JPH06171239A - 熱転写記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高い転写濃度と保存中に記録画像のにじみのな
い熱転写記録が得られ、転写中の熱融着がなく、転写中
の色素供与材料と受像材料間のスリップがない熱転写記
録材料を提供する。 【構成】塩基性基を有する熱移行性色素を含有する色素
供与材料と酸性物質を含有する受像材料からなる熱転写
記録材料で、色素供与材料の色素供与層及び又は受像材
料の受容層がマット剤を含むことを特徴とする熱転写記
録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は画像情報に対応した加熱
による、熱転写方式によって画像記録を行うための、熱
転写記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラービデオカメラで電子的に形
成された画像からプリントを得るための熱転写システム
が開発されてきた。このようなプリントを得る方法によ
れば、色分解された画像を電気信号に変換し、この信号
をプリンターに電送する。プリントを得るには、色素供
与材料を受像材料に面と面とを重ね合わせて、サーマル
ヘッドとプラテンローラーとの間に挿入する。サーマル
ヘッドは、電送された信号に応じて通電され加温され
る。色素供与材料は裏面からサーマルヘッドにより加熱
される。色素供与材料中の色素は受像材料に移行し、画
像状に記録される。カラー画像の場合は、この操作をイ
エロー、マゼンタ、シアン及び場合により黒の色素供与
材料を順次用いて、加熱を行い画像を記録する。前述の
電気信号を用いて熱的にプリントを得る別法は、サーマ
ルヘッドの代わりにレーザーを用いる方法である。この
方法では、色素供与材料はレーザー光を強く吸収する物
質を含有する。色素供与材料にレーザー光を照射する
と、この光吸収性物質が光エネルギーを熱エネルギーに
変換して、色素供与材料を加熱し、色素が受像材料に移
行する。この光吸収性物質は色素供与層中、あるいはそ
れに接して含有される。レーザー光は、電気信号で変調
され、色素供与材料を加熱する。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記の熱転写記録方式
で使用する色素供与材料は、サーマルヘッドへの負荷を
小さくするため、また記録速度を上げるため、出来るだ
け熱移行しやすい色素を用いるのが望ましい。また保存
中、あるいは高温高湿の環境下に置かれて、記録された
受像材料中で色素が移動して画像の鮮鋭度が低下した
り、接触物に移行し汚染したりする問題が生じる。受像
材料に色素供与層が融着したり、あるいは色素供与材料
と受像材料との間でスリップしたりして画質が低下す
る。本発明は上記の問題点を解決した新規の熱転写材料
を提供することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
支持体上に熱移行性色素を含む色素供与層を有する熱転
写色素供与材料と、加熱により前記色素供与材料から移
行してくる前記熱移行性色素を受容する物質を含む受容
層を支持体に有する熱転写受像材料とからなる熱転写記
録材料であって、該熱移行性色素が塩基性基を有してお
り、該受容層が酸性物質を画像しており、且つ該色素供
与層及び又は受容層がマット剤を含有していることを特
徴とする熱転写記録材料によって解決できることを見い
だした。以下に色素供与材料及び受像材料について説明
する。熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知の
ものがいずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポ
リカーボネート、グラシン紙、コンデンサー紙、セルロ
ースエステル、弗素ポリマー、ポリエーテル、ポリアセ
タール、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリフェニルレ
ンサルファイド、ポリプロピレン、ポリスルフォン、セ
ロファン等が挙げられる。熱転写色素供与材料の支持体
の厚みは、一般に２〜３０μｍである。必要に応じて下
塗り層を付与してもよい。

【０００５】熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料
は、基本的には、支持体上に熱によって可動性になる色
素とバインダーを含有する色素供与層を有するものであ
る。この熱転写色素供与材料は、熱によって可動性にな
る色素とバインダー樹脂とを適当な溶剤中に溶解または
分散させて塗工液を調製し、これを従来公知の熱転写色
素供与材料用の支持体の一方の面に、例えば約０．２〜
５μｍ、好ましくは０．４〜２μｍの乾燥膜厚になる塗
布量で塗布乾燥して色素供与層を形成することによって
得られる。色素供与層は一層で形成されてもよいが、多
数回繰り返し使用する方法に用いる場合等のために、２
層以上の構成で形成してもよい。この場合、各層中の色
素含有量、色素／バインダー比はそれぞれ異なっていて
もよい。色素塗布量は０．０３〜４ｇ／m²、好ましくは
０．１〜２ｇ／m²である。本発明に用いられる塩基性基
を有する熱移行性色素は下記一般式（Ｉ）で表わされる
ものが用いられる。

【０００６】

【化１】

【０００７】式中、Ａは、色素残基を表わし、Ｌは、２
価の連結基を表わし、Ｂは、塩基性基を表わす。ｑは、
１ないし３の整数を表わす。ｑが２以上のとき、Ｌ−Ｂ
は同じでも異なっていてもよい。２つ以上のＬ−Ｂは互
いに結合していても良い。これらの色素でも下記一般式
（II）で表わされるものが好ましい。

【０００８】

【化２】

【０００９】式中、Ａは色素残基を表わし、Ｌは、２価
の連結基を表わし、Ｂは、アミン基を表わす。ｑは、１
ないし３の整数を表わす。ｑが２以上のとき、Ｌ−Ｂは
同じで異なっていてもよい。本発明の色素残基は、可視
域および／又は、赤外領域に吸収を有していれば原理的
には、いかなる構造であっても使用可能であるが、下記
一般式の色素を熱転写させるという本発明の性格上熱転
写性の優れた色素残基の方が好ましい。

【００１０】

【化３】

【００１１】熱転写性の優れた色素残基としては、比較
的分子量が低くて、高いモル吸光係数を有するものであ
り、色素どうしの会合や結晶が起きにくいものが好まし
い。これらは、昇華転写ハードコピー用として用いられ
る色素や、昇華なっ染に用いられる色素の残基が適して
いる。これら昇華転写ハードコピー用の色素や昇華なっ
染用の色素としては、例えばアゾ色素、アゾメチン色素
（インドアニリン色素も含む）、アントラキノン色素、
ナフトキノン色素、スチリル系色素、キノフタロン色
素、ビスアゾ色素、メロシアニン色素、メチン系色素、
などの色素残基があげられる。その中でも下記一般式
（III)、（IV）、（Ｖ）、（VI）、（VII)、で表わされ
るものが好ましい。

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】（III)式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は（III)式
で表わされる色素残基が可視および／または赤外に吸収
を持つアゾメチン色素を完成するに必要な原子団を表わ
す。Ｒ¹ 、Ｒ² は結合して環構造を形成してもよい。さ
らに詳しくは、Ｒ¹ 、Ｒ² はｐ−フェニレンジアミン類
やｐ−アミノフェノール類と酸化カップリング反応によ
ってアゾメチン色素を形成するカプラー化合物から導か
れるものである。カプラー化合物としては、例えば、フ
ェノール類、ナフトール類、又は、５−ピラゾロン類、
１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾール類、
１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾ
ール類、１Ｈ−ピラゾロ〔２，３−ｂ〕−１，２，４−
トリアゾール類、２，４−ジフェニルイミダゾール類な
どの活性水素を持ったヘテロ環類、更に、アシルアセト
ニトリル類やアシルアセトアニリド類、ジアシルメタン
類、マロンジアニリド類などの活性メチレン化合物など
が挙げられる。Ｒ³ は、カプラー化合物との酸化カップ
リング反応によってアゾメチン色素を形成するｐ−フェ
ニレンジアミン類やｐ−アミノフェノール類から導かれ
るものである。Ｒ³ は好ましくは、ｐ−位が置換アミノ
基又は−ＯＨ基で置換された、置換又は無置換のアリー
ル基である。置換される場合の置換基の具体例は後述の
（Ｖ）式のＲ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³で述べるものを挙げ
ることができる。

【００１８】（IV）式中、Ｒ⁴ は置換されていてもよい
アリール基又はヘテロアリール基又は、活性メチレン残
基を表わす。Ｒ⁵ は、アリール基又はヘテロアリール基
を表わす。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は（IV）式が可視又は近赤外に吸
収を持つアゾ色素になるように選択される。Ｒ⁴ はｐ位
が置換アミノ基で置換されたフェニル基（４−ジエチル
アミノフェニル、２−アセチルアミノ−４−ジエチルア
ミノフェニル、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジル−４−アミノ
フェニル）、ピリドン残基、アミノピラゾール残基、ピ
ラゾロン残基、イミダゾール残基、アミノチオフェン残
基、β−ナフトール残基、フェノール残基、アミノイソ
チアゾール残基、ピラゾロトリアゾール残基、ジメドン
残基、アシルアセトアニリド残基などが例として挙げら
れる。Ｒ⁵ は、カプラーと反応してアゾ色素を生成する
アゾ成分から導かれるものである。Ｒ⁵ は、置換されて
いてもよいフェニル基、（炭素数６〜３０。例えば、フ
ェニル、ｍ−クロロフェニル、ｐ−ニトロフェニル、ｍ
−メトキシフェニル）、置換されていてもよい、イソチ
アゾール残基、チアゾール残基、チオフェン残基、トリ
アゾール残基、チアジアゾール残基などが例として挙げ
られる。（Ｖ）式中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁹ は各々独立に、−ＮＲ
²⁴Ｒ²⁵又はＯＨを表わす。Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ
¹²、Ｒ¹³は、各々独立に水素原子又は、ベンゼン環に置
換可能な置換基を表わす。Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は各々独立に、水
素原子又は置換されていてもよいアルキル基、置換され
ていてもよいアリール基を表わす。

【００１９】Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³は、好ましくは水
素原子である。Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ はアルキル基（炭素数１〜３
０）、アルコキシ基（炭素数１〜３０）、アリールオキ
シ基（炭素数６〜３０）、シアノ基、アシルオキシ基
（炭素数１〜３０）、アルコキシカルボニル基（炭素数
１〜３０）、アリールオキシカルボニル基（炭素数６〜
３０）、アミノカルボニル基（炭素数１〜３０）が好ま
しい。Ｒ⁶ は−ＮＲ²⁴Ｒ²⁵が好ましい。Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は、
各々独立に、水素原子、アルキル基（炭素数１〜３
０）、アリール基（６〜３０）が好ましい。Ｒ⁹ は−Ｏ
Ｈ又は−ＮＲ²⁴Ｒ²⁵が好ましい。Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は、各々独
立に、水素原子、アルキル基（炭素数１〜３０）、アリ
ール基（６〜３０）が好ましい。

【００２０】式（VI）中、Ｒ¹⁴は、水素原子、置換され
ていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリー
ル基、シアノ基を表わす。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷は各々独立に、シ
アノ基、−ＣＯＯＲ²⁶、−ＣＯＮＲ²⁶Ｒ²⁷、置換されて
いてもよいアリール基、置換されていてもよいアルキル
基を表わす。Ｒ¹⁵は、ｐ−位が−ＯＲ²⁶、−ＮＲ²⁸Ｒ²⁹
で置換されたアリール基を表わす。Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、
Ｒ²⁹は各々独立に、水素原子、又は、置換されていても
よいアルキル基、置換されていてもよいアリール基を表
わす。Ｒ¹⁴とＲ²⁶および／又はＲ¹⁴とＲ²⁸は互いに結合
して環構造を形成していてもよい。より好ましくは、Ｒ
¹⁴はシアノ基又は水素原子である。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷は各々独
立にシアノ基、−ＣＯＯＲ²⁶（炭素数２〜３０）、−Ｃ
ＯＮＲ²⁶Ｒ²⁷（炭素数１〜３０）である。Ｒ⁵ はｐ位が
−ＮＲ²⁸、Ｒ²⁹で置換されたアリール基（炭素数６〜３
０）である。Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹は各々独立に、水
素原子又は、置換されていてもよいアルキル基、置換さ
れていてもよいアリール基を表わす。式（VII)中、Ｒ¹⁸
は水酸基を表わす。

【００２１】Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²³は各々独立に、水
素原子又はベンゼン環に置換可能な置換基を表わす。置
換基の具体例は式（Ｖ）中のＲ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、
Ｒ¹²、Ｒ¹³に表わしたものである。Ａの表わす色素残基
の中でも一般式（III)、（IV）で表わされるものが好ま
しい。一般式（Ｉ）の中、Ｌは２価の連結基を表わす。
Ｌの具体例としては、アルキレン基（炭素数１〜３０、
例えば、メチレン、エチレン、ｎ−ブチレン、−ＣＨ
（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₂ −、ｎ−オクチレン）、アリーレン
基（炭素数４〜３０、例えばフェニレン、ナフチレ
ン）、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ（ＣＨ₃ ）ＣＯ−、−ＮＨＳ
Ｏ₂ −、−Ｎ（ＣＨ₃ ）ＳＯ₂ −、−ＮＨＣＯＮＨ−、
−ＮＨＳＯ₂ ＮＨ−、などが挙げられる。Ｌの中で最も
好ましいものは炭素数１〜１０のアルキレン基である。
ｑは、１〜３の整数を表わす。色素の転写性が高いこと
が要求されるときは、色素の分子量を低くする観点から
ｑは１が好ましい。逆に色素を十分強力に固定化するこ
とが要求されるときは、ｑは２又は３が好ましい。

【００２２】一般式（Ｉ）のＢは、塩基性基を表わす。
塩基性は、ブレンステッドの定義およびルイスの定義に
よるものである。

【００２３】塩基性基は、本発明に用いる受像紙の構成
物質、色素供与材料の構成物質、色素残基の構造との組
み合わせ上、より好ましく選択される。この選択すると
きの観点としては、例えば塩基性度や求核性を挙げるこ
とができる。塩基性物質の塩基性度を表わす尺度として
広く一般に、塩基性物質の共役酸のｐＫａ値が知られて
いる。本発明の塩基性を示す原子団を持った色素の好ま
しいものは、この共役酸のｐＫａ値が、２５℃、水中の
測定値で３．０〜１４．０の範囲にあるものである。

【００２４】この共役酸のｐＫａ値が３．０〜１４．０
の範囲にある化合物としては、アミノ基（置換アミノ
基、置換アニリノ基を含む）、含窒素ヘテロ環基を有し
た有機化合物が挙げられる。その中でもより好ましく
は、共役酸のｐＫａ値は、６．０〜１１．０の範囲にあ
るものである。

【００２５】Ｂで表わされる塩基性基は、共役酸のｐＫ
ａ値が８．０〜１１．０の範囲にある３級アミノ基が最
も好ましい。

【００２６】アミン残基、含窒素ヘテロ環残基の具体例
を下に示す。

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】以下に、本発明に用いる一般式（Ｉ）で表
わされる色素の具体例を示す。

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【化１７】

【００３７】

【化１８】

【００３８】

【化１９】

【００３９】

【化２０】

【００４０】上記の色素には、特願平１−２７１０７８
号記載の退色防止基を導入すると、光堅牢性が向上する
ので好ましい。

【００４１】又、上記の色素と共に用いるバインダー樹
脂としては、このような目的に従来公知であるバインダ
ー樹脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高
く、しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないもの
が選択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ
アクリル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポ
リアクリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリ
ル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの部
分ケン化ポリビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン
誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン）などが用いられる。このようなバインダー樹脂
は、例えば色素１００重量部当たり約２０〜６００重量
部の割合で使用するのが好ましい。本発明において、上
記の色素およびバインダー樹脂を溶解または分散するた
めのインキ溶剤としては、従来公知のインキ溶剤が自由
に使用できる。また、サーマルヘッドが色素供与材料に
粘着するのを防止するために色素供与材料にはスリッピ
ング層を設けてもよい。このスリッピング層はポリマー
バインダーを含有したあるいは含有しない潤滑物質、例
えば界面活性剤、固体あるいは液体潤滑剤またはこれら
の混合物から構成される。色素供与材料には背面より印
字するときにサーマルヘッドの熱によるスティッキング
を防止し、滑りをよくする意味で、支持体の色素供与層
を設けない側にスティッキング防止処理を施すのがよ
い。

【００４２】例えば、ポリビニルブチラール樹脂とイ
ソシアネートとの反応生成物、リン酸エステルのアル
カリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、および充填剤
を主体とする耐熱スリップ層を設けるのがよい。ポリビ
ニルブチラール樹脂としては分子量が６万〜２０万程度
で、ガラス転移点が８０〜１１０℃であるもの、またイ
ソシアネートとの反応サイトが多い観点からビニルブチ
ラール部分の重量％が１５〜４０％のものがよい。リン
酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩
としては東邦化学製のガファックＲＤ７２０などが用い
られ、ポリビニルブチラール樹脂に対して１〜５０重量
％、好ましくは１０〜４０重量％程度用いるとよい。耐
熱スリップ層は下層に耐熱製を伴うことが望ましく、加
熱により硬化しうる合成樹脂とその硬化剤の組合せ、例
えばポリビニルブチラールと多価イソシアネート、アク
リルポリオールと多価イソシアネート、酢酸セルロース
とチタンキレート剤、もしくはポリエステルと有機チタ
ン化合物などの組合せを塗布により設けるとよい。色素
供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止するため
の親水性バリヤー層を設けることもある。親水性の色素
バリヤー層は、意図する目的に有用な親水性物質を含ん
でいる。一般に優れた結果がゼラチン、ポリ（アクリル
アミド）、ポリ（イソプロピルアクリルアミド）、メタ
クリル酸ブチルグラフトゼラチン、メタクリル酸エチル
グラフトゼラチン、モノ酢酸セルロース、メチルセルロ
ース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレンイミ
ン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビニルアルコール）
とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポリ（ビニルアルコ
ール）とポリ（アクリル酸）との混合物またはモノ酢酸
セルロースとポリ（アクリル酸）との混合物を用いるこ
とによって得られる。特に好ましいものは、ポリ（アク
リル酸）、モノ酢酸セルロースまたはポリ（ビニルアル
コール）である。

【００４３】色素供与材料に下塗り層を設けてもよい。
本発明では所望の作用をすればどのような下塗り層でも
よいが、好ましい具体例としては、（アクリロニトリル
／塩化ビニリデン／アクリル酸）共重合体、（アクリル
酸ブチル／メタクリル酸−２−アミノエチル／メタクリ
ル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体、線状／飽和ポ
リエステルまたは塩素化高密度ポリ（エチレン−トリク
ロロエチレン）樹脂が挙げられる。下塗り層の塗布量に
は特別な制限はないが、通常０．１〜２．０ｇ／m²の量
で用いられる。色素供与層は、印字したとき所望の色相
を転写できるように色素を選択し、必要に応じて、色相
の異なる２層以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与
材料に並べて形成されていてもよい。例えば、分色信号
に応じて各色の印字を繰り返してカラー写真のような画
像を形成するときには、印字したときの色相がシアン、
マゼンタ、イエローの各色であることが望ましく、この
ような色相を与える色素を含有する３つの色素供与層を
並べる。あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加え
て更にブラックの色相を与える色素を含有する色素供与
層を追加してもよい。なお、これら色素供与層の形成の
際にいずれかの色素供与層の形成と同時に位置検出用の
マークを設けると、色素供与層形成とは別のインキや印
刷工程を要しないので好ましい。本発明において、熱転
写受像材料に用いる支持体は転写温度に耐えることがで
き、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、転
写後のへこみなどの点で要求を満足できるものならばど
のようなものでも使用できる。例えば、合成紙（ポリオ
レフィン系、ポリスチレン系などの合成紙）、上質紙、
アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用
紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテ
ックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維
紙、ポリオレフィンコート紙（特にポリエチレンで両側
を被覆した紙）などの紙支持体、ポリオレフィン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレ
ンメタクリレート、ポリカーボネート等の各種のプラス
チックフィルムまたはシートとこのプラスチックに白色
反射性を与える処理をしたフィルムまたはシート、また
上記の任意の組合せによる積層体も使用できる。

【００４４】熱転写受像材料には色素受容層が設けられ
る。この受容層は、印字の際に熱転写色素供与材料から
移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が
染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物
質を単独で、またはその他のバインダー物質とともに含
んでいる厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが
好ましい。バインダー物質としては次のような樹脂が挙
げられる。

【００４５】（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸
基、カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Ａなどの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポ
リアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エス
テル樹脂：ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹
脂：スチレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリ
レート樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５
号、同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３
−７９７３号、同６０−２０４８６２号に記載のものを
挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製の
バイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バ
イロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４
０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００
９、ＡＴＲ−２０１０などが使用できる。

【００４６】（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。 （ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。 （ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。 （ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。 （ヘ）その他極性の高い結合を有するもの ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。 上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

【００４７】本発明の熱転写受像材料の受容層中には、
熱移行製色素を受容しうる物質として酸性物質を含む。
本発明に用いられる熱転写色素受像材料に含有される酸
性物質は、ブレンステッドの定義およびルイスの定義に
よる酸性物質である。酸性物質の中でも、カルボン酸
基、スルホン酸基、フェノール性水酸基、エノール性水
酸基、活性メチレン基、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＳＯ₂ Ｎ
ＨＣＯ−、−ＳＯ₂ −ＮＨＳＯ₂ −、などの基を少くと
も１つ置換基として有している有機化合物が好ましい。
具体的には酸性物質はカルボン酸および／またはスルホ
ン酸および／又はフェノール性水酸基および／またはエ
ノール性水酸基および／又は活性メチレンを有した有機
化合物である。酸性物質の酸性度を表わす尺度として、
広くｐＫａ値が知られている。本発明の酸性物質の好ま
しいものは、このｐＫａ値が２５℃、水中の測定値で
３．０〜１４．０の範囲にあるものである。その中で
も、より好ましくは、ｐＫａ値が６．０〜１１．０の範
囲にあるものである。本発明の受像層に含有される酸性
物質の最も好ましいものは、ｐＫａ値が９．０〜１１．
０の範囲にある置換フェノールである。酸性物質は低分
子の化合物でもよいが、上記の性質を有する基を含有す
るポリマーが好ましい。本発明に用いる酸性物質の具体
例を以下に示す。

【００４８】

【化２１】

【００４９】

【化２２】

【００５０】

【化２３】

【００５１】

【化２４】

【００５２】本発明の受容層には酸性物を０．１〜５０
ｇ／m²、好ましくは１〜２０ｇ／m²含む。色素供与材
料、あるいは受像材料には色素の拡散助剤として高沸点
有機溶剤または熱溶剤を含有させることができる。高沸
点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては特開昭６２−
１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１−２
０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−８１
４５号、同６２−８３４８号、同６２−３０２４７号、
同６２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げることが
できる。受容層は２層以上の層で構成してもよい。その
場合、支持体に近い方の層にはガラス転移点の低い合成
樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素
に対する染着性を高めた構成にし、最外層にはガラス転
移点のより高い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や
熱溶剤の使用量を必要最小限にするかもしくは使用しな
いで表面のベタツキ、他の物質との接着、転写後の他物
質への再転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング等
の故障を防止する構成にすることが望ましい。受容層の
厚さは全体で０．５〜５０μｍ、特に３〜３０μｍの範
囲が好ましい。２層構成の場合最外層は０．１〜２μ
ｍ、特に０．２〜１μｍの範囲にするのが好ましい。

【００５３】本発明において、熱転写受像材料は、支持
体と受容層の間に中間層を有してもよい。中間層は構成
する材質により、クッション層、多孔層、色素の拡散防
止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機能を備えた層
であり、場合によっては接着剤の役目も兼ねている。色
素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散す
るのを防止する役目を果たすものである。この拡散防止
層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶剤
可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、そ
の例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた水
溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。多孔層は、
熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ拡散するの
を防止し、印加された熱を有効に利用する役目を果たす
層である。熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよ
い。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemis
try of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻、第８章、特開昭６１
−１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げる
ことができる。より具体的には、スチルベン系化合物、
クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサ
ゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン
系化合物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾ
オキサゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができ
る。

【００５４】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料及び／又は受像材料を構成する層中、特に好ましく
は両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含
有させるのが好ましい。具体的には従来公知の離型剤が
いずれも使用できるが、特にシリコーンオイルが好まし
い。

【００５５】シリコーンオイルとしては、無変性のもの
以外にカルボキシ変性、アミノ変性、エポキシ変性、ポ
リエーテル変性、アルキル変性等の変性シリコーンオイ
ルを単独あるいは２種以上併用して用いることができ
る。その例としては、信越シリコーン（株）発行の「変
性シリコーンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の
各種変性シリコーンオイルを挙げることができる。有機
溶剤系のバインダー中に用いる場合は、このバインダー
の架橋剤と反応しうる基（例えばイソシアネートと反応
しうる基）を有するアミノ変性シリコーンオイルが、ま
た水溶性バインダー中に乳化分散して用いる場合は、カ
ルボキシ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン
（株）製：商品名Ｘ−２２−３７１０）あるいはエポキ
シ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン（株）
製：商品名ＫＦ−１００Ｔ）が有効である。

【００５６】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド等）、アジ
リジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系
硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビニルスルホニル
アセタミド）エタン等）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジ
メチロール尿素等）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６
２−２３４１５７号などに記載の化合物）が挙げられ
る。

【００５７】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
退色防止剤を用いてもよい。退色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒ
ンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効
である。

【００５８】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６
８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−
２７８４号など）、その他の特開昭５４−４８５３５
号、同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等
に記載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５
２号記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯
体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、同第
４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，
１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同
６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開平１−
７５５６８号、特開昭６３−１９９２４８号等に記載さ
れている化合物がある。

【００５９】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。受像材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよい
し、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から
受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。

【００６０】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活
性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる
ことができる。これらの具体例は特開昭６２−１７３４
６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【００６１】また、受容層に用いる物質で疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい。この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６３
６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。本発明において用いられるマット剤として
は種々のものがあり、無機の材料でも有機の材料でもよ
い。また熱による変形の少ないものが望ましい。無機の
マット剤の例としては、酸化物（例えば、二酸化珪素、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミ
ニウム等）、アルカリ土類金属塩（例えば、硫酸塩や炭
酸塩であって、具体的には硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、硫酸マグネシウム等）やガラス等である。また、有
機のマット剤としては熱による軟化が６０℃以下で起こ
らないものが望ましい。そのような例としては、セルロ
ースエステル（例えば、セルロースアセテートプロピオ
ネート等）、セルロースエステル（例えば、エチルセル
ロース等）、合成樹脂等である。合成樹脂の例として
は、例えばアルキルメタクリレート、アルコキシアルキ
ルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、スチレンなどの単独もし
くは組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、
α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル−ア
クリレートまたは−メタクリレート、スルホンアルキル
−アクリレートまたは−メタクリレート、スチレンスル
ホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマーを用いる
ことができる。なかでもホリメチルメタクリレートが好
ましい。またポリエチレン等のビニル系合成樹脂、テフ
ロン等のフッ素系合成樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ＡＳ樹脂なども用いることができ
る。

【００６２】マット剤の使用量は色素供与層及び／又は
受容層のバインダー樹脂量の０．５〜１０ｖｏｌ％、好
ましくは１〜５ｖｏｌ％添加される。マット剤の粒子形
状および粒子径には特別な限定はないが、通常０．０１
〜２０μｍ、特に０．１〜１０μｍの平均粒子径を持つ
粒子が好ましい。また、無機の材料、有機の材料を各々
単独に用いてもよいし、併用してもよい。本発明におい
ては、色素供与材料を受像材料と重ね合わせ、いずれか
の面から、好ましくは熱転写色素供与材料の裏面から、
例えばサーマルヘッド等の加熱手段により画像情報に応
じた熱エネルギーを与えることにより、色素供与層の色
素を熱転写受像材料に加熱エネルギーの大小に応じて転
写することができ、優れた鮮明性、解像性の階調のある
カラー画像を得ることができる。また褪色防止剤も同様
にして転写できる。加熱手段はサーマルヘッドに限ら
ず、レーザ光（例えば半導体レーザ）、赤外線フラッシ
ュ、熱ペンなどの公知のものが使用できる。レーザを用
いるシステムでは、熱転写色素供与材料は、レーザ光を
強く吸収する材料を含有することが好ましい。熱転写色
素供与材料にレーザ光を照射すると、この吸収性材料が
光エネルギーを熱エネルギーに変換し、すぐ近くの色素
にその熱を伝達し、色素は熱転写受像材料に転写される
温度（熱移行温度）まで加熱される。この吸収性材料は
色素の下部に層を成して存在し、及び／又は色素と混合
される。レーザビームは元の画像の形状及び色を表わす
電気信号で変調され、元の対象の色を再構成するため熱
転写色素供与材料上に存在する必要ある領域の色素のみ
が加熱されて熱移行する。

【００６３】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭６０−３４８９５号の記載の参照できる。本
発明の好ましい実施態様では、熱転写色素供与材料はポ
リエチレンテレフタレート支持体上にシアン色素、マゼ
ンタ色素およびイエロー色素を逐次繰り返し領域で塗布
したものからなり、前記熱転写工程を各色素毎に逐次実
施して三色の転写画像を形成する。勿論、この熱転写工
程を単色で実施した際には、モノクロームの転写画像が
得られる。熱転写色素供与材料から熱転写受像材料に色
素を熱転写するのに、アルゴンやクリプトンのようなイ
オンガスレーザ、銅、金およびカドミウムのような金属
蒸気レーザ、ルビーやＹＡＧのような固体レーザ、又は
７５０〜８７０ｎｍの赤外域が放出するガリウム−ヒ素
のような半導体レーザ等の数種のレーザが使用できる。
しかしながら実際的には、小型、低コスト、安定性、信
頼性、耐久性及び変調の容易さの点で半導体レーザーが
有利である。

【００６４】

【実施例】以下に本発明の詳細な実施例を示す。ただ
し、本発明の熱転写記録材料は、以下に示す実施例に限
られるものではない。 実施例１ 熱転写色素供与材料（１）の作製 片面に耐熱滑性層を設けた、厚さ５μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルムを支持体とし、この支持体の、
耐熱滑性層を設けた側と反対の側に、下記組成の色素供
与層塗布組成物（１）を、グラビアコーターを用いて、
乾燥後の厚みが０．６μｍになるように塗布して、熱転
写色素供与材料（１）を得た。 色素供与層塗布用組成物（１） 色素１ １０ｇ ポリビニルブチラール（デンカブチラール5000Ａ：電気化学製） １０ｇ マット剤（エポスターＭＳ：日本触媒化学製 粒径２μ） ０．４ｇ メチルエチルケトン １００ml トルエン ８０ml

【００６５】熱転写受像材料（１）の作製 支持体として、厚さ１５０μの積層型合成紙を用い、表
面に下記組成の受容層塗布用組成物（１）をワイヤーバ
ーコーターを用いて、乾燥時の厚さが５μｍとなるよう
に塗布して、熱転写受像材料（１）を作製した。乾燥は
ドライヤーで仮乾燥後、８０℃のオーブン中で１時間行
った。 受容層塗布用組成物（１） ポリエステル樹脂（バイロン２００：東洋紡製） ２５ｇ 酸性物質Ｉ−１ ５ｇ マット剤（フロービーズＣＬ１０８０：住友精化製 粒径１５μ） ０．５ｇ メチルエチルケトン １００ml トルエン ５０ml

【００６６】実施例２ 色素供与材料の色素、バインダー樹脂、マット剤を表１
に示すものに代えて、実施例１と同様にして、色素供与
材料（２）−（１０）を作製した。

【００６７】

【表１】

【００６８】厚さ１４０μｍの上質紙の両面に、それぞ
れ３０μｍの厚さにポリエチレンをラミネートしたレン
ジコート紙を支持体とし、下記組成の受容層塗布用組成
物（２）を用い、実施例（１）と同様にして、受像材料
（２）を作製した。 受容層塗布用組成物（２） バインダー樹脂（バイロン２９０：東洋紡製） １５ｇ 酸性物質１２ １０ｇ マット剤（ルブロンＬ−２：タイキン工業製 １０μｍ） ０．２ｇ メチルエチルケトン １００ml トルエン ８０ml

【００６９】実施例３ 受像材料（２）のバインダー樹脂、酸性物質、マット剤
を表２に示すものに代えて、実施例１と同様にして、受
像材料（３）−（１０）を作製した。

【００７０】

【表２】

【００７１】実施例４ 熱転写受像材料（１１）の作製 下記組成のゼラチン水溶液（Ａ）中に、（Ｂ）の組成の
色素受容性ポリマーの有機溶剤溶液をホモジナイザーで
乳化分散し、色素受容性物質のゼラチン分散液を調整し
た。 ゼラチン水溶液（Ａ） ゼラチン ２．５ｇ マット剤（ルブロンＬ−２） ０．２ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５％水溶液） ２０ml 水 ８０ml 色素受容性ポリマー溶液（Ｂ） バインダー樹脂（バイロン３００：東洋紡製） ７ｇ 酸性物質Ｉ−２ ３ｇ ジブチルフタレート ３ｇ メチルエチルケトン ２０ml トルエン ２０ml このゼラチン分散液を実施例２のレジンコート紙上に、
実施例１と同様にして、乾燥後の厚さが７μｍの受像材
料（１１）を作製した。

【００７２】比較例 表３に示した組成の組成物を用い、実施例１と同様にし
て、比較用の色素供与材料（Ａ）−（Ｅ）を作製した。

【００７３】

【表３】

【００７４】また、表４に示した組成の組成物を用い、
実施例２と同様にして、比較用の受像材料（Ａ）−
（Ｅ）を作製した。

【００７５】

【表４】

【００７６】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料と熱転写受像材料とを、色素供与層と受容層が接す
るようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体
側から、サーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出
力０．２５Ｗ／ドット、パルス幅０．１５−１５ｍｓｅ
ｃ、ドット密度６ドット／mmの条件で加熱を行い、受像
材料の受容層に色素を像状に染着させた。このとき得ら
れた記録済みの受像材料の、濃度が飽和している部分
（Ｄｍａｘ）を、反射型濃度計（Ｘ Ｒｉｔｅ製、ステ
ータスＡフィルター）を用いて画像の反射濃度を測定し
た。また得られた画像を８０℃オーブン中に１週間保存
し、保存後の像のにじみを目視で判定した判定基準は、
像が保存前とほとんど変化しないものを○、少しにじむ
ものを△、非常ににじんでぼけるものを×とした。また
転写中の色素供与層の受像材料への融着の程度を、受像
材料に付着した色素供与層の面積の大きさにより、ほと
んど付着のないものを○、少し付着しているものを△、
付着のひどいものを×とした。また転写中の色素供与材
料と受像材料とのスリップによって生ずる画質の劣化の
程度を、転写画質の位置のずれの大きさによって評価
し、ほとんどずれていないものを○、少しずれているも
のを△、ずれのひどいものを×とした。結果を表５に示
した。表５に示されるように、本発明の熱転写記録材料
を用いた場合、保存中の画像のにじみ、転写中の熱融
着、転写中のスリップがほとんどなく、且つ高い転写濃
度の記録画像が得られた。しかしながら、比較例の場
合、転写濃度が低く、マット剤のない場合には熱融着、
スリップがひどく、酸性物質と塩基性基を含まない色素
の場合は画像のにじみがひどかった。

【００７７】

【表５】

【００７８】

【表６】

【００７９】

【発明の効果】本発明に従い、塩基性基を有する色素を
含む色素供与材料及び又は酸性物質を含む受像材料がマ
ット剤を含むことにより保存中に画像のにじみのない記
録を得ることができ、さらに転写中の熱融着やスリップ
のない熱転写記録材料を得ることができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に熱移行性色素を含む色素供与
   層を有する熱転写色素供与材料と、加熱により前記熱転
   写色素供与材料から移行してくる前記熱移行性色素を受
   容する物質を含む受容層を支持体上に有する熱転写受像
   材料とからなる熱転写記録材料であって、該熱移行性色
   素が塩基性基を有しており、該受容層が酸性物質を含有
   しており、且つ該色素供与層及び又は受容層がマット剤
   を含有していることを特徴とする熱転写記録材料。