JPH06183138A - 感圧記録シート - Google Patents

感圧記録シート

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JPH06183138A
JPH06183138A JP43A JP34008192A JPH06183138A JP H06183138 A JPH06183138 A JP H06183138A JP 43 A JP43 A JP 43A JP 34008192 A JP34008192 A JP 34008192A JP H06183138 A JPH06183138 A JP H06183138A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
methyl
carbon atoms
ultraviolet absorber
recording sheet
Prior art date
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Pending
Application number
JP43A
Other languages
English (en)
Inventor
Naoto Yanagihara
直人 柳原
Masatoshi Yumoto
眞敏 湯本
Masajiro Sano
正次郎 佐野
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH06183138A publication Critical patent/JPH06183138A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring

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Abstract

(57)【要約】 【目的】マイクロカプセルシートを光に曝しても、OC
R読み取り可能な記録文字を与える感圧記録シートを提
供する。 【構成】マイクロカプセルに一般式(1)で表わされる
化合物と紫外線吸収剤を含有させる。 一般式(1) 【化1】 1 、R2 :H、アルキル基 R3 、R4 :H、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子 R5 、R6 :H、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基 X :−CH−、N

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感圧記録シートに関し、
特に光学的文字読み取り用に適した感圧記録シートに関
する。
【0002】
【従来の技術】最近、近赤外線を使用した光学文字読み
取り装置(OCR)やバーコード読み取り装置の発達に
伴ない、感圧記録シート等についても光学文字読み取り
が適用されるようになった。しかし、従来の感圧記録シ
ートの場合、光学文字読み取りは上葉紙に書かれた文字
について行い、マイクロカプセルが破壊されることによ
って形成された文字については行えなかった。
【0003】ところで、近赤外域に吸収を有する色素を
形成し得る発色剤として特公昭58−5940号、特開
昭60−230890号、及び特開昭59−19975
7号各公報に各種の染料が提案され、これらを用いれ
ば、感圧記録シートの全紙(5〜6枚まで)の文字を光
学文字読み取り装置で読み取りが可能であるが、これら
の染料は黄色に着色したり、地肌カブリが生じたり、発
色性が悪い等の問題があり、実用には不適であった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
一般式(1)の化合物と紫外線吸収剤とを併用すること
により、マイクロカプセル紙を曝光させても分解するこ
となく、全紙の文字について近赤外線を用いた光学文字
読み取り装置で読み取り可能な感圧記録シートを提供す
ることにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は種々検討の結
果、上記目的は以下にのべる本発明によって達成される
ことを見出した。
【0006】すなわち、本発明はほぼ無色の電子供与性
染料と電子受容性顕色剤との反応により発色像を得る感
圧記録シートにおいて、マイクロカプセル中に一般式
(1)で表わされる化合物と紫外線吸収剤を含有するこ
とを特徴とする感圧記録シートである。 一般式(1)
【0007】
【化2】
【0008】式中、R1 及びR2 は同一でも異なってい
てもよく、それぞれ水素原子及び炭素数1〜8のアルキ
ル基を表す。R3 及びR4 は同一でも異なっていてもよ
く、それぞれ水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭
素数1〜4のアルコキシ基及びハロゲン原子を表す。R
5 及びR6 は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水
素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のア
ルコキシ基、炭素数2〜8のジアルキルアミノ基及び炭
素数12〜20のジアリールアミノ基を表し、その置換
位置はアミノ基に対してパラ位が好ましい。Xは−CH
−基及び窒素原子を表す。
【0009】一般式(1)においてR1 、R2 のうち水
素原子、炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、特に水
素原子、メチル基、エチル基、ブチル基が好ましい。ま
たR 3 、R4 のうち水素原子、メチル基、エチル基、炭
素数1〜4のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子が好
ましい。さらにR5 、R6 のうち水素原子、メチル基、
メトキシ基、エトキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基。ジ
−p−トリルアミノ基、ジ−p−アニシルアミノ基が好
ましい。一般式(1)で表わされる化合物の好ましい化
合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
【0010】
【化3】
【0011】
【化4】
【0012】
【化5】
【0013】
【化6】
【0014】
【化7】
【0015】
【化8】
【0016】
【化9】
【0017】
【化10】
【0018】
【化11】
【0019】
【化12】
【0020】本発明で用いる紫外線吸収剤として好まし
いものは、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、
シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシ
ッドアニリド紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの
例は特開昭58−212844号、同59−46646
号、同59−109055号、特公昭36−10466
号、同42−26187号、同48−5496号、同4
8−41572号、米国特許第3,754,919号、
同4,220,711号、特公昭48−31255号、
同50−10726号、米国特許第2,719,086
号、同3,707,375号、特公昭48−30492
号、特開昭47−10537号、同58−111942
号、同59−19945号、同63−53544号等に
記載されている。
【0021】ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例と
しては、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−オクチルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2’−ジ
ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2
−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノ
ン等が挙げられる。
【0022】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体
例としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ
−5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2
−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ
−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3’,5’−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシ
フェニル)ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【0023】サリチル酸系紫外線吸収剤の具体例として
は、フェニルサリシレート、p−t−ブチルフェニルサ
リシレート、p−オクチルフェニルサリシレート等が挙
げられる。
【0024】シアノアクリレート系紫外線吸収剤の具体
例としては、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,
3’−ジフェニルアクリレート、エチル−2−シアノ−
3,3’−ジフェニルアクリレート等が挙げられる。
【0025】これらのうち好ましいものはベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤である。
【0026】紫外線吸収剤の好ましい使用量は上記一般
式(2)化合物に対し5〜200重量%、更に好ましく
は10〜100重量%である。
【0027】本発明においては、感圧記録シートを光学
的文字読み取り装置で読み取ると共に、得られた記録を
目で読みたい場合、黒発色の電子供与性無色染料を併用
することが好ましい。黒発色の電子供与性無色染料とし
て、2位にアニリノ基、6位に置換アミノ基を有するフ
ルオラン化合物が好ましい。
【0028】本発明で用いるフルオラン化合物の具体例
は米国特許3,624,107号、同3,627,78
7号、同3,641,011号、同3,462,828
号、同3,681,390号、同3,920,510
号、同3,959,571号などに記載されている。こ
れらの無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体の具体的
な例として下記の化合物があげられるがこれらに限定さ
れるものではない。
【0029】2−アニリノ−3−メチル−6−ジメチル
アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N
−メチル−N−エチルアミノフルオラン、2−アニリノ
−3−メチル−6−N−メチル−N−(iso−プロピ
ル)アミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6
−N−メチル−N−ペンチルアミノフルオラン、2−ア
ニリノ−3−メチル−6−N−メチル−N−シクロヘキ
シルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6
−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−クロ
ロ−6−ジメチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3
−メチル−6−N−エチル−N−イソアミルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−メチル−
N−イソアミルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−
クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アニリノ
−3−クロロ−6−N−メチル−N−エチルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−N−メチル−
N−(iso−プロピル)アミノフルオラン、2−アニ
リノ−3−クロロ−6−N−メチル−N−ペンチルアミ
ノフルオラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−N−メ
チル−N−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−アニ
リノ−3−メチル−6−N−エチル−N−ペンチルアミ
ノフルオラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−N−エ
チル−N−ペンチルアミノフルオラン、2−(p−メチ
ルアリニノ)−3−メチル−6−ジメチルアミノフルオ
ラン、2−(p−メチルアニリノ)−3−メチル−6−
ジエチルアミノフルオラン、2−(p−メチルアニリ
ノ)−3−メチル−6−N−メチル−N−エチルアミノ
フルオラン、2−(p−メチルアニリノ)−3−メチル
−6−N−メチル−N−(iso−プロピル)アミノフ
ルオラン、2−(p−メチルアニリノ)−3−メチル−
6−N−メチル−N−ペンチルアミノフルオラン、2−
(p−メチルアニリノ)−3−メチル−6−N−メチル
−N−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−(p−メ
チルアニリノ)−3−メチル−6−N−エチル−N−ペ
ンチルアミノフルオラン、2−(p−メチルアニリノ)
−3−クロロ−6−ジメチルアミノフルオラン、2−
(p−メチルアニリノ)−3−クロロ−6−ジエチルア
ミノフルオラン、2−(p−メチルアニリノ)−3−ク
ロロ−6−N−メチル−N−エチルアミノフルオラン、
2−(p−メチルアニリノ)−3−クロロ−6−N−メ
チル−N−(iso−プロピル)アミノフルオラン、2
−(p−メチルアニリノ)−3−クロロ−6−N−メチ
ル−N−シクロヘキシルアミノフルオラン、2−(p−
メチルアニリノ)−3−クロロ−6−N−メチル−N−
ペンチルアミノフルオラン、2−(p−メチルアニリ
ノ)−3−クロロ−6−N−エチル−N−ペンチルアミ
ノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−メ
チル−N−フタルメチルアミノフルオラン、2−アニリ
ノ−3−エチル−6−N−メチル−N−フリルメチルア
ミノフルオラン2−ジベンジルアミノ−6−ジエチルア
ミノフルオラン等がある。
【0030】本発明において上記のフルオラン化合物の
他に従来より用いられている電子供与性無色染料を併用
することができる。具体的にはトリフェニルメタンフタ
リド系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフ
タリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミ
ンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ト
リアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン
系化合物等が挙げられる。
【0031】フタリド類の具体例は米国再発行特許2
3,024号、米国特許3,491,111号、同3,
491,112号、同3,491,116号及び同3,
509,174号、スピロジピラン類の具体例は米国特
許3,971,808号、ピリジン系及びピラジン系化
合物類の具体例は米国特許第3,775,424号、同
3,853,869号、同4,246,318号、フル
オレン類の具体例は特開昭63−94878号等に記載
されている。
【0032】本発明の記録シートに用いられる電子受容
性化合物としてはフェノール誘導体、サリチル酸誘導
体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、活性白土、
アタバルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオリ
ン、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯
体などがあげられる。これらの例は特公昭40−930
9号、同45−14039号、特開昭52−14048
3号、同48−51510号、同57−210886
号、同58−87089号、同59−11286号、同
60−176795号、同61−95988号等に記載
されている。
【0033】本発明の記録シートの態様は米国特許2,
505,470号、同2,505,471号、同2,5
05,489号、同2,548,366号、同2,71
2,507号、同2,730,456号、同2,73
0,457号、同3,103,404号、同3,41
8,250号及び同4,010,038号などに記載さ
れているように種々の形態をとりうる。最も一般的には
電子供与性無色染料および電子受容性化合物を別々に含
有する少なくとも一対のシートから成る。
【0034】本発明に使用する発色剤は紫外線吸収剤と
共に溶媒に溶解してカプセル化して支持体に塗布され
る。マイクロカプセルの製造方法としては、米国特許
2,800,457号、同2,800,458号に記載
されたコアセルベーションを利用した方法、英国特許8
67,797号、同950,443号、同989,26
4号、同1,091,076号などに記載された界面重
合法、あるいは米国特許3,103,404号などに記
載された方法などがある。具体的には電子供与性無色染
料を単独または混合して溶媒(アルキル化ナフタレン、
アルキル化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン、
アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィンなどの合成
油、木綿油、ヒマシ油などの植物油、動物油、鉱物油ま
たはこれらの混合物など)に溶解し、これをマイクロカ
プセル中に含有させ、紙、上質紙、プラスチックシー
ト、樹脂コーテッド紙などに塗布することにより発色剤
シートを得る。
【0035】本発明に使用する電子受容性化合物は必要
に応じて他の添加剤を単独または混合して、スチレンブ
タジエンラテックス、ポリビニルアルコールの如きバイ
ンダー中に分散させ、顔料とともに紙、上質紙、プラス
チックシート、樹脂コーテッド紙などに塗布することに
より顕色シートを得る。特にバインダーとしてはカルボ
キシ変性スチレンブタジエンラテックスと水溶性高分子
を併用することが耐光性、耐水性の点から好ましく、ま
た顔料としては平均粒径5.0ミクロン以下の炭酸カル
シウムを全顔料の60重量%以上用いるのが顕色能の点
から好ましい。
【0036】
【実施例】本発明の記録シートは次に示す顕色シートを
用いてその性能を試験した。 (1)顕色シートの調製 水70部に酸化亜鉛2部と炭酸カルシウム18部及び
3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛4部を
添加混合し、次にアトライターにより30分分散した液
に、カルボキシ変性SBRラテックスを固形分にて2.
5部と10wt%PVA(ケン化度99%重合度100
0)水溶液12部を添加し、均一に攪拌して塗布液とし
た。この塗布液を50g/m2の原紙に4g/m2の固形分
が塗布されるようなエアナイフ塗布機にて塗布乾燥して
顕色剤シートを得た。
【0037】上記顕色シートと発色剤含有マイクロカプ
セルシート(調製法は後述)を組み合わせて感圧記録シ
ートとしての評価テストを行ない、その結果を表1に記
載した。なお評価テストは以下の方法により行なった。
【0038】(2)PCS( Print Contrast Signal )
値の測定 発色剤含有マイクロカプセルシートのマイクロカプセル
層を顕色剤シート上に重ね、300kg/cm2 の荷重圧を
かけて発色させた。これを暗所にて24時間放置した
後、顕色面の380nm〜1000nmの反射率を分光
光度計(島津製作所 UV−3100)にて測定した。
PCS値は下記の式で算出される。
【0039】PCS値=(白地の反射率−発色体の反射
率)/(白地の反射率)
【0040】(3)マイクロカプセル層の耐光性試験 発色剤含有マイクロカプセルシートのマイクロカプセル
層を蛍光灯退色試験機(33,000lux)で8時間
照射した後、顕色剤シート上に重ね300kg/cm2 の荷
重圧をかけて発色させた。後は(2)と同様にして、P
CS値を測定した。またマイクロカプセルシートの着色
の程度をデンシトメーター(マクベス社RD918型)
にて測定した。
【0041】(4)OCR読み取りテスト 蛍光灯未照射及び蛍光灯照射発色剤含有マイクロカプセ
ルシートのマイクロカプセル層を顕色剤シート上に重
ね、OCR−Bフォントで英字及び数字を印字した。こ
の印字サンプルをOCR読み取り装置(東芝V−301
0,青色蛍光灯使用)で読み取りテストを行なった。
【0042】〔実施例1−1〕pH=4に調整されたポ
リビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩(平均
分子量500,000)の4.4%水溶液100部(重
量、以下同様)に発色剤として化合物(7)6部、2−
アニリノ−3−メチル−6−N−エチル−N−イソペン
チルアミノフルオラン6部、2−ジベンジルアミノ−6
−ジエチルアミノフルオラン2部、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー1部、紫外線吸収剤として2−(2′−ヒ
ドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール
4部をジイソプロピルナフタレン100部に溶解した。
発色剤油を乳化分散して平均粒径4.5μの粒子サイズ
を持つ乳化液を得た。別に、メラミン6部、37重量%
ホルムアルデヒド水溶液11部、水30部を60℃に加
熱攪拌して30分後に透明なメラミンとホルムアルデヒ
ド及びメラミンホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶
液を得た。この混合水溶液のpHは6.0〜8.0であ
った。以下このメラミンとホルムアルデヒド及びメラミ
ン−ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を初期縮
合物溶液と称する。上記の方法で得た初期縮合物溶液を
上記乳化混合物に添加混合し、攪拌しながら3.6重量
%の塩酸溶液にてpHを6.0に調節し、液量を65℃
に上げ6時間攪拌し続けた。このカプセル液を室温まで
冷却し20重量%の水酸化ナトリウムでpH9.0に調
節した。このカプセル分散液に対して10重量%ポリビ
ニルアルコール水溶液100部及びカルボキシ変性SB
Rラテックスを固形分で10部およびデンプン50部及
び炭酸カルシウム10部を添加し水を加えて固形分濃度
20%に調整し発色剤含有マイクロカプセル塗布液を調
整した。
【0043】この塗布液を50g/m2の原紙に5g/m2
の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて
塗布、乾燥し感圧複写用マイクロカプセルシートを得
た。
【0044】〔実施例1−2〕紫外線吸収剤として2−
(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール4部を用い
た以外は実施例1−1と同様にしてマイクロカプセルシ
ートを得た。
【0045】〔実施例1−3〕紫外線吸収剤として2−
(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチ
ルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール4部を用
いた以外は実施例1−1と同様にしてマイクロカプセル
シートを得た。
【0046】〔実施例1−4〕紫外線吸収剤として2−
ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン4部を用い
た以外は実施例1−1と同様にしてマイクロカプセルシ
ートを得た。
【0047】〔比較例1〕紫外線吸収剤を用いなかった
以外は実施例1−1と同様にしてマイクロカプセルシー
トを得た。
【0048】〔実施例2−1〕発色剤として化合物(2
4)6部、2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルア
ミノフルオラン5部、及び2−アニリノ−6−N−エチ
ル−N−ヘキシルアミノフルオラン3部を用い、紫外線
吸収剤として2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール4部と、発色剤及び紫外線
吸収剤を溶解する溶剤として1−フェニル−1−キシリ
ルエタン100部を用いた以外は実施例1−1と同様に
してマイクロカプセルシートを得た。
【0049】〔実施例2−2〕紫外線吸収剤として2−
(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−アミルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール4部を用いた以外は実施例2
−1と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。
【0050】〔実施例2−3〕紫外線吸収剤として2−
(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール4部を用い
た以外は実施例2−1と同様にしてマイクロカプセルシ
ートを得た。
【0051】〔比較例2〕紫外線吸収剤を用いなかった
以外は実施例2−1と同様にしてマイクロカプセルシー
トを得た。
【0052】〔実施例3〕発色剤として化合物(6)を
用いた以外は実施例1−1と同様にしてマイクロカプセ
ルシートを得た。
【0053】〔比較例3〕紫外線吸収剤を用いなかった
以外は実施例3と同様にしてマイクロカプセルシートを
得た。
【0054】
【表1】
【0055】表1の結果から明かなように、本発明のマ
イクロカプセルシートを用いた場合には比較例にくらべ
て蛍光灯照射後のPCS値が高く、カプセルの着色が少
なく、且つ記録文字のOCR読み取りが可能であった。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 マイクロカプセル中にほぼ無色の電子供
    与性染料を含み、この電子供与性染料と電子受容性顕色
    剤との反応により発色像を得る記録シートにおいて、マ
    イクロカプセル中に電子供与性無色染料として下記一般
    式(1)で表わされる化合物と紫外線吸収剤を含有する
    ことを特徴とする感圧記録シート 一般式(1) 【化1】 式中、R1 及びR2 は同一でも異なっていてもよく、そ
    れぞれ水素原子及び炭素数1〜8のアルキル基を表す。
    3 及びR4 は同一でも異なっていてもよく、それぞれ
    水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4の
    アルコキシ基及びハロゲン原子を表す。R5 及びR6
    同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素
    数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、
    炭素数2〜8のジアルキルアミノ基及び炭素数12〜2
    0のジアリールアミノ基を表す。Xは−CH−基及び窒
    素原子を表す。
  2. 【請求項2】 紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系化
    合物であることを特徴とする請求項1に記載の感圧記録
    シート。
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