JPH061774A - ３（２ｈ）−ピリダジノン誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】下記式（２） で表されるベンジルヒドラジン誘導体又はその鉱酸塩と
ムコクロル酸とを反応に不活性な溶媒中で反応させるこ
とを特徴とする下記式（１） 〔式中、Ｘは、ハロゲン原子、低級ハロアルキル基、低
級ハロアルコキシ基または低級アルキル基を表し、ｎは
０，１または２を表す。〕で表される３（２Ｈ）−ピリ
ダジノン誘導体の製造方法。 【効果】農薬の有効成分化合物の中間体として有用な、
３（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体を工業的に、収率よく
製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、農薬、特に害虫防除剤
の有効成分化合物の中間体として有用な後記の一般式
（１）

【０００２】

【化３】

【０００３】〔式中、Ｘはハロゲン原子、低級ハロアル
キル基、低級ハロアルコキシ基または低級アルキル基を
表し、ｎは０，１または２を表す。〕で表される３（２
Ｈ）−ピリダジノン誘導体の新規な製造法に関するもの
である。

【０００４】

【従来の技術】後記の一般式（１）で表される３（２
Ｈ）−ピリダジノン誘導体は既知化合物であり、その合
成法としてはケミカル・ファーマシューティカル・ブリ
ティン〔Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．〕，１８
巻，Ｎｏ. １，１４７〜１５６頁（１９７０）におい
て、４，５−ジクロロ−３（２Ｈ）−ピリダジノンとベ
ンジルクロライドとを、炭酸カリウム存在下、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で、室温で反応させ
る方法が記載されている。しかし、この方法は収率が５
４％であり、後記の一般式（１）で表される化合物を工
業的に大量に製造する方法としては、収率が低いため満
足できるものとはいえない。

【０００５】また、３（２Ｈ）−ピリダジノン環の２位
がフェニル基、メチル基あるいはｔ−ブチル基で置換さ
れた化合物の合成法については、それぞれジャーナル・
オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティー〔Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．〕，７５巻，１９０９頁（１９
５３年）、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイエティ
ー〔Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．〕，２１９１頁（１９４８
年）および特開昭６１−１０５６１号公報に、フェニル
ヒドラジン、メチルヒドラジンおよびｔ−ブチルヒドラ
ジンとムコクロル酸とを反応させる方法が記載されてい
る。

【０００６】しかし、ベンジルヒドラジンもしくは置換
ベンジルヒドラジンまたはそれらの鉱酸塩とムコクロル
酸とを反応させて、一般式（１）で表される化合物を製
造する方法については、全く記載されておらず、一般式
（１）で表される化合物の工業的製造法は未解決の問題
であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】後記の一般式（１）で
表される化合物は農薬、特に害虫防除剤の有効成分化合
物の中間体として有用であり、これを工業的に大量に収
率よく製造することが本発明の課題である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、一般式
（１）で表される化合物の実用上有利な合成法を種々検
討した結果、一般式（２）

【０００９】

【化４】

【００１０】〔式中Ｘおよびｎは前記と同じ意味を表
す。〕で表されるベンジルヒドラジン誘導体またはその
鉱酸塩と、ムコクロル酸を反応に不活性な溶媒中で反応
させることにより、一般式（１）で表される３（２Ｈ）
−ピリダジノン誘導体が高収率で得られることを見出
し、本発明を完成した。

【００１１】本発明者らが検討した反応を反応式で示せ
ば次の通りである。

【００１２】

【化５】

【００１３】上記反応式で示される反応によって、原料
である一般式（２）で表されるベンジルヒドラジン誘導
体はそれ自体でも鉱酸塩でもよく、鉱酸塩の場合は塩基
水溶液（例えばＮａＯＨ水溶液、ＫＯＨ水溶液等）で処
理し、そのまま反応に用いることもできる。

【００１４】溶媒としては例えば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタ
ノール、プロパノール等のアルコール類、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン
等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
類、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸類、アセトニ
トリル、ジメチルスルホキシド、鉱酸水溶液、水などが
挙げられる。場合によってはこれらの溶媒を混合して用
いることもできる。上記溶媒として有機酸または鉱酸水
溶液以外を使用する場合には、溶媒中に酸を添加するこ
とが有効な場合がある。このとき、酸としては蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、安息香
酸、塩酸、硫酸などが挙げられる。

【００１５】反応温度は０℃から使用する溶媒の沸点ま
での範囲で良いが、より好ましくは１０℃〜１１０℃付
近である。一般式（２）で表される化合物とムコクロル
酸のモル比は任意に設定できるが、より好ましくはムコ
クロル酸に対し０．８〜１．５の範囲が適当である。本
発明方法によれば、従来法に比べ高収率で且つ容易な操
作で大量に目的物を得ることができるという利点を有し
ている。

【００１６】

【実施例】次に本発明方法について製造例を具体的に挙
げて説明する。但し、本発明はこれらの製造例のみに限
定されるものではない。

【００１７】製造例１ ベンジルヒドラジン二塩酸塩１５ｇに水４０ｍｌおよび
濃塩酸１０ｍｌを加え９０℃に加熱した。激しく撹拌し
ながらムコクロル酸１３ｇを添加した後、還流温度に加
熱し、２時間反応させた。放冷後、生成した油状物をベ
ンゼンで抽出し、水酸化ナトリウム水溶液で洗浄、水
洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下でベンゼンを
留去し、目的化合物２−ベンジル−４，５−ジクロロ−
３（２Ｈ）−ピリダジノン１７．４ｇ（収率８８．５
％）を得た。

【００１８】製造例２ ベンジルヒドラジン塩酸塩１ｇをトルエン１０ｍｌに懸
濁させ、水酸化ナトリウム０．２７ｇおよび水０．６ｍ
ｌを加え３０分間撹拌した。次いでムコクロル酸１．０
７ｇを添加し、７０℃で４時間撹拌した。反応終了後水
を加えてトルエン溶液を分液し、さらに水洗後減圧下で
トルエンを留去し、２−ベンジル−４，５−ジクロロ−
３（２Ｈ）−ピリダジノン１．４ｇ（収率８５．３％）
を得た。

【００１９】

【発明の効果】本発明の方法は、従来技術に比べて、目
的化合物の収率が著しく向上した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｘは、ハロゲン原子、低級ハロアルキル基、低
   級ハロアルコキシ基または低級アルキル基を表し、ｎは
   ０，１または２を表す。〕で表される３（２Ｈ）−ピリ
   ダジノン誘導体を製造するにあたり、 一般式（２） 【化２】 〔式中、Ｘおよびｎは前記と同じ意味を表す。〕で表さ
   れるベンジルヒドラジン誘導体もしくはその鉱酸塩とム
   コクロル酸とを、反応に不活性な溶媒中で反応させるこ
   とを特徴とする製造方法。