JPH0617416B2 - α−メチルスチレン共重合体の製造方法 - Google Patents
α−メチルスチレン共重合体の製造方法Info
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- JPH0617416B2 JPH0617416B2 JP60166696A JP16669685A JPH0617416B2 JP H0617416 B2 JPH0617416 B2 JP H0617416B2 JP 60166696 A JP60166696 A JP 60166696A JP 16669685 A JP16669685 A JP 16669685A JP H0617416 B2 JPH0617416 B2 JP H0617416B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はα−メチルスチレンの共重合体の製造方法に関
する。詳しくはセラミックバインダーなどとして好適な
分解性と相溶性に優れたα−メチルスチレンの共重合体
の製造方法に関する。
する。詳しくはセラミックバインダーなどとして好適な
分解性と相溶性に優れたα−メチルスチレンの共重合体
の製造方法に関する。
α−メチルスチレンの重合体は極めて容易に分解して低
分子量の単量体等となり容易に飛散することからセラミ
ックのバインダーや光記録材料などに利用することが期
待されている。しかしながら、α−メチルスチレンは天
井温度が低く、高分子量体を得るためには、低温アニオ
ン重合を行う必要があり、α−メチルスチレンを主成分
とする共重合体はほとんど知られていなかった。
分子量の単量体等となり容易に飛散することからセラミ
ックのバインダーや光記録材料などに利用することが期
待されている。しかしながら、α−メチルスチレンは天
井温度が低く、高分子量体を得るためには、低温アニオ
ン重合を行う必要があり、α−メチルスチレンを主成分
とする共重合体はほとんど知られていなかった。
α−メチルスチレンの単独重合体は熱、光などによって
容易に分解し単量体となる優れた重合体であるがセラミ
ックのバインダーや光記録材料として用いようとする
と、アルミナ、シリカ、シリコンカーバイト、シリコン
ナイトライド、ボロンカーバイト、ボロンナイトライド
などのセラミック粉となじみが悪くバインダーとして不
適であり、光記録材料としても基板に塗布して乾燥した
後基板とのなじみが悪く、はがれるなどという問題があ
った。これに対しては、カルボン酸、カルボン酸アミ
ド、カルボン酸エステルなどの極性基を有する単量体と
共重合することが考えられるが、α−メチルスチレンは
上述のような重合特性を有するため他の極性基含有単量
体と共重合することが容易でなく、α−メチルスチレン
と極性基含有単量体を共重合した共重合体の開発が望ま
れていた。
容易に分解し単量体となる優れた重合体であるがセラミ
ックのバインダーや光記録材料として用いようとする
と、アルミナ、シリカ、シリコンカーバイト、シリコン
ナイトライド、ボロンカーバイト、ボロンナイトライド
などのセラミック粉となじみが悪くバインダーとして不
適であり、光記録材料としても基板に塗布して乾燥した
後基板とのなじみが悪く、はがれるなどという問題があ
った。これに対しては、カルボン酸、カルボン酸アミ
ド、カルボン酸エステルなどの極性基を有する単量体と
共重合することが考えられるが、α−メチルスチレンは
上述のような重合特性を有するため他の極性基含有単量
体と共重合することが容易でなく、α−メチルスチレン
と極性基含有単量体を共重合した共重合体の開発が望ま
れていた。
本発明者らは、上記問題点を解決する方法について鋭意
検討し、本発明に到達した。
検討し、本発明に到達した。
即ち、本発明は、α−メチルスチレンとジビニルベンゼ
ン及び／又はジイソプロペニルベンゼンとの不飽和基含
有重合体にラジカル重合開始剤の存在下に不飽和カルボ
ン酸及び／又はその誘導体を共重合するに際し、該共重
合体を実質的に水と混合しない溶媒に溶解せしめ、ラジ
カル重合開始剤が該溶媒に可溶でありかつ水に不溶であ
るものであり、さらに共重合が水に懸濁した状態で行な
われることを特徴とするα−メチルスチレン共重合体の
製造方法である。
ン及び／又はジイソプロペニルベンゼンとの不飽和基含
有重合体にラジカル重合開始剤の存在下に不飽和カルボ
ン酸及び／又はその誘導体を共重合するに際し、該共重
合体を実質的に水と混合しない溶媒に溶解せしめ、ラジ
カル重合開始剤が該溶媒に可溶でありかつ水に不溶であ
るものであり、さらに共重合が水に懸濁した状態で行な
われることを特徴とするα−メチルスチレン共重合体の
製造方法である。
本発明において用いる不飽和基含有共重合体はα−メチ
ルスチレンとジビニルベンゼン及び／又はジイソプロペ
ニルベンの共重合体である。この際α−メチルスチレン
の３０重量％程度をスチレンやその誘導体を使用してい
てもかまわない。但し、３０重量％を越えると分解性が
不良となるので好ましくない。
ルスチレンとジビニルベンゼン及び／又はジイソプロペ
ニルベンの共重合体である。この際α−メチルスチレン
の３０重量％程度をスチレンやその誘導体を使用してい
てもかまわない。但し、３０重量％を越えると分解性が
不良となるので好ましくない。
α−メチルスチレンとジビニルベンゼン及び／又はジイ
ソプロペニルベンゼンとの共重合体はラジカル重合法或
いはアニオン重合法で製造することが可能であり、α−
メチルスチレンとジビニルベンゼン及び／又はジイソプ
ロペニルベンゼンとの総和に対するジビニルベンゼン及
び／又はイソプロペニルベンゼンの割合は２〜３０重量
％であるのが、共重合体の製造時の問題が少く、また、
次の反応のためにも好ましい。
ソプロペニルベンゼンとの共重合体はラジカル重合法或
いはアニオン重合法で製造することが可能であり、α−
メチルスチレンとジビニルベンゼン及び／又はジイソプ
ロペニルベンゼンとの総和に対するジビニルベンゼン及
び／又はイソプロペニルベンゼンの割合は２〜３０重量
％であるのが、共重合体の製造時の問題が少く、また、
次の反応のためにも好ましい。
上記重合に際しては、過酸化物或いはアゾビスニトリル
などの公知のラジカル重合開始剤、及び／又は、アルキ
ルリチウム、ナトリウムナフタレンなどの公知のアニオ
ン重合開始剤を用いることが可能であり、その重合条件
に格別の制限はないが、特開昭５９−２０７９０５号な
どに記載された方法を利用することもできる。
などの公知のラジカル重合開始剤、及び／又は、アルキ
ルリチウム、ナトリウムナフタレンなどの公知のアニオ
ン重合開始剤を用いることが可能であり、その重合条件
に格別の制限はないが、特開昭５９−２０７９０５号な
どに記載された方法を利用することもできる。
上述の方法で得られた共重合体は未反応の単量体から分
離されビニル基及び／又はイソプロペニル基含有共重合
体（以下重合体Ａと略記する）が得られる。これを後述
の反応に用いる。
離されビニル基及び／又はイソプロペニル基含有共重合
体（以下重合体Ａと略記する）が得られる。これを後述
の反応に用いる。
本発明において用いられる不飽和カルボン酸及び／又は
その誘導体としては、アクリル酸、メタアクリル酸、ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、ア
クリル酸エステル、メタアクリル酸エステル類があげら
れる。
その誘導体としては、アクリル酸、メタアクリル酸、ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、ア
クリル酸エステル、メタアクリル酸エステル類があげら
れる。
これらの不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体は得ら
れるα−メチルスチレンの共重合体中で0.01〜３０重量
％となるように用いられる。
れるα−メチルスチレンの共重合体中で0.01〜３０重量
％となるように用いられる。
0.01重量％未満ではセラミック等とのなじみの改善がほ
とんどなされず、又３０重量％を越えるとポリ−α−メ
チルスチレンの特性が失なわれ好ましくない。
とんどなされず、又３０重量％を越えるとポリ−α−メ
チルスチレンの特性が失なわれ好ましくない。
上記重合体Ａと不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体
との共重合に際して用いるラジカル重合開始剤として
は、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素及びその誘導体、塩化メチレン、２塩化エチレンなど
のハロゲン化炭化水素等の上記重合体Ａを溶解し水と混
和しない溶媒に可溶で水に不溶であるラジカル重合開始
剤が適当であり、上述の過酸化物の内ベンゾイルパーオ
キサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチル
パーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキシン−３、ジクミルパーキサ
イド、ｔ−ブチル−クミルパーオキサイドなどが使用で
きる。
との共重合に際して用いるラジカル重合開始剤として
は、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素及びその誘導体、塩化メチレン、２塩化エチレンなど
のハロゲン化炭化水素等の上記重合体Ａを溶解し水と混
和しない溶媒に可溶で水に不溶であるラジカル重合開始
剤が適当であり、上述の過酸化物の内ベンゾイルパーオ
キサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチル
パーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキシン−３、ジクミルパーキサ
イド、ｔ−ブチル−クミルパーオキサイドなどが使用で
きる。
重合体Ａの溶媒に対する濃度は５〜６０重量％、溶媒と
水の比率は１０：１〜１：１０、通常は３：１〜１：３
であり、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体の重合
体Ａに対する割合は0.05〜３０重量％である。又ラジカ
ル重合開始剤は溶媒に対して0.001〜１重量％が一般的
である。
水の比率は１０：１〜１：１０、通常は３：１〜１：３
であり、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体の重合
体Ａに対する割合は0.05〜３０重量％である。又ラジカ
ル重合開始剤は溶媒に対して0.001〜１重量％が一般的
である。
本発明においては、反応温度としては０〜100℃好まし
くは３０〜１００℃である。
くは３０〜１００℃である。
反応は好ましくはポリビニルアルコール、アルギン酸ナ
トリウム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ースなどの存在下強い攪拌下に行われる。
トリウム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ースなどの存在下強い攪拌下に行われる。
本発明において、上記反応の後、水層を分離除去した
後、必要に応じ溶媒層を水洗し、さらに必要はあれば多
量のアルコール中に溶媒層を投じて重合体を分離するこ
とができる。
後、必要に応じ溶媒層を水洗し、さらに必要はあれば多
量のアルコール中に溶媒層を投じて重合体を分離するこ
とができる。
以下、実施例を挙げ本発明をさらに説明する。
なお、重合体の極限粘度数はトルエン溶液で30℃で測定
した。
した。
実施例１ トルエン溶媒中でα−メチルスチレン（１０vol％）、
ジビニルベンゼン（0.5vol％）をジエチレングリコール
ジメチルエーテル（0.2vol％）とブチルリチウム（１５
wt％ヘキサン溶液、0.15vol％）により−１０℃で重合
し、次いで大量のメタノール中に投じて得たα−メチル
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体（極限粘度数0.1
9、ジビニルベンゼン5.2wt％含有）５ｇをトルエン５０
mlに溶解し、ポリビニルアルコール（重合度１７００）
２ｇを水１に溶解した溶液を１００ml加え、次いで
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド0.25ml、アクリル酸0.
05ml及び過酸化ベンゾイル0.3ｇを加え、攪拌下に８０
℃で４時間反応した。反応終了後冷却して水層を除去
し、トルエン層を水で２回洗浄し、トルエン層を多量の
メタノール中に投じた。得られた共重合体１の極限粘度
数は0.20であり、元素分析及び赤外吸収スペクトルより
算出したＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びアクリル
酸の含量はそれぞれ1.8wt％、0.5wt％であった。
ジビニルベンゼン（0.5vol％）をジエチレングリコール
ジメチルエーテル（0.2vol％）とブチルリチウム（１５
wt％ヘキサン溶液、0.15vol％）により−１０℃で重合
し、次いで大量のメタノール中に投じて得たα−メチル
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体（極限粘度数0.1
9、ジビニルベンゼン5.2wt％含有）５ｇをトルエン５０
mlに溶解し、ポリビニルアルコール（重合度１７００）
２ｇを水１に溶解した溶液を１００ml加え、次いで
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド0.25ml、アクリル酸0.
05ml及び過酸化ベンゾイル0.3ｇを加え、攪拌下に８０
℃で４時間反応した。反応終了後冷却して水層を除去
し、トルエン層を水で２回洗浄し、トルエン層を多量の
メタノール中に投じた。得られた共重合体１の極限粘度
数は0.20であり、元素分析及び赤外吸収スペクトルより
算出したＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びアクリル
酸の含量はそれぞれ1.8wt％、0.5wt％であった。
実施例２ アクリル酸0.05mlにかえてヒドロキシエチルメタクリル
酸エステル0.05mlを用いた他は実施例１と同様にして重
合体（共重合体２）を得た。得られた共重合体２の極限
粘度数は0.21であり、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
及びヒドロキシエチルエタクリル酸エステルの含量はそ
れぞれ1.9wt％、0.4wt％であった。
酸エステル0.05mlを用いた他は実施例１と同様にして重
合体（共重合体２）を得た。得られた共重合体２の極限
粘度数は0.21であり、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
及びヒドロキシエチルエタクリル酸エステルの含量はそ
れぞれ1.9wt％、0.4wt％であった。
実施例３ トルエン溶媒中でα−メチルスチレン（２０vol％）、
ジイソプロペニルベンゼン（１vol％）をブチルリチウ
ム（１０wt％ヘキサン溶液、0.2vol％）により−１０℃
で0.5時間重合し、実施例１と同様に大量のメタノール
中に投じ分離した。得られた共重合体は極限粘度数1.6
3、ジイソプロペニルベンゼン含量5.7wt％であった。
ジイソプロペニルベンゼン（１vol％）をブチルリチウ
ム（１０wt％ヘキサン溶液、0.2vol％）により−１０℃
で0.5時間重合し、実施例１と同様に大量のメタノール
中に投じ分離した。得られた共重合体は極限粘度数1.6
3、ジイソプロペニルベンゼン含量5.7wt％であった。
この共重合体５ｇをベンゼン２０mlに溶解し、ポリビニ
ルアルコール（重合度１７００）２ｇを水１に溶解し
た水溶液を２０ml加え、次いでアクリルアミド１ｇ、ジ
クミルパーオキサイド0.2ｇを加え、９０℃で１０時間
重合した。得られた反応物を実施例１と同様に分離して
アクリルアミド２wt％含有した共重合体３を得た。
ルアルコール（重合度１７００）２ｇを水１に溶解し
た水溶液を２０ml加え、次いでアクリルアミド１ｇ、ジ
クミルパーオキサイド0.2ｇを加え、９０℃で１０時間
重合した。得られた反応物を実施例１と同様に分離して
アクリルアミド２wt％含有した共重合体３を得た。
以上の実施例１〜３で得られた共重合体１〜３、実施例
１および３で得たα−メチルスチレンとジビニルベンゼ
ンまたはジイソプロペニルベンゼンとの共重合体を用
い、各１０ｇを３０mlのトルエンに溶解した溶液にアル
ミナ（粒径２μｍ）３０ｇを入れ混練して分散性を調べ
た。
１および３で得たα−メチルスチレンとジビニルベンゼ
ンまたはジイソプロペニルベンゼンとの共重合体を用
い、各１０ｇを３０mlのトルエンに溶解した溶液にアル
ミナ（粒径２μｍ）３０ｇを入れ混練して分散性を調べ
た。
共重合体１〜３を用いたものでは、アルミナが均一に分
散したスラリーとなったが、不飽和カルボン酸及び／又
はその誘導体を共重合していない重合体を用いた場合に
はアルミナが均一に分散しなかった。
散したスラリーとなったが、不飽和カルボン酸及び／又
はその誘導体を共重合していない重合体を用いた場合に
はアルミナが均一に分散しなかった。
本発明の方法を実施することにより、ポリ−α−メチル
スチレン自身のもつ分解性を保持し、しかもセラミッ
ク、基板などとのなじみのよいα−メチルスチレンの共
重合体を得ることが可能となり、工業的に極めて価値が
ある。
スチレン自身のもつ分解性を保持し、しかもセラミッ
ク、基板などとのなじみのよいα−メチルスチレンの共
重合体を得ることが可能となり、工業的に極めて価値が
ある。
Claims (1)
- 【請求項１】α−メチルスチレンとジビニルベンゼン及
び／又はジイソプロペニルベンゼンとの不飽和基含有共
重合体にラジカル重合開始剤の存在下に不飽和カルボン
酸及び／又はその誘導体を共重合するに際し、該共重合
体を実質的に水と混合しない溶媒に溶解せしめ、ラジカ
ル重合開始剤が該溶媒に可溶でありかつ水に不溶である
ものであり、さらに、共重合が水に懸濁した状態で行な
われることを特徴とするα−メチルスチレン共重合体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60166696A JPH0617416B2 (ja) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | α−メチルスチレン共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60166696A JPH0617416B2 (ja) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | α−メチルスチレン共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6227406A JPS6227406A (ja) | 1987-02-05 |
| JPH0617416B2 true JPH0617416B2 (ja) | 1994-03-09 |
Family
ID=15836044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60166696A Expired - Lifetime JPH0617416B2 (ja) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | α−メチルスチレン共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0617416B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2023167325A1 (ja) * | 2022-03-03 | 2023-09-07 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5817526B2 (ja) * | 1978-12-20 | 1983-04-07 | 旭化成株式会社 | クロマトグラフィ−用充填剤の製造方法 |
| JPS5966406A (ja) * | 1982-10-07 | 1984-04-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | 微粒子重合体の製造法 |
| JPS60166697A (ja) * | 1983-07-28 | 1985-08-29 | Chugai Pharmaceut Co Ltd | シゴキシンの新規な誘導体 |
-
1985
- 1985-07-30 JP JP60166696A patent/JPH0617416B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6227406A (ja) | 1987-02-05 |
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