JPH058532A - 感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 マイクロカプセルシートを光に曝しても、Ｏ
ＣＲ読み取り可能な感圧記録シートを提供する。 【構成】 マイクロカプセルに一般式（１）で表わされ
るジビニルフタリドと紫外線吸収剤を含有させる。 一般式（１） 【化１】 式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ：アルキル、シクロアルキルまたは置
換されてもよいベンジル又はフェニル、またはＲ₁ ，Ｒ
₂ はＮと共に環を形成してもよい。 Ｘ：Ｈ，ハロゲン原子、アルキル、アルコキシまたは−
ＮＲ₃ Ｒ₄ （Ｒ₃ ，Ｒ₄ はＲ₁ 及びＲ₂ と同義） Ｙ₁ ，Ｙ₂ ，Ｙ₃ ：Ｈ、ハロゲン原子、アルキル、アル
コキシ Ｚ：Ｈ、塩素または臭素

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感圧記録シートに関す
る。特に本発明は光学的文字読み取り用に適した感圧記
録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、近赤外線を使用した光学文字読み
取り装置（ＯＣＲ）やバーコード読み取り装置の発達に
伴ない、感圧記録シート等についても光学文字読取りが
適用されるようになった。これまでは感圧記録シートの
場合、光学文字読取りは上葉紙に書かかれた文字につい
て行い、マイクロカプセルが破壊されることによって形
成された文字については行えなかった。

【０００３】最近、近赤外域に吸収を有する色素を形成
し得る発色剤として特公昭５８−５９４０号、特開昭６
０−２３０８９０号、及び特開昭５９−１９９７５７号
各公報に各種の染料が提案され、これらを用いれば、感
圧記録シートの全紙（５〜６枚まで）の文字を光学文字
読み取り装置で読み取りが可能であるが、これらの染料
は黄色に着色したり、地肌カブリが生じたり、発色性が
悪い等の問題があり、実用には不適であった。また、最
近このような問題のない近赤外域に吸収を有する発色剤
としてジビニル化合物が特開昭６２−２４３６５３号公
報に提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記の如きジビニル化
合物を用い、マイクロカプセルに含有させることによ
り、全紙の文字を近赤外線を用いた光学文字読み取り装
置により読み取り可能な感圧記録シートを得ることがで
きるが、染料の耐光性が悪く、マイクロカプセルに入っ
た状態でマイクロカプセル紙を光に曝すと染料が分解
し、着色性が悪く、記録された文字の光学読み取り性能
が悪くなり、読み取りができなくなる。

【０００５】従って、本発明の目的は、ジビニル化合物
（ジビニルフタリド化合物）を用い、マイクロカプセル
紙を曝光させても分解することなく、全紙の文字につい
て近赤外線を用いた光学文字読み取り装置で読み取り可
能な感圧記録シートを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は種々検討の結
果、上記目的は以下にのべる本発明によって達成される
ことを見出した。

【０００７】すなわち、本発明はほぼ無色の電子供与性
染料と電子受容性顕色剤との反応により発色像を得る感
圧記録シートにおいて、マイクロカプセル中に（ａ）一
般式（１）で表わされるジビニルフタリド化合物と
（ｂ）紫外線吸収剤を含有することを特徴とする感圧記
録シートである。

【０００８】一般式（１）

【０００９】

【化２】

【００１０】式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれ炭素数８以
下のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、ま
たは置換基としてハロゲン原子または炭素数４以下のア
ルキル基を有してもよい、ベンジル基またはフェニル基
を表し、Ｒ₁ とＲ₂ は結合してＮと共に環を形成しても
よい。

【００１１】Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数８以
下のアルキル基、炭素数８以下のアルコキシ基、または
−ＮＲ₃ Ｒ₄ （Ｒ₃ 及びＲ₄ は前記Ｒ₁ 及びＲ₂ と同義
である）；Ｙ₁ ，Ｙ₂ 及びＹ₃ はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数８以下のアルキル基または炭素数８
以下のアルコキシ基を表わし、Ｚは水素原子、塩素原
子、または臭素原子を表わす。

【００１２】また本発明においては、黒発色の化合物と
して、２位にアニリノ基、６位に置換アミノ基を有する
フルオラン化合物をマイクロカプセル中に併用すること
もできる。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。上記一般
式で表わされるジビニルフタリド化合物において、Ｒ₁
及びＲ₂ （又はＲ₃ 及びＲ₄ ）が結合してＮと共に形成
する環は次の環である。

【００１４】

【化３】

【００１５】本発明で用いる一般式（１）で表わされる
ジビニルフタリド化合物は前記特開昭６２−２４３６５
３号公報に開示された化合物の一部を含有する。一般式
（１）で表わされるジビニルフタリド化合物の好ましい
化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定
されない。

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】本発明で用いる紫外線吸収剤として好まし
いものは、２７０〜３８０ｍμに分光吸収を有するもの
であり、例えばフェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサ
リシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシ
ベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′
−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシ−５−スルホベンゾフェノン等のごときベンゾフ
ェノン系紫外線吸収剤、２（２′−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒド
ロキシ−５′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−フェニル）ベンドトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−
メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキ
シ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等
のごときベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２−エチ
ルヘキシル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリ
レート、エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルア
クリレート等のごときシアノアクリレート系紫外線吸収
剤等がある。これらのうち好ましいものはベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤である。

【００２６】さらに次式で表わされる化合物も本発明で
紫外線吸収剤として好ましく用いることができる。

【００２７】

【化１３】

【００２８】紫外線吸収剤の好ましい使用量は上記ジビ
ニルフタリド化合物に対し５〜２００重量％、更に好ま
しくは１０〜１００重量％である。本発明においては、
感圧記録シートを光学的文字読み取り装置で読み取ると
共に、得られた記録を目で読みたい場合、黒発色の発色
剤としてフルオラン化合物を併用することが好ましい。

【００２９】本発明で用いるフルオラン化合物の中次の
一般式で表わされるものが好ましい。

【００３０】

【化１４】

【００３１】（式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は炭素数１〜１０
のアルキル基を、Ｒ₄ は水素原子または炭素数１〜８の
アルキル基を、Ｘは炭素数１〜８のアルキル基または塩
素原子を表わす。〕上記一般式において、Ｒ₁ とＲ₂ で
表わされるアルキル基は環を形成していてもよく、更に
置換基を有していてもよい。上記一般式において、Ｘが
メチル基または塩素原子である化合物が特に好ましい。
これらの無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体の例と
して下記の化合物があげられるがこれらに限定されるも
のではない。

【００３２】２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ
−メチル−Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｉｓｏ−プロピ
ル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキ
シルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロ
ロ−６−ジメチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−
Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−
Ｎ−（ｉｓｏ−プロピル）アミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−ジメチルアミノフルオ
ラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ
フルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｉｓｏ−プロピル）アミノフ
ルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−
（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル−６−Ｎ−メチル
−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−（ｐ−メ
チルアニリノ）−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペ
ンチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）
−３−クロロ−６−ジメチルアミノフルオラン、２−
（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−ク
ロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノフルオラン、
２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−メ
チル−Ｎ−（ｉｓｏ−プロピル）アミノフルオラン、２
−（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−（ｐ−
メチルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
ペンチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリ
ノ）−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メ
チル−Ｎ−フリルメチルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−エチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−フリルメチルア
ミノフルオラン等がある。

【００３３】本発明に使用する発色剤は紫外線吸収剤と
共に溶媒に溶解してカプセル化して支持体に塗布され
る。溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用
いることができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、パ
ラフィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキ
ル化ターフェル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタ
レン、ジフェニルアルカンなどを挙げることができる。

【００３４】発色剤含有マイクロカプセルの製造方法と
しては、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合
法、コアセルベーション法などが用いられる。発色剤含
有マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあたり一般
に水溶性バインダー、ラテックス系バインダーが使用さ
れる。さらにカプセル保護剤例えば、セルロース粉末、
デンブン粒子、タルクなどを添加して発色剤含有マイク
ロカプセル塗布液を得る。

【００３５】本発明の記録シートに用いられる発色剤と
反応する顕色剤の例としては、酸性白土、活性白土、ア
タバルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオリン
の如き粘土物質、芳香族カルボン酸の金属塩およびフェ
ノール樹脂等があげられる。

【００３６】これらの顕色剤は、スチレンブタジエンラ
テックスの如きバインダーと共に紙等の支持体に塗布さ
れる。本発明の記録シートは次に示す顕色剤シートを用
いてその性能を試験した。 （顕色剤シートの調製）水７０部に酸化亜鉛２部と炭酸
カルシウム１８部及び３，５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸亜鉛４部を添加混合し、次にアトライターに
より３０分分散した液に、カルボキシ変性ＳＢＲラテッ
クスを固形分にて２．５部と１０ｗｔ％ＰＶＡ（ケン化
度９９％重合度１０００）水溶液１２部を添加し、均一
に攪拌して塗布液とした。この塗布液を５０ｇ／ｍ² の
原紙に４ｇ／ｍ² の固形分が塗布されるようなエアナイ
フ塗布機にて塗布乾燥して顕色剤シートを得た。

【００３７】

【実施例】上記顕色剤シートと発色剤含有マイクロカプ
セルシートを組み合わせて感圧記録シートとしての評価
テストを行ない、その結果を表１に記載した。なお評価
テストは以下の方法により行なった。 （１）ＰＣＳ（Ｐｒｉｎｔ Ｃｏｎｔｒａｓｔ Ｓｉｇ
ｎａｌ）値の測定 発色剤含有マイクロカプセルシートのマイクロカプセル
層を顕色剤シート上に重ね、３００ｋｇ／ｃｍ² の荷重
圧をかけて発色させた。これを暗所にて２４時間放置し
た後の顕色面の３８０ｎｍ〜１０００ｎｍの反射率を分
光光度計（島津製作所 ＵＶ−３１００）にて測定し
た。ＰＣＳ値は下記の式で算出される。

【００３８】ＰＣＳ値＝（白地の反射率−発色体の反射
率）÷（白地の反射率） （２）マイクロカプセル層の耐光性試験 発色剤含有マイクロカプセルシートのマイクロカプセル
層を蛍光灯退色試験機（３３，０００ｌｕｘ）で８時間
照射した後、顕色剤シート上に重ね３００ｋｇ／ｃｍ²
の荷重圧をかけて発色させた。後は（１）と同様にし
て、ＰＣＳ値を測定した。またマイクロカプセルシート
の着色の程度をデンシトメーター（マクベス社 ＲＤ９
１８型）にて測定した。 （３）ＯＣＲ読み取りテスト 蛍光灯未照射及び蛍光灯照射発色剤含有マイクロカプセ
ルシートのマイクロカプセル層を顕色剤シート上に重
ね、ＯＣＲ−Ｂフォントで英字及び数字を印字した。こ
の印字サンプルをＯＣＲ読み取り装置（東芝Ｖ−３０１
０，青色蛍光灯使用）で読み取りテストを行なった。 実施例１−１ ｐＨ４に調整されたポリビニルベンゼンスルホン酸の一
部ナトリウム塩（平均分子量５００，０００）の４．４
％水溶液１００部（重量、以下同様）に発色剤として
３，３−ビス〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド６部、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノフ
ルオラン６部、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルア
ミノフルオラン２部、ベンゾイルロイコメチレンブルー
１部、紫外線吸収剤として２（２′−ヒドロキシ−５′
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール４部をジイソプ
ロピルナフタレン１００部に溶解した。発色剤油を乳化
分散して平均粒径４．５μの粒子サイズを持つ乳化液を
得た。別に、メラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒ
ド水溶液１１部、水３０部を６０℃に加熱攪拌して３０
分後に透明なメラミンとホルムアルデヒド及びメラミン
ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を得た。この
混合水溶液のｐＨは６．０〜８．０であった。以下この
メラミンとホルムアルデヒド及びメラミン−ホルムアル
デヒド初期縮合物の混合水溶液を初期縮合物溶液と称す
る。上記の方法で得た初期縮合物溶液を上記乳化混合物
に添加混合し、攪拌しながら３．６重量％の塩酸溶液に
てｐＨを６．０に調節し、液量を６５℃に上げ３６０分
攪拌し続けた。このカプセル液を室温まで冷却し２０重
量％の水酸化ナトリウムでｐＨ９．０に調節した。

【００３９】このカプセル分散液に対して１０重量％ポ
リビニルアルコール水溶液１００部及びカルボキシ変性
ＳＢＲラテックスを固形分で１０部およびデンプン粒子
５０部及び炭酸カルシウム１０部を添加し水を加えて固
形分濃度２０％に調整し発色剤含有マイクロカプセル塗
布液を調整した。

【００４０】この塗布液を５０ｇ／ｍ² の原紙に５ｇ／
ｍ²の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーター
にて塗布、乾燥し感圧複写用マイクロカプセルシートを
得た。 実施例１−２ 紫外線吸収剤として２（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール４部を用いた以外は実施例１−１と同
様にしてマイクロカプセルシートを得た。 実施例１−３ 紫外線吸収剤として２（２′−ヒドロキシ−３′，５′
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール４部を用いた以外は実施例１−１と同様に
してマイクロカプセルシートを得た。 実施例１−４ 紫外線吸収剤として２−ヒドロキシ−４−オクトキシベ
ンゾフェノン４部を用いた以外は実施例１−１と同様に
してマイクロカプセルシートを得た。 比較例１ 紫外線吸収剤を用いなかった以外は実施例１−１と同様
にしてマイクロカプセルシートを得た。 実施例２−１ 発色剤として３，３−ビス〔２−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−２−（ｐ−メチルフェニル）エテニル〕−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド６部、２−アニ
リノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン５
部、及び２−アニリノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシル
アミノフルオラン３部を用い、紫外線吸収剤として２
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール４部と、発色剤及び紫外線吸収剤を溶解する
溶剤として１−フェニル−１−キシリルエタン１００部
を用いた以外は実施例１−１と同様にしてマイクロカプ
セルシートを得た。 実施例２−２ 紫外線吸収剤として２（２′−ヒドロキシ−３′，５′
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール
４部を用いた以外は実施例２−１と同様にして２（２′
−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェ
ニル〕ベンゾトリアゾール４部を用いた以外は実施例２
−１と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。 実施例２−３ 紫外線吸収剤として２（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール４部を用いた以外は実施例２−１と同
様にしてマイクロカプセルシートを得た。 比較例２ 紫外線吸収剤を用いなかった以外は実施例２−１と同様
にしてマイクロカプセルシートを得た。

【００４１】

【表１】

【００４２】表１の結果から明かなように、本発明のマ
イクロカプセルシートを用いた場合には比較例にくらべ
て蛍光灯照射後のＰＣＳ値が高く、カプセルの着色が少
なく、且つ記録文字のＯＣＲ読み取りが可能であった。 実施例３ 実施例１−１において発色剤として３，３−ビス〔２−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシ
フェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリドの代わりに例示化合物１１，１２，１７，２
５，２７及び３０をそれぞれ用いて同様にしてマイクロ
カプセルシートを得、前記と同様なテストを行ったが、
実施例１−１とほぼ同様な効果を得た。

【００４３】

【説明の効果】本発明によるときは、ジビニルフタリド
化合物と共に紫外線吸収剤をマイクロカプセル中に含有
させることにより、マイクロカプセルシートを紫外線に
曝してもＯＣＲ読み取りの可能な記録を行うことができ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 ほぼ無色の電子供与性染料と電子受容性
   顕色剤との反応により発色像を得る感圧記録シートにお
   いて、マイクロカプセル中に（ａ）一般式（１）で表わ
   されるジビニルフタリド化合物と（ｂ）紫外線吸収剤を
   含有することを特徴とする感圧記録シート。 一般式（１） 【化１】 式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれ炭素数８以下のアルキル
   基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、または置換基と
   してハロゲン原子または炭素数４以下のアルキル基を有
   してもよい、ベンジル基またはフェニル基を表し、Ｒ₁
   とＲ₂ は結合してＮと共に環を形成してもよい。 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数８以下のアルキル
   基、炭素数８以下のアルコキシ基、または−ＮＲ₃ Ｒ₄
   （Ｒ₃ 及びＲ₄ は前記Ｒ₁ 及びＲ₂ と同義である）； Ｙ₁ ，Ｙ₂ 及びＹ₃ はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
   子、炭素数８以下のアルキル基または炭素数８以下のア
   ルコキシ基を表わし、 Ｚは水素原子、塩素原子、または臭素原子を表わす。