JPH0617417B2 - α−メチルスチレンの共重合体の製造方法 - Google Patents
α−メチルスチレンの共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPH0617417B2 JPH0617417B2 JP60166697A JP16669785A JPH0617417B2 JP H0617417 B2 JPH0617417 B2 JP H0617417B2 JP 60166697 A JP60166697 A JP 60166697A JP 16669785 A JP16669785 A JP 16669785A JP H0617417 B2 JPH0617417 B2 JP H0617417B2
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- Japan
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- methylstyrene
- copolymer
- producing
- divinylbenzene
- carboxylic acid
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はα−メチルスチレンの共重合体の製造方法に関
する。詳しくはセラミックバインダーなどとして好適な
分解性と相溶性に優れたα−メチルスチレンの共重合体
の製造する方法に関する。
する。詳しくはセラミックバインダーなどとして好適な
分解性と相溶性に優れたα−メチルスチレンの共重合体
の製造する方法に関する。
α−メチルスチレンの重合体は極めて容易に分解して低
分子量の単量体等となり、容易に飛散することからセラ
ミックのバインダー、光記録材料などに利用することが
期待されている。しかしながら、α−メチルスチレンは
天井温度が低く、高分子量体を得るためには、低温アニ
オン重合を行う必要があるため、α−メチルスチレンを
主成分とする共重合体はほとんど知られていなかった。
分子量の単量体等となり、容易に飛散することからセラ
ミックのバインダー、光記録材料などに利用することが
期待されている。しかしながら、α−メチルスチレンは
天井温度が低く、高分子量体を得るためには、低温アニ
オン重合を行う必要があるため、α−メチルスチレンを
主成分とする共重合体はほとんど知られていなかった。
α−メチルスチレンの単独重合体は熱、光などによって
容易に分解し、単量体となる優れた重合体であるが、セ
ラミックのバイダンーや光記録材料として用いようとす
ると、アルミナ、シリカ、シリコンカーバイト、シリコ
ンナイトライド、ボロンカーバイト、ボロンナイトライ
ドなどのセラミック粉となじみが悪く、バイダーとして
不適であり、光記録材料としても基板に塗布して乾燥し
た後基板とのなじみが悪く、はがれるなどという問題が
あった。これに対しては、カルボン酸、カルボン酸アミ
ド、カルボン酸エステルなどの極性基を有する単量体と
共重合することが考えられるが、α−メチルスチレンは
上述のような重合特性を有するため他の極性基含有単量
体と共重合することが容易でなく、α−メチルスチレン
と極性基含有単量体を共重合した共重合体の開発が望ま
れていた。
容易に分解し、単量体となる優れた重合体であるが、セ
ラミックのバイダンーや光記録材料として用いようとす
ると、アルミナ、シリカ、シリコンカーバイト、シリコ
ンナイトライド、ボロンカーバイト、ボロンナイトライ
ドなどのセラミック粉となじみが悪く、バイダーとして
不適であり、光記録材料としても基板に塗布して乾燥し
た後基板とのなじみが悪く、はがれるなどという問題が
あった。これに対しては、カルボン酸、カルボン酸アミ
ド、カルボン酸エステルなどの極性基を有する単量体と
共重合することが考えられるが、α−メチルスチレンは
上述のような重合特性を有するため他の極性基含有単量
体と共重合することが容易でなく、α−メチルスチレン
と極性基含有単量体を共重合した共重合体の開発が望ま
れていた。
本発明者らは上記問題点を解決する方法について鋭意検
討し、本発明に到達した。
討し、本発明に到達した。
即ち、本発明は、α−メチルスチレンとジビニルベンゼ
ン及び／又はジイソプロペニルベンゼンとの不飽和基含
有共重合体と不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体及
びラジカル重合開始剤を有機溶媒に溶解し、水の不存在
下に共重合することを特徴とするα−メチルスチレン共
重合体の製造方法である。
ン及び／又はジイソプロペニルベンゼンとの不飽和基含
有共重合体と不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体及
びラジカル重合開始剤を有機溶媒に溶解し、水の不存在
下に共重合することを特徴とするα−メチルスチレン共
重合体の製造方法である。
本発明において用いる不飽和基含有共重合体はα−メチ
ルスチレンとジビニルベンゼン及び／又はジイソプロペ
ニルベンゼンの共重合体である。この際α−メチルスチ
レンの３０重量％程度をスチレンやその誘導体を使用し
ていてもかまわない。但し、３０重量％を越えると分解
性が不良となるので好ましくない。
ルスチレンとジビニルベンゼン及び／又はジイソプロペ
ニルベンゼンの共重合体である。この際α−メチルスチ
レンの３０重量％程度をスチレンやその誘導体を使用し
ていてもかまわない。但し、３０重量％を越えると分解
性が不良となるので好ましくない。
α−メチルスチレンとジビニルベンゼン及び／又はジイ
ソプロペニルベンゼンの共重合体はラジカル重合法或い
はアニオン重合法で製造することが可能であり、α−メ
チルスチレンとジビニルベンゼン及び／又はジイソプロ
ペニルベンゼンとの総和に対するジビニルベンゼン及び
／又はイソプロペニルベンゼンの割合は２〜30重量％で
あるのが、共重合体の製造時の問題が少く、また次の反
応のためにも好ましい。
ソプロペニルベンゼンの共重合体はラジカル重合法或い
はアニオン重合法で製造することが可能であり、α−メ
チルスチレンとジビニルベンゼン及び／又はジイソプロ
ペニルベンゼンとの総和に対するジビニルベンゼン及び
／又はイソプロペニルベンゼンの割合は２〜30重量％で
あるのが、共重合体の製造時の問題が少く、また次の反
応のためにも好ましい。
上記重合に際しては、過酸化物或いはアゾビスニトリル
などの公知のラジカル重合開始剤及び／又は、アルキル
リチウム、ナトリウムナフタレンなどの公知のアニオン
重合開始剤を用いることが可能であり、その重合条件に
格別の制限はないが、特開昭５９−２０７９０５号など
に記載された方法を利用することもできる。
などの公知のラジカル重合開始剤及び／又は、アルキル
リチウム、ナトリウムナフタレンなどの公知のアニオン
重合開始剤を用いることが可能であり、その重合条件に
格別の制限はないが、特開昭５９−２０７９０５号など
に記載された方法を利用することもできる。
上述の方法で得られた共重合体は未反応の単量体から分
離され、ビニル基及び／又はイソプロペニル基含有共重
合体（以下、重合体Ａと略記する）が得られる。これを
後述の反応に用いる。
離され、ビニル基及び／又はイソプロペニル基含有共重
合体（以下、重合体Ａと略記する）が得られる。これを
後述の反応に用いる。
本発明において用いられる不飽和カルボン酸及び／又は
その誘導体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル類があげられ
る。
その誘導体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル類があげられ
る。
これらの不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体は、得
られるα−メチルスチレンの共重合体中で0.01〜３０重
量％となるように用いられる。0.01重量％未満ではセラ
ミック等とのなじみの改善がほとんどなされず、又は３
０重量％を越えるとポリ−α−メチルスチレンの特性が
失なわれ好ましくない。
られるα−メチルスチレンの共重合体中で0.01〜３０重
量％となるように用いられる。0.01重量％未満ではセラ
ミック等とのなじみの改善がほとんどなされず、又は３
０重量％を越えるとポリ−α−メチルスチレンの特性が
失なわれ好ましくない。
上記重合体Ａと不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体
との共重合方法としては、ラジカル重合開始剤の存在下
に行われるかぎり特に制限はないが、通常重合体Ａを溶
解した溶液にラジカル重合開始剤（前述のものが使用可
能である）と不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体を
加え、ラジカル重合開始剤が作用する条件（加熱、光照
射など）に保つことで行われる。この際、通常重合体Ａ
の濃度は、５〜６０重量％、不飽和カルボン酸及び／又
はその誘導体の濃度は0.05〜２０重量％、ラジカル重合
開始剤の濃度は0.001〜１重量％に保たれるのが好まし
い。また反応温度としては−３０℃〜１５０℃、好まし
くは０℃〜１００℃が適当である。
との共重合方法としては、ラジカル重合開始剤の存在下
に行われるかぎり特に制限はないが、通常重合体Ａを溶
解した溶液にラジカル重合開始剤（前述のものが使用可
能である）と不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体を
加え、ラジカル重合開始剤が作用する条件（加熱、光照
射など）に保つことで行われる。この際、通常重合体Ａ
の濃度は、５〜６０重量％、不飽和カルボン酸及び／又
はその誘導体の濃度は0.05〜２０重量％、ラジカル重合
開始剤の濃度は0.001〜１重量％に保たれるのが好まし
い。また反応温度としては−３０℃〜１５０℃、好まし
くは０℃〜１００℃が適当である。
本発明においては、共重合は水の不存在下に行われる。
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに説明する。
なお、重合体の極限粘度数は３０°トルエン溶液で測定
した。
した。
実施例１ トルエン溶媒中でα−メチルスチレン（１０vol％）と
ジビニルベンゼン（0.5vol％）をアニオン重合開始剤ブ
チルリチウム（１５wt％ヘキサン溶液、0.15vol％）に
より−１０℃で重合し、次いで大量のメタノール中に投
じて得たα−メチルスチレン−ジビニルベンゼン共重合
体（極限粘度数0.19、ジビニルベンゼン5.2wt％含有）
５ｇをトルエン９０mlに溶解し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド0.5ml、アクリル酸0.1mlおよび重合開始剤と
して過酸化ベンゾイル0.25ｇを加え、８０℃で５時間反
応した後、多量のメタノール中に投じた。得られた重合
体（共重合体１）の極限粘度数0.21であり、元素分析及
び赤外吸収スペクトルより算出したＮ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド及びアクリル酸の含量はそれぞれ2.5wt
％、0.8wt％であった。
ジビニルベンゼン（0.5vol％）をアニオン重合開始剤ブ
チルリチウム（１５wt％ヘキサン溶液、0.15vol％）に
より−１０℃で重合し、次いで大量のメタノール中に投
じて得たα−メチルスチレン−ジビニルベンゼン共重合
体（極限粘度数0.19、ジビニルベンゼン5.2wt％含有）
５ｇをトルエン９０mlに溶解し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド0.5ml、アクリル酸0.1mlおよび重合開始剤と
して過酸化ベンゾイル0.25ｇを加え、８０℃で５時間反
応した後、多量のメタノール中に投じた。得られた重合
体（共重合体１）の極限粘度数0.21であり、元素分析及
び赤外吸収スペクトルより算出したＮ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド及びアクリル酸の含量はそれぞれ2.5wt
％、0.8wt％であった。
実施例２ アクリル酸にかえてヒドロキシエチルメタクリル酸エス
テル0.1mlを用いる他は実施例１と同様にして重合体
（共重合体２）を得た。得られた共重合体の極限粘度数
は0.20であり、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びヒ
ドロキシエチルメタクリル酸エステルの含量はそれぞれ
2.4wt％、0.7wt％であった。
テル0.1mlを用いる他は実施例１と同様にして重合体
（共重合体２）を得た。得られた共重合体の極限粘度数
は0.20であり、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びヒ
ドロキシエチルメタクリル酸エステルの含量はそれぞれ
2.4wt％、0.7wt％であった。
実施例３ トルエン溶媒中でα−メチルスチレン（２０vol％）、
ジイソプロペニルベンゼン（１vol％）をブチルリチウ
ム（１０wt％ヘキサン溶液、0.2vol％）により−１０℃
で0.5時間重合し、実施例１と同様に大量のメタノール
中に投じ分離した。得られた共重合体は極限粘度数1.6
3、ジイソプロペニルベンゼン含量5.7wt％であった。
ジイソプロペニルベンゼン（１vol％）をブチルリチウ
ム（１０wt％ヘキサン溶液、0.2vol％）により−１０℃
で0.5時間重合し、実施例１と同様に大量のメタノール
中に投じ分離した。得られた共重合体は極限粘度数1.6
3、ジイソプロペニルベンゼン含量5.7wt％であった。
この共重合体１０ｇをジメチルホルムアミド100mlに溶
解し、アクリルアミド0.5ｇおよびアゾビスイソブチロ
ニトリル0.5ｇを加え、７０℃で１０時間重合した。得
られた共重合体３は元素分析よりアクリルアミドを３wt
％含しており、その極限粘度数は1.72であった。
解し、アクリルアミド0.5ｇおよびアゾビスイソブチロ
ニトリル0.5ｇを加え、７０℃で１０時間重合した。得
られた共重合体３は元素分析よりアクリルアミドを３wt
％含しており、その極限粘度数は1.72であった。
以上の実施例１〜３で得られた共重合体１〜３、実施例
１および３で得たα−メチルスチレンとジビニルベンゼ
ンまたはジイソプロペニルベンゼンとの共重合体を用
い、各１０ｇを３０mlのトルエンに溶解した溶液にアル
ミナ（粒径２μｍ）３０ｇを入れ混練して分散性を調べ
た。
１および３で得たα−メチルスチレンとジビニルベンゼ
ンまたはジイソプロペニルベンゼンとの共重合体を用
い、各１０ｇを３０mlのトルエンに溶解した溶液にアル
ミナ（粒径２μｍ）３０ｇを入れ混練して分散性を調べ
た。
共重合体１〜３を用いたものでは、アルミナが均一に分
散したスラリーとなったが、不飽和カルボン酸及び／又
はその誘導体を共重合していない重合体を用いた場合に
はアルミナが均一に分散しなかった。
散したスラリーとなったが、不飽和カルボン酸及び／又
はその誘導体を共重合していない重合体を用いた場合に
はアルミナが均一に分散しなかった。
本発明の方法を実施することによりポリ−α−メチルス
チレン自身のもつ分解性を保持し、しかもセラミック、
基板などとのなじみのよいα−メチルスチレンの共重合
体を得ることが可能となり、工業的に極めて価値があ
る。
チレン自身のもつ分解性を保持し、しかもセラミック、
基板などとのなじみのよいα−メチルスチレンの共重合
体を得ることが可能となり、工業的に極めて価値があ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】α−メチルスチレンとジビニルベンゼン及
び／又はジイソプロペニルベンゼンとの不飽和基含有共
重合体と不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体及びラ
ジカル重合開始剤を有機溶媒に溶解し、水の不存在下に
共重合することを特徴とするα−メチルスチレンの共重
合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60166697A JPH0617417B2 (ja) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | α−メチルスチレンの共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60166697A JPH0617417B2 (ja) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | α−メチルスチレンの共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6227407A JPS6227407A (ja) | 1987-02-05 |
| JPH0617417B2 true JPH0617417B2 (ja) | 1994-03-09 |
Family
ID=15836065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60166697A Expired - Lifetime JPH0617417B2 (ja) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | α−メチルスチレンの共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0617417B2 (ja) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5817526B2 (ja) * | 1978-12-20 | 1983-04-07 | 旭化成株式会社 | クロマトグラフィ−用充填剤の製造方法 |
| JPS58201682A (ja) * | 1982-05-20 | 1983-11-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 光学プリンタ |
| JPS5966406A (ja) * | 1982-10-07 | 1984-04-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | 微粒子重合体の製造法 |
| JPS59128512A (ja) * | 1983-01-12 | 1984-07-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 光プリンタ |
| JPS6083865A (ja) * | 1983-10-14 | 1985-05-13 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 光学プリンタ |
| JPS60166696A (ja) * | 1984-02-08 | 1985-08-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 新規生理活性ポリペプチドのｄνａ |
-
1985
- 1985-07-30 JP JP60166697A patent/JPH0617417B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6227407A (ja) | 1987-02-05 |
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