JPH0732747A

JPH0732747A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH0732747A
Application number: JP5182809A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kawakami; 浩川上; Hiroshi Yamamoto; 宏山本
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-07-23
Filing date: 1993-07-23
Publication date: 1995-02-03

Abstract

(57)【要約】【目的】発色性、生保存性および発色画像の安定性を
向上した感熱記録材料を提供する。【構成】支持体上に電子供与性無色染料、電子供与性
無色染料および顔料を含む感熱記録層を設けた感熱記録
材料において、感熱記録層中に電子受容性化合物として
炭素原子数１５以上のサリチル酸誘導体またはその金属
塩、および顔料として水酸化アルミニウムを含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色性、生保存性および発色画像の安定性を向上させ
た感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許第２，１４０，４４９号、米国
特許第４，４８０，０５２号、同第４，４３６，９２０
号、特公昭６０−２３９９２号、特開昭５７−１７９８
３６号、同６０−１２３５５６号、同６０−１２３５５
７号などに詳しい。特に、感熱記録材料は特公昭４３−
４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に詳し
い。これらの感熱記録システムはファクシミリ、プリン
ター、ラベル等の多分野に応用され、ニーズが拡大して
いる。しかし、感熱記録材料が溶剤等によりカブリが生
じてしまう欠点、および発色体が油脂、薬品等により変
褪色を起こしてしまう欠点を有しているために、ラベル
類、伝票類、ワープロ用紙、プロッター用紙等の分野に
おいては、特に商品価値を著しく損ねてきた。本発明者
らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物のそれぞ
れについて、その油溶性、水への溶解度、分配係数、ｐ
Ｋａ、置換基の極性、置換基の位置に着目して、良好な
記録材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。
ところが、これらの耐性を付与することにより、感度が
低下する問題点が生じてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で、生保存性および発色画像の安定性が良好な印字品
質の感熱記録材料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に電
子供与性無色染料、電子受容性化合物および顔料を含む
感熱記録層を設けた感熱記録材料において、電子受容性
化合物として炭素原子数１５以上のサリチル酸誘導体ま
たはその金属塩を、顔料として水酸化アルミニウムを含
むことを特徴とする感熱記録材料により達成された。

【０００５】本発明に係わるサリチル酸誘導体のうち、
一般式（１）で表されるものが好ましい。さらに好まし
くは、一般式（２），一般式（３）で表されるものが挙
げられ、さらに好ましくは、一般式（４）で表されるも
のが挙げられる。

【０００６】

【化５】

【０００７】一般式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃
またはＲ₄は水素原子、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基、アルコキシ基またはハロゲン原子を、Ｍはｎ
価の金属原子を、ｎは１から３の整数を表す。

【０００８】一般式（２）において、Ｒ₁またはＲ₃は
水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基また
はハロゲン原子を、Ｍはｎ価の金属原子を、ｎは１から
３の整数を表す。

【０００９】一般式（３）において、Ｒ₂はアルコキシ
基を、Ｍはｎ価の金属原子を、ｎは１から３の整数を表
す。

【００１０】

【化６】

【００１１】一般式（４）において、Ａｒはアリール基
を、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハ
ロゲン原子を、Ｍはｎ価の金属原子を、ｎは１から３の
整数を、ｍは１から１２の整数を表す。なおアルキル基
は飽和または不飽和のアルキル基またはシクロアルキル
基を表し、これらはアリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アミノカ
ルボニル基またはシアノ基等の置換基を有していてもよ
く、またアリール基はフェニル基、ナフチル基、または
複素芳香環基を表し、これらは、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、
置換アミノ基、置換オキシカルボニル基、置換オキシス
ルホニル基、チオアルコキシ基、アリールスルホニル
基、またはフェニル基等の置換基を有していてもよい。
上式中Ａｒで表される置換基のうち、炭素原子数６〜２
２のアリール基が好ましく、Ｘで表される置換基のう
ち、水素原子、炭素原子数１〜９のアルキル基、炭素原
子数１〜５のアルコキシ基、塩素原子および弗素原子が
好ましく、Ｍで表される金属原子のうち、亜鉛、アルミ
ニウム、マグネシウム、およびカルシウムが好ましい。
Ａｒで表されるアリール基の置換基のうち、炭素原子数
１〜１２のアルコキシ基、炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基、炭素原子数７〜１６のアラルキル基、ハロゲン原
子、フェニル基またはアルコキシカルボニル基が好まし
い。

【００１２】Ａｒで表されるアリール基の好ましい例と
しては、フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プ
ロピルフェニル基、ブチルフェニル基、シクロヘキシル
フェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、
ドデシルフェニル基、ベンジルフェニル基、フェネチル
フェニル基、クミルフェニル基、キシリル基、ジフェネ
チルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニ
ル基、ベンジルオキシフェニル基、オクチルオキシフェ
ニル基、ドデシルオキシフェニル基、クロロフェニル
基、フルオロフェニル基、フェニルフェニル基、ヘキシ
ルオキシカルボニルフェニル基、ベンジルオキシカルボ
ニルフェニル基、ドデシルオキシカルボニルフェニル
基、ナフチル基、メチルナフチル基、クロロナフチル基
等が挙げられる。アリールオキシアルキルオキシ基の置
換位置は、ＣＯＯ（Ｈ又はＭ_1/n）基に対して、特にパ
ラ位が好ましい。本発明に係わるサリチル酸誘導体は、
非水溶性の観点から総炭素原子数１２以上の化合物が好
ましく、特に１３以上が好ましい。本発明に係わるサリ
チル酸誘導体を使用した記録材料は、発色濃度が充分で
しかも発色した色素は著しく安定で、長時間の光照射、
加熱、加湿によってもほとんど変褪色をおこさないの
で、記録材料の長期保存という観点で特に有利である。
また、感熱記録材料に使用した場合には、溶剤等により
未発色部が発色したり、発色体が油脂、薬品等により変
褪色したりする欠点がないので、記録材料用電子受容性
化合物として理想に近い性能を有する。

【００１３】本発明に係わる電子受容性化合物の具体例
を示す。４−β−フェノキシエトキシサリチル酸、４−
（４−フェノキシブトキシ）サリチル酸、４−（６−フ
ェノキシヘキシルオキシ）サリチル酸、４−（５−フェ
ノキシアミルオキシ）サリチル酸、４−（８−フェノキ
シオクチルオキシ）サリチル酸、４−（１０−フェノキ
シデシルオキシ）サリチル酸、４−β−ｐ−トリルオキ
シエトキシサリチル酸、４−β−ｍ−トリルオキシエト
キシサリチル酸、４−β−ｐ−エチルフェノキシエトキ
シサリチル酸、４−β−ｐ−イソプロピルフェノキシエ
トキシサリチル酸、４−β−ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ
エトキシサリチル酸、４−β−ｐ−シクロヘキシルフェ
ノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ｔ−オクチル
フェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ノニルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ドデシルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ベンジルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−（２−ｐ−α−フェ
ネチルフェノキシエトキシ）サリチル酸、４−β−ｏ−
メトキシフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−
クミルオキシエトキシサリチル酸、４−β−（２，４−
ジメチルフェノキシ）エトキシサリチル酸、４−β−
（３，４−ジメチルフェノキシ）エトキシサリチル酸、
４−β−（３，５−ジメチルフェノキシ）エトキシサリ
チル酸、４−β−（２，４−ビス−α−フェネチルフェ
ノキシ）エトキシサリチル酸、４−β−ｐ−メトキシフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−エトキシフ
ェノキシエトキシサリチル酸、

【００１４】４−β−ｐ−ベンジルオキシフェノキシエ
トキシサリチル酸、４−β−ｐ−ドデシルオキシフェノ
キシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−クロロフェノキ
シエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−フェニルフェノキ
シエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−シクロヘキシルフ
ェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ベンジルオ
キシカルボニルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β
−ｐ−ドデシルオキシカルボニルフェノキシエトキシサ
リチル酸、４−β−ナフチルオキシエトキシサリチル
酸、５−β−ｐ−エチルフェノキシエトキシサリチル
酸、４−β−フェノキシエトキシ−６−メチルサリチル
酸、４−β−フェノキシエトキシ−６−クロロサリチル
酸、４−β−フェノキシイソプロピルオキシサリチル
酸、４−ω−ｐ−メトキシフェノキシ−３−オキサ−ｎ
−ペンチルオキシサリチル酸、４−ω−ｐ−メトキシフ
ェノキシ−３−オキサ−ｎ−ペンチルオキシサリチル
酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フ
ェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３−クミル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５
−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−ｔ−
オクチルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３−メチル−５−クミルサリチル酸、
３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸，３，５−ビス
（α−メチルベンジル）サリチル酸，３−クミル−５−
フェニルサリチル酸、５−ｎ−オクタデシルサリチル
酸、４−ペンタデシルサリチル酸、３，５−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス−ｔ
−オクチルサリチル酸、４−β−ドデシルオキシエトキ
シサリチル酸、４−メトキシ−６−ドデシルオキシサリ
チル酸等及びこれらの金属塩があり、これらは単独また
は混合して用いられる。

【００１５】本発明による金属塩とは、２価、３価の金
属、例えば亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウ
ム、アルミニウム、錫、チタン、ニッケル、コバルト、
マンガン、鉄等から選択される金属との塩が好ましく、
亜鉛化合物が特に好ましい。本発明による、サリチル酸
誘導体またはその金属塩のサンドミル等での微粒化後の
分散粒径は、発色感度を得るためなるべく３μｍ以下、
好ましくは２μｍ以下まで微粒化するのが好ましい。

【００１６】また本発明によるサリチル酸誘導体に、既
によく知られている本発明外のサリチル酸誘導体、芳香
族カルボン酸の金属塩、フェノール誘導体、フェノール
樹脂、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属
錯体、酸性白土、ベントナイト等の電子受容性化合物を
併用して用いてもよい。これらの例は特公昭４０−９３
０９号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４
０４８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−
２１０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５
９−１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開
昭６１−９５９８８号等に記載されている。これらの一
部を例示すれば、４−ターシャリーブチルフェノール、
４−フェニルフェノール、２，２’−ジヒドロキシビフ
ェニール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（ビスフェノールＡ）、４，４’−ｓｅｃ−ブチ
リデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジ
フェノール、ビス（３−アリール−４−ヒドロキシフエ
ニル）スルホン、４−ヒドロキシフエニル−３’，４’
ジメチルフエニルスルホン、４−（４−イソプロポキシ
フエニルスルホニル）フエノール、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルサルファイド、１，４−ビス−（４’−
ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，３−ビス−（４’−
ヒドロキシクミル）ベンゼン、４，４’−チオビス（６
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン，４−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステル等がある。電子受容性化
合物は、電子供与性無色染料の５０〜８００重量％使用
することが好ましく、さらに好ましくは１００〜５００
重量％である。本発明による電子受容性化合物であるサ
リチル酸誘導体に対して、上記の電子受容性化合物は、
１０〜１００重量％の割合で混合するのが好ましい。ま
た上記の電子受容性化合物を２種以上併用してもよい。

【００１７】炭素数１５以上のサリチル酸誘導体を電子
受容性化合物として使用した場合は、本発明のサリチル
酸誘導体が溶剤等に難溶であるためか、低エネルギーで
印字した場合の発色性が劣るという欠点がある。本発明
者が鋭意研究した結果、顔料として水酸化アルミニウム
を使用するとサーマルヘッドへのかす付着を防止しなが
ら発色性を高めることを見いだした。本発明において、
顔料としては、水酸化アルミニウム以外に公知の顔料を
併用してもよい。例としては、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、酸化亜鉛、リトポン、ロウ石、カオリン、シリ
カ、非晶質シリカなどがある。これらの顔料は二種以上
併用してもよい。又、水酸化アルミニウムに対して１０
０重量％以下の使用量が好ましい。

【００１８】本発明においては、増感剤を使用すること
ができる。例としては、特開昭５８−５７９８９号、特
開昭５８−８７０９４号、特開昭６３−３９３７５号等
に開示されている化合物が挙げられる。芳香族エーテル
（特に、ベンジルエーテル類、ジ（置換フェノキシ）ア
ルカン類）、エステル及び又は脂肪族アミド、ウレア又
は芳香族アミド又はウレアなどがその代表である。

【００１９】本発明の電子供与性無色染料の例として
は、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン
系化合物、フエノチアジン系化合物、インドリルフタリ
ド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラ
クタム系化合物、トリフエニルメタン系化合物、トリア
ゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化
合物など各種の化合物がある。フタリド類の具体例は米
国再発行特許明細書第２３，０２４号、米国特許明細書
第３，４９１，１１１号、同第３，４９１，１１２号、
同第３，４９１，１１６号および同第３，５０９，１７
４号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書第３，６
２４，１０７号、同第３，６２７，７８７号、同第３，
６４１，０１１号、同第３，４６２，８２８号、同第
３，６８１，３９０号、同第３，９２０，５１０号、同
第３，９５９，５７１号、スピロジピラン類の具体例は
米国特許明細書第３，９７１，８０８号、ピリジン系お
よびピラジン系化合物類は米国特許明細書第３，７７
５，４２４号、同第３，８５３，８６９号、同第４，２
４６，３１８号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭
６１−２４０９８９号等に記載されている。

【００２０】このうち特に黒発色の２−アリールアミノ
−３−Ｈ、ハロゲン、アルキル又はアルコキシ−６−置
換アミノフルオランが有効である。具体例としてたとえ
ば２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロ
アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジブチルアミ
ノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−ペンタデシル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エ
チル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｏ−トルイ
ジノ−３−メチル−６−ジイソプロピルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−イソブチル−
Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−γ−エトキシプロ
ピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−γ−プロポキシプロピルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミ
ノフルオランなどが挙げられる。

【００２１】次に本発明の代表的感熱記録層の製法につ
いて述べる。電子供与性無色染料、電子受容性化合物、
増感剤は、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子水溶
液とともにボールミル、サンドミル等を用い数ミクロン
以下まで分散される。増感剤は、電子供与性無色染料、
電子受容性化合物のいずれ、または両方に加え、同時に
分散するか、場合によっては予め電子供与性無色染料な
いし電子受容性化合物との共融物を作成し、分散しても
良い。これらの分散物は、分散後混合され、必要に応じ
顔料、界面活性剤、バインダー、金属石鹸、ワックス、
酸化防止剤、紫外線吸収剤等を加え感熱塗液とする。得
られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質紙、
合成紙、プラスチックフィルム等に塗布乾燥された後、
キャレンダー処理により平滑性を付与し、目的の感熱記
録材料となる。この際、ＪＩＳ−８１１９で規定される
平滑度が５００秒以上、特に、８００秒以上の支持体を
用いるのがドット再現性の点から特に好ましい。平滑度
が５００秒以上の支持体を得るには、（１）合成紙やプ
ラスチックフィルムのような平滑度の高いものを使用す
る、（２）支持体上に顔料を主成分とする下塗り層を設
ける、（３）スーパーキャレンダー等を使用し支持体の
平滑度を高くする等の手段がある。

【００２２】本発明の用いられるバインダーとしては、
２５℃の水に対して５重量％以上溶解する化合物が好ま
しく、具体的には、ポリビニルアルコール（アルキル変
性、カルボキシ変性、イタコン酸変性、マレイン酸変
性、スルホン酸変性、シリカ変性等の変性ポリビニルア
ルコールを含む）、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、デンプン類（変性デンプンを含む）、ゼ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルアミド、酢酸
ビニル−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物等があげられ
る。これらのバインダーは分散時のみならず、塗膜強度
を向上させる目的で使用されるが、この目的に対しては
スチレン・ブタジエン共重合物、酢酸ビニル共重合物、
アクリロニトリル・ブタジエン共重合物、アクリル酸メ
チル・ブタジエン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごと
き合成高分子のラテックス系のバインダーを併用するこ
ともできる。また、必要に応じこれらバインダーの種類
に応じて、適当なバインダーの架橋剤を添加しても良
い。

【００２３】本発明で用いられる金属石鹸としては、高
級脂肪酸金属塩が用いられ、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなどが用
いられる。

【００２４】また更に必要に応じて界面活性剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色
染料などを添加してもよい。

【００２５】塗布された感熱記録材料は乾燥されキャレ
ンダー等の処理をほどこして使用に供される。

【００２６】また、必要に応じて感熱発色層の上に保護
層を設けても良い。保護層は感熱記録材料の保護層とし
て公知の物であればいづれのものでも使用することがで
きる。

【００２７】さらに、必要に応じて感熱記録材料の支持
体の感熱発色層とは反対の面にバックコート層を設けて
も良い。バックコート層は感熱記録材料のバックコート
層として公知の物であればいずれのものでも使用するこ
とができる。

【００２８】以下実施例を示し本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下実施例のみに限定されるものではな
い。

【００２９】

【実施例】

（実施例−１）電子供与性無色染料として、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、電子
受容性化合物として４−β−ｐ−メトキシフェノキシエ
トキシサリチル酸亜鉛、増感剤としてβ−ナフチルベン
ジルエーテル、各々２０ｇを１００ｇの５％ポリビニル
アルコール（クラレＰＶＡ−１０５）水溶液と共に一昼
夜ボールミルで分散し、平均粒径を１．５μｍ以下に
し、各々の分散液を得た。また、水酸化アルミニウム
（昭和電工ハイジライトＨ４２）８０ｇをヘキサメタリ
ン酸ソーダ０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナイザー
で分散し、顔料分散液を得た。以上のようにして作成し
た各分散液を電子供与性無色染料分散液５ｇ、電子受容
性化合物分散液１０ｇ、β−ナフチルベンジルエーテル
分散液１０ｇ、水酸化アルミニウム分散液を５ｇの割合
で混合し、さらに２１％ステアリン酸亜鉛エマルジョン
３ｇを添加して感熱塗液を得た。この感熱発色層塗布液
を坪量５０ｇ／ｍ²の上質紙上にワイヤーバーを用いて
塗布層の乾燥重量が５ｇ／ｍ²になるように塗布し、５
０℃で１分間乾燥して感熱記録紙を得た。

【００３０】（実施例−２）実施例−１の調製におい
て、４−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル
酸亜鉛を使用する代わりに、３，５−ビス（α−メチル
ベンジル）サリチル酸亜鉛を使用して感熱塗液を調製し
た以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００３１】（実施例−３）実施例−１の調製におい
て、４−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル
酸亜鉛を使用する代わりに、３−クミル−５−ｔ−オク
チルサリチル酸亜鉛を使用して感熱塗液を調製した以外
は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００３２】（実施例−４）実施例−１の調製におい
て、４−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル
酸亜鉛を使用する代わりに、４−β−ドデシルオキシエ
トキシサリチル酸亜鉛を使用して感熱塗液を調製した以
外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００３３】（実施例−５）実施例−１の水酸化アルミ
ニウム８０ｇを使用する代わりに、水酸化アルミニウム
６０ｇ＋炭酸カルシウム（白石工業Ｕｎｉｂｕｒ７０）
２０ｇを使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法
により感熱記録紙を得た。

【００３４】（実施例−６）実施例−１の水酸化アルミ
ニウム８０ｇを使用する代わりに、水酸化アルミニウム
４０ｇ＋炭酸カルシウム４０ｇを使用して感熱塗液を調
製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００３５】（実施例−７）実施例−１の水酸化アルミ
ニウム８０ｇを使用する代わりに、水酸化アルミニウム
６０ｇ＋非晶質シリカ（水沢化学ＭｉｚｕｋａｓｉｌＰ
−８３２）２０ｇを使用して感熱塗液を調製した以外は
同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００３６】（比較例−１）実施例−１の水酸化アルミ
ニウムを使用する代わりに、炭酸カルシウムを使用して
感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙
を得た。

【００３７】（比較例−２）実施例−１の水酸化アルミ
ニウムを使用する代わりに、非晶質シリカを使用して感
熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を
得た。

【００３８】（比較例−３）実施例−１の調製におい
て、４−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル
酸亜鉛の代わりに、ビスフェノールＡを用いて、感熱塗
液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙を得
た。

【００３９】以上のようにして得られた感熱記録紙を、
キャレンダーで表面処理し、平滑度がベック平滑度とし
て３００±５０秒になるよう調整し、感熱記録材料を得
た。感熱記録紙の評価は以下の様に行った。（１）発色
濃度は京セラ製印字試験機で印字エネルギー３０ｍＪ／
ｍｍ²で印字し発色濃度をマクベス濃度計で測定した。
この値が高いほうが、感熱記録紙の感度が高い。（２）
耐薬品性テストは、エタノール、可塑剤（ジオクチルフ
タレート）を各々濾紙に含浸させ上記の方法で得られた
記録紙の発色面に重ね合わせて白地部のカブリおよび発
色部の消色（変褪色）の度合いを評価した。（３）ヘッ
ド汚れはワードプロセッサー（富士通ＯＡＳＹＳ３０Ｌ
Ｘ２）で印字した場合の感熱記録面上に付着する汚れ具
合を目視で評価した。以上の結果を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】表１の結果からわかるように、本発明の
記録材料が感度が高く、薬品によるカブリ発色あるいは
発色部の消色等が発生せず、極めて優れた性能を有して
いることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に電子供与性無色染料、電子受
容性化合物および顔料を含む感熱記録層を設けた感熱記
録材料において、感熱記録層中に電子受容性化合物とし
て炭素原子数１５以上のサリチル酸誘導体またはその金
属塩、および顔料として水酸化アルミニウムを含むこと
を特徴とする感熱記録材料。
【請求項２】サリチル酸誘導体が下記一般式（１）で
あるサリチル酸誘導体であることを特徴とする請求項１
に記載の感熱記録材料。一般式（１）【化１】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃またはＲ₄は水素原子、アルキル基、
アラルキル基、アリール基、アルコキシ基またはハロゲ
ン原子を、Ｍはｎ価の金属原子を、ｎは１から３の整数
を表す。
【請求項３】サリチル酸誘導体が下記一般式（２）ま
たは一般式（３）であるサリチル酸誘導体であることを
特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料。一般式（２）【化２】Ｒ₁またはＲ₃は水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基またはハロゲン原子を、Ｍはｎ価の金属
原子を、ｎは１から３の整数を表す。一般式（３）【化３】Ｒ₂はアルコキシ基を、Ｍはｎ価の金属原子を、ｎは１
から３の整数を表す。
【請求項４】サリチル酸誘導体が下記一般式（４）で
あるサリチル酸誘導体であることを特徴とする請求項１
に記載の感熱記録材料。一般式（４）【化４】Ａｒはアリール基を、Ｘは水素原子、アルキル基、アル
コキシ基またはハロゲン原子を、Ｍはｎ価の金属原子
を、ｎは１から３の整数を、ｍは１から１２の整数を表
す。