下記化１９〜化２２で表
される化合物を挙げることができる。

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【００１９】これらのアミノ化合物は単独で用いても、
２種以上併用してもよい。アミノ化合物の添加量は、イ
ソシアナート化合物に対して５〜１０００重量％である
ことが好ましく、特に１０〜５００重量％であることが
好ましい。本発明で使用する電子供与性無色染料、イソ
シアナート化合物及びアミノ化合物の感熱発色層中での
分散粒径は、発色感度を得る観点から３μｍ以下、特に
２μｍ以下であることが好ましい。また、イソシアナー
ト化合物は前記アミノ化合物と同時に分散してもよい。

【００２０】本発明においては、これらの素材と共に、
フェノール誘導体、フェノール樹脂、ノボラック樹脂、
金属処理ノボラック樹脂、金属錯体、サリチル酸誘導
体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイ
ト等の公知の電子受容性化合物を併用してもよい。これ
らの電子受容性化合物の例は、特公昭４０−９３０９
号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４
８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１
０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−
１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６
１−９５９８８号等の各公報に記載されている。これら
の具体例としては次のものを挙げることができる。

【００２１】４−ターシャリーブチルブチルフェノー
ル、４−フェニルフェノール、２，２’−ジヒドロキシ
ビフェニール、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ビスフェノールＡ）、４，４’−ｓｅｃ
−ブチリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリ
デンジフェノール、ビス（３−アリール−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−
３’，４’ジメチルフェニルスルホン、４−（４−イソ
プロポキシフェニルスルホニル）フェノール、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、１，４−ビス
−（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，３−ビス
−（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、４，４’−チ
オビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’
ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルフォン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル；

【００２２】３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、３−クミル−５−ｔ−オクチルサリチル
酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル
−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３−メチル−５−α−
メチルベンジルサリチル酸、３−メチル−５−クミルサ
リチル酸、３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３，
５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クミ
ル−５−フェニルサリチル酸、５−ｎ−オクタデシルサ
リチル酸、４−ペンタデシルサリチル酸、３，５−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビ
ス−ｔ−オクチルサリチル酸、４−β−ドデシルオキシ
エトキシサリチル酸、４−メトキシ−６−ドデシルオキ
シサリチル酸、４−β−フェノキシエトキシサリチル
酸、４−β−ｐ−エチルフェノキシエトキシサリチル
酸、４−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル
酸等及びこれらの金属塩等。

【００２３】本発明においては、これらの電子受容性化
合物を２種以上併用してもよい。本発明においては、熱
感度を良好なものとするために増感剤を使用することも
できる。このような増感剤の例としては、特開昭５８−
５７９８９号、特開昭５８−８７０９４号、特開昭６３
−３９３７５号等に開示されている化合物が挙げられ、
芳香族エーテル（特に、ベンジルエーテル類、ジ（置換
フェノキシ）アルカン類）、芳香族エステル及び／又は
脂肪族アミド、ウレア若しくは芳香族アミドなどがその
代表である。

【００２４】次に、本発明の代表的感熱発色層の製法に
ついて述べる。電子供与性無色染料、イソシアナート化
合物、アミノ化合物、増感剤等はポリビニルアルコール
等の水溶性高分子水溶液と共に、ボールミルやサンドミ
ル等を用いて数ミクロン以下にまで分散される。増感剤
は、電子供与性無色染料、イソシアナート化合物、アミ
ノ化合物の少なくとも一種と共に同時に分散しても良
い。

【００２５】これらの分散物は分散後混合され、必要に
応じて更に顔料、界面活性剤、バインダー、金属石鹸、
ワックス、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を加えて感熱塗
液とする。得られた感熱塗液を、上質紙、下塗り層を有
する上質紙、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布乾
燥した後、キャレンダー処理により感熱層表面に平滑性
を付与し、目的の感熱記録材料を得る。

【００２６】この場合、ＪＩＳ−８１１９で規定される
平滑度が５００秒以上、特に、８００秒以上の支持体を
用いる事が、ドット再現性の観点から特に好ましい。平
滑度が５００秒以上の支持体を得るためには、（１）合
成紙やプラスチックフィルムのような平滑度の高いもの
を使用する、（２）支持体上に顔料を主成分とする下塗
り層を設ける、（３）スーパーキャレンダー等を使用し
て支持体の平滑度を高くする等の手段がある。

【００２７】バインダーとしては、２５℃の水に対して
５重量％以上溶解する化合物が好ましい。このようなバ
インダーとしては、例えばポリビニルアルコール（カル
ボキシ変性、イタコン酸変性、マレイン酸変性、シリカ
変性等の変性ポリビニルアルコールを含む）、メチルー
セルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン類
（変性デンプンを含む）、ゼラチン、アラビアゴム、カ
ゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合体の加水分解
物、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリル酸
共重合体の鹸化物等が挙げられる。

【００２８】これらのバインダーは分散のためのみなら
ず、塗膜強度を向上させる目的で使用されるが、後者の
目的に対してはスチレン・ブタジエン共重合物、酢酸ビ
ニル共重合物、アクリロニトリル・ブタジエン共重合
物、アクリル酸メチル・ブタジエン共重合物、ポリ塩化
ビニリデンの如き合成高分子のラテックス系バインダー
を併用することもできる。

【００２９】また、必要に応じ、これらバインダーの種
類に応じて適当なバインダーの架橋剤を添加しても良
い。顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、リ
トポン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなど
がある。金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いら
れ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸アルミニウムなどが用いられる。

【００３０】更に必要に応じて界面活性剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色染
料などを添加してもよい。塗布された感熱記録材料は、
乾燥された後キャレンダー等の処理が施されて使用に供
される。また、必要に応じて感熱発色層の上に保護層を
設けても良い。保護層は、感熱記録材料の保護層として
公知の物の中から、適宜選択して使用することができ
る。さらに、必要に応じて、感熱記録材料の支持体の感
熱発色層とは反対の面に、公知のバックコート層を設け
ても良い。

【００３１】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料に熱記録して生ず
る染料は、極めて安定である上有機溶剤に対する溶解性
が低いので、記録画像の耐薬品性は極めて良好である。

【００３２】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。

【００３３】実施例１．電子供与性無色染料として、下
記化２３で表される化合物、イソシアナート化合物とし
て下記化２４で表される化合物、アミノ化合物として下
記化２５で表される化合物、増感剤としてβ−ナフチル
ベンジルエーテル、各々２０ｇを、別々に、１００ｇの
５％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１０５：クラレ株
式会社製の商品名）水溶液と共に一昼夜ボールミルで分
散し、平均粒径が１．５μｍ以下の各分散液を得た。ま
た、炭酸カルシウム８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダ
０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザーで分散し、
顔料分散液を得た。

【００３４】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【００３５】以上のようにして作製した各分散液を用い
て、電子供与性無色染料分散液５ｇ、イソシアナート化
合物分散液５ｇ、アミノ化合物分散液５ｇ、β−ナフチ
ルベンジルエーテル分散液１０ｇ、炭酸カルシウム分散
液５ｇの割合で混合し、さらに２１重量％のステアリン
酸亜鉛エマルジョン３ｇを添加して感熱塗液を得た。

【００３６】得られた感熱塗液を、坪量５０ｇ／ｍ² の
上質紙上に、ワイヤーバーを用いて塗布層の乾燥重量が
５ｇ／ｍ² になるように塗布し、５０℃で１分間乾燥し
て感熱記録紙を得た。得られた感熱記録紙を、キャレン
ダーで表面処理し、平滑度がベック平滑度で３００±５
０秒となるように調製し、発色濃度の測定及び耐薬品テ
ストを以下の様にして行った。

【００３７】（１）発色濃度 京セラ製印字試験機で印字エネルギー３０ｍＪ／ｍｍ²
として印字し、発色濃度をマクベス濃度計で測定した。
この値が高いほうが記録紙の感度が高い。 （２）耐薬品性テスト 京セラ製印字試験機で、印字エネルギーを３０ｍＪ／ｍ
ｍ² として印字し発色させたものを、エタノール及びト
ルエンの入ったビーカーに各々沈め、発色部の４８時間
後の消色の度合いを評価した。結果を表１に示す。

【００３８】実施例２．実施例１の化２５で表されるア
ミノ化合物の代わりに、下記化２６で表されるアミノ化
合物を使用して感熱塗液を調製した他は、実施例１と全
く同様にして感熱記録紙を得、発色濃度の測定及び耐薬
品テストを行った。結果は表１に示した通りである。

【化２６】

【００３９】実施例３．実施例１の化２５で表されるア
ミノ化合物の代わりに、下記化２７で表されるアミノ化
合物を使用して感熱塗液を調製した他は、実施例１と全
く同様にして感熱記録紙を得、発色濃度の測定及び耐薬
品テストを行った。結果は表１に示した通りである。

【化２７】

【００４０】実施例４．実施例１の化２４で表されるイ
ソシアナート化合物の代わりに、下記化２８で表される
イソシアナート化合物を使用して感熱塗液を調製した他
は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を得、発色濃
度の測定及び耐薬品テストを行った。結果は表１に示し
た通りである。

【化２８】

【００４１】実施例５．実施例１の化２３で表される電
子供与性無色染料の代わりに下記化２９で表される電子
供与性無色染料を使用して感熱塗液を調製した他は、実
施例１と全く同様にして感熱記録紙を得、発色濃度の測
定及び耐薬品テストを行った。結果は表１に示した通り
である。

【化２９】

【００４２】実施例６．実施例１の化２３で表される電
子供与性無色染料２０ｇの代わりに、下記化３０で表さ
れる電子供与性無色染料１０ｇ及び２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノフルオラ
ン１０ｇを使用して感熱塗液を調製した他は、実施例１
と全く同様にして感熱記録紙を得、発色濃度の測定及び
耐薬品テストを行った。結果は表１に示した通りであ
る。

【化３０】

【００４３】実施例７．実施例１の化２５で表されるア
ミノ化合物を添加せずに感熱塗液を調製した他は、実施
例１と全く同様にして感熱記録紙を得、発色濃度の測定
及び耐薬品テストを行った。結果は表１に示した通りで
ある。

【００４４】実施例８．実施例１にビスフェノールＡの
分散液５ｇを更に添加して感熱塗液を調製した他は、実
施例１と全く同様にして感熱記録紙を得、発色濃度の測
定及び耐薬品テストを行った。結果は表１に示した通り
である。

【００４５】比較例１．実施例１の化２４で表されるイ
ソシアナート化合物２０ｇ及び化２５で表されるアミノ
化合物２０ｇの代わりにビスフェノールＡ２０ｇ使用し
て感熱塗液を調製した他は、実施例１と全く同様にして
感熱記録紙を得、発色濃度の測定及び耐薬品テストを行
った。結果は表１に示した通りである。

【００４６】比較例２．実施例１の化２３で表される電
子供与性無色染料２０ｇの代わりに２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノフルオラ
ンを使用し、更に化２５で表されるアミノ化合物を添加
せずに感熱塗液を調製した他は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を得、発色濃度の測定及び耐薬品テスト
を行った。結果は表１に示した通りである。

【００４７】

【表１】 表１の結果は、本発明の感熱記録材料は発色濃度が十分
であるのみならず、耐薬品性が極めて優れていることを
実証するものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ＮＨ₂ 基を有する電子供与性無色染料及
   び芳香族イソシアナート化合物を含有する感熱発色層を
   支持体上に設けてなることを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 化１で示されるアミノ化合物を更に含有
   してなる請求項１に記載の感熱記録材料。 【化１】 化１中、Ｘは単結合、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮ
   Ｈ−または−ＳＯ₂ ＮＨ−を、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は水
   素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、スルホニルオキシ基、オキシカルボニル
   基、カルバモイル基、スルファモイル基、オキシスルホ
   ニル基、アシル基、スルホニル基、ハロゲン原子、ニト
   ロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、−ＣＯＮＨ₂ 、−ＳＯ
   ₂ ＮＨ₂、−ＣＯＮＨＮＨ₂ 、−ＳＯ₂ ＮＨＮＨ₂ また
   は下記化２を表す。 【化２】 化２中、Ｙは２価の基を、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は水素原子、アル
   キル基、アリール基、アルコキシ基、アシル基、スルホ
   ニル基、ハロゲン原子、ニトロ基またはシアノ基を、Ｘ
   ₂ は単結合、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＨ−また
   は−ＳＯ₂ ＮＨ−を表す。化１及び化２中の置換基は、
   更に置換基を有していても良く、また、Ｒ₁ とＲ₂ 、Ｒ
   ₄ とＲ₅ は連結して環を形成してもよい。
3. 【請求項３】 ＮＨ₂ 基を有する電子供与性無色染料が
   下記化３で示される化合物である請求項１に記載の感熱
   記録材料。 【化３】 化３中、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₃は水素原子、又は、アルキル基、ア
   リール基、アルコキシ基、ハロゲン原子及び、アミノ基
   からなる群の中から選択される少なくとも一種の基で置
   換されていても良い、アルキル基またはアリール基を、
   Ｒ₁₄〜Ｒ₂₃は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
   ロゲン原子又はアミノ基を表す。