JPH06191884A - 鉛非含有ガラスコーティング組成物および基材の装飾方法 - Google Patents
鉛非含有ガラスコーティング組成物および基材の装飾方法Info
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- JPH06191884A JPH06191884A JP5214198A JP21419893A JPH06191884A JP H06191884 A JPH06191884 A JP H06191884A JP 5214198 A JP5214198 A JP 5214198A JP 21419893 A JP21419893 A JP 21419893A JP H06191884 A JPH06191884 A JP H06191884A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
- C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
- C03C3/066—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing zinc
-
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- C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
- C03C8/04—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing zinc
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 良好な付着性および良好な耐酸性を示し、合
理的な費用で製造することができる新規であり改良され
た鉛非含有ガラスエナメルまたはうわぐすりを提供す
る。 【構成】 酸化亜鉛、酸化ホウ素、二酸化ケイ素、酸化
チタン、酸化ナトリウム、酸化カリウム、ジルコニア、
アルミナ、酸化バリウム、酸化リチウムおよびフッ素を
特定の重量比で含む鉛非含有ガラスエナメル組成物を焼
成することにより製造した鉛非含有ガラスコーティング
組成物。
理的な費用で製造することができる新規であり改良され
た鉛非含有ガラスエナメルまたはうわぐすりを提供す
る。 【構成】 酸化亜鉛、酸化ホウ素、二酸化ケイ素、酸化
チタン、酸化ナトリウム、酸化カリウム、ジルコニア、
アルミナ、酸化バリウム、酸化リチウムおよびフッ素を
特定の重量比で含む鉛非含有ガラスエナメル組成物を焼
成することにより製造した鉛非含有ガラスコーティング
組成物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、鉛非含有ガラスエナメ
ルおよびうわぐすりに関する。さらに特に、本発明は、
ガラス構造物、例えば自動車用ガラス、電気器具用ガラ
ス、建築用スパンドレル、飲料容器、照明用電球および
取付器具並びに他のガラス物体を装飾するかまたは被覆
するのに用いる鉛非含有ガラスエナメルおよびうわぐす
りに関する。
ルおよびうわぐすりに関する。さらに特に、本発明は、
ガラス構造物、例えば自動車用ガラス、電気器具用ガラ
ス、建築用スパンドレル、飲料容器、照明用電球および
取付器具並びに他のガラス物体を装飾するかまたは被覆
するのに用いる鉛非含有ガラスエナメルおよびうわぐす
りに関する。
【0002】
【従来の技術】ガラス基材用の鉛を含むうわぐすりおよ
びエナメルはセラミック業界においてよく知られてい
る。うわぐすりは代表的に透明なガラス被膜として考え
られている一方、エナメルは、顔料または他の粒子を懸
濁液中に含むうわぐすりである。このようなうわぐすり
およびエナメルはしばしばガラス表面にペーストの形態
で塗布され、ペーストは、一般に「フリット」と呼称さ
れるガラス状物質の微細粒子およびビヒクルを含む。う
わぐすりまたはエナメルをガラス表面にスクリーン印刷
または他の手法により塗布した後、ガラスを焼成してビ
ヒクルを揮発させ、および/または熱分解し、除去し、
フリットを融解させ、うわぐすりまたはエナメルをガラ
ス表面に接着する。
びエナメルはセラミック業界においてよく知られてい
る。うわぐすりは代表的に透明なガラス被膜として考え
られている一方、エナメルは、顔料または他の粒子を懸
濁液中に含むうわぐすりである。このようなうわぐすり
およびエナメルはしばしばガラス表面にペーストの形態
で塗布され、ペーストは、一般に「フリット」と呼称さ
れるガラス状物質の微細粒子およびビヒクルを含む。う
わぐすりまたはエナメルをガラス表面にスクリーン印刷
または他の手法により塗布した後、ガラスを焼成してビ
ヒクルを揮発させ、および/または熱分解し、除去し、
フリットを融解させ、うわぐすりまたはエナメルをガラ
ス表面に接着する。
【0003】過去において、酸化鉛のフリット中での使
用は第1に、フリットの融点を低下させる作用を有し
た。近年、鉛を用いずにうわぐすりおよびエナメルの低
い溶融温度を維持する努力がなされている。
用は第1に、フリットの融点を低下させる作用を有し
た。近年、鉛を用いずにうわぐすりおよびエナメルの低
い溶融温度を維持する努力がなされている。
【0004】従来技術の鉛非含有ガラスエナメルの例
は、ロバーツ(Roberts)の米国特許第4,859,637 号明細
書に見出される。ロバーツは、19〜45重量%のSi
O2 、20〜33重量%のB2 O3 、8〜15重量%の
アルカリ金属酸化物、0〜35重量%のZnO、0〜1
0重量%のZrO2 、0〜6重量%のAl2 O3 、0〜
3重量%のBaO、0〜8重量%のP2 O5 、0〜6重
量%のLa2 O3 、0〜10重量%のF2 および2〜2
5重量%の紫外線添加剤を有するフリットを含む鉛非含
有ガラスエナメルを開示している。
は、ロバーツ(Roberts)の米国特許第4,859,637 号明細
書に見出される。ロバーツは、19〜45重量%のSi
O2 、20〜33重量%のB2 O3 、8〜15重量%の
アルカリ金属酸化物、0〜35重量%のZnO、0〜1
0重量%のZrO2 、0〜6重量%のAl2 O3 、0〜
3重量%のBaO、0〜8重量%のP2 O5 、0〜6重
量%のLa2 O3 、0〜10重量%のF2 および2〜2
5重量%の紫外線添加剤を有するフリットを含む鉛非含
有ガラスエナメルを開示している。
【0005】従来技術の鉛非含有ガラスエナメルの他の
例は、フランセル(Francel) 等の米国特許第4,537,862
号明細書に見出される。フランセル等は、25〜32重
量%のSiO2 、25〜32重量%のB2 O3 、10〜
18重量%のZrO2 、0〜9重量%のNa2 O、0〜
5重量%のK2 O、0〜9重量%のLi2 O、0〜2重
量%のSnO2 、0〜3重量%のF2 、0〜3重量%の
CaO、0〜6重量%のSrOおよび10〜18重量%
の希土類元素酸化物を有し、ZrO2 対希土類元素酸化
物の比率が約1:1〜1.4:1であり、ZrO2 と希
土類元素酸化物との合計量が約20〜33%であり、L
i2 O,K2 OおよびNa2 Oの量が約1〜10である
フリットを含むガラスエナメルを開示している。
例は、フランセル(Francel) 等の米国特許第4,537,862
号明細書に見出される。フランセル等は、25〜32重
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18重量%のZrO2 、0〜9重量%のNa2 O、0〜
5重量%のK2 O、0〜9重量%のLi2 O、0〜2重
量%のSnO2 、0〜3重量%のF2 、0〜3重量%の
CaO、0〜6重量%のSrOおよび10〜18重量%
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物の比率が約1:1〜1.4:1であり、ZrO2 と希
土類元素酸化物との合計量が約20〜33%であり、L
i2 O,K2 OおよびNa2 Oの量が約1〜10である
フリットを含むガラスエナメルを開示している。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な付着性および良好な耐酸性を示し、合理的な費用で製
造することができる、新規であり改良された鉛非含有ガ
ラスエナメルまたはうわぐすりを提供することにある。
な付着性および良好な耐酸性を示し、合理的な費用で製
造することができる、新規であり改良された鉛非含有ガ
ラスエナメルまたはうわぐすりを提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】1つの好適例において、
本発明は、約22〜約27重量%の酸化亜鉛(Zn
O)、約22〜約28重量%の酸化ホウ素(B
2 O3 )、約20〜約25重量%の二酸化ケイ素(Si
O2 )、約4〜約7重量%の二酸化チタン(TiO
2 )、約6〜約8重量%の酸化ナトリウム(Na
2 O)、約3〜約6重量%の酸化カリウム(K2 O)、
約6〜約10重量%のジルコニア(ZrO2 )、約2重
量%までのアルミナ(Al2 O3 )、約1重量%までの
酸化リチウム(Li2 O)および約2重量%までのフッ
素(F2 )を有する鉛非含有ガラスまたはフリット組成
物を含む鉛非含有ガラスエナメルまたはうわぐすりを提
供する。また、このようなガラスまたはフリットは、約
5%以下の酸化バリウム(BaO)並びに各々2重量%
以下の酸化カルシウム(CaO)、酸化ストロンチウム
(SrO)および酸化マグネシウム(MgO)を含むの
が好ましい。
本発明は、約22〜約27重量%の酸化亜鉛(Zn
O)、約22〜約28重量%の酸化ホウ素(B
2 O3 )、約20〜約25重量%の二酸化ケイ素(Si
O2 )、約4〜約7重量%の二酸化チタン(TiO
2 )、約6〜約8重量%の酸化ナトリウム(Na
2 O)、約3〜約6重量%の酸化カリウム(K2 O)、
約6〜約10重量%のジルコニア(ZrO2 )、約2重
量%までのアルミナ(Al2 O3 )、約1重量%までの
酸化リチウム(Li2 O)および約2重量%までのフッ
素(F2 )を有する鉛非含有ガラスまたはフリット組成
物を含む鉛非含有ガラスエナメルまたはうわぐすりを提
供する。また、このようなガラスまたはフリットは、約
5%以下の酸化バリウム(BaO)並びに各々2重量%
以下の酸化カルシウム(CaO)、酸化ストロンチウム
(SrO)および酸化マグネシウム(MgO)を含むの
が好ましい。
【0008】本発明の他の概念において、上記した組成
物を約593〜約704℃(約1100〜約1300°
F)の温度で約3〜約7分間焼成することにより製造し
た鉛非含有ガラス被膜を提供する。
物を約593〜約704℃(約1100〜約1300°
F)の温度で約3〜約7分間焼成することにより製造し
た鉛非含有ガラス被膜を提供する。
【0009】本発明の前記のおよび他の特徴を、以下に
十分に記載する。本発明は、適度に低い熱膨脹率のみな
らず広範囲に用いられている鉛含有フリットと類似して
おり、ガラス装飾工業により一般に用いられる焼成条件
下でこれらを用いるのに十分低い熟成温度を有する鉛非
含有ガラスフリットを含むガラスエナメルまたはうわぐ
すり系に関する。ガラスエナメルまたはうわぐすりの化
学耐久性はまた、上記の特性を有する従来の鉛非含有う
わぐすりおよびガラスエナメルに対して顕著に改良され
ている。さらに、本発明において製造されるガラスエナ
メルまたはうわぐすりの製造に用いる原料は、酸化ビス
マス(Bi2 O3 )を含むことにより低い熟成温度を達
成する鉛非含有ガラスエナメルの原料より顕著に安価で
ある。
十分に記載する。本発明は、適度に低い熱膨脹率のみな
らず広範囲に用いられている鉛含有フリットと類似して
おり、ガラス装飾工業により一般に用いられる焼成条件
下でこれらを用いるのに十分低い熟成温度を有する鉛非
含有ガラスフリットを含むガラスエナメルまたはうわぐ
すり系に関する。ガラスエナメルまたはうわぐすりの化
学耐久性はまた、上記の特性を有する従来の鉛非含有う
わぐすりおよびガラスエナメルに対して顕著に改良され
ている。さらに、本発明において製造されるガラスエナ
メルまたはうわぐすりの製造に用いる原料は、酸化ビス
マス(Bi2 O3 )を含むことにより低い熟成温度を達
成する鉛非含有ガラスエナメルの原料より顕著に安価で
ある。
【0010】本発明において製造されるガラスエナメル
およびうわぐすりは、自動車用ガラス、電気器具用ガラ
ス、建築用のスパンドレル、飲料容器、照明用電球およ
び取付器具並びに他のガラス物体のような応用において
商業的用途が見出されている。
およびうわぐすりは、自動車用ガラス、電気器具用ガラ
ス、建築用のスパンドレル、飲料容器、照明用電球およ
び取付器具並びに他のガラス物体のような応用において
商業的用途が見出されている。
【0011】本発明はまた、本発明において製造された
ガラスフリットをガラス基材に塗布し、その後焼成して
鉛非含有ガラス被膜を形成することによりガラス基材を
装飾する方法を提供する。
ガラスフリットをガラス基材に塗布し、その後焼成して
鉛非含有ガラス被膜を形成することによりガラス基材を
装飾する方法を提供する。
【0012】本発明において製造されるガラスエナメル
またはうわぐすりは、約1重量%以下の酸化鉛(Pb
O)、好ましくは約0.75重量%以下の酸化鉛、より
好ましくは約0.5重量%以下の酸化鉛を含む。より好
ましくは、ガラスエナメルまたはうわぐすりは約0.0
5重量%の酸化鉛を含む。本明細書および特許請求の範
囲において用いる「鉛非含有」は、鉛または酸化鉛を有
意に添加しないことおよび0.5重量%以下の酸化鉛を
意味する。
またはうわぐすりは、約1重量%以下の酸化鉛(Pb
O)、好ましくは約0.75重量%以下の酸化鉛、より
好ましくは約0.5重量%以下の酸化鉛を含む。より好
ましくは、ガラスエナメルまたはうわぐすりは約0.0
5重量%の酸化鉛を含む。本明細書および特許請求の範
囲において用いる「鉛非含有」は、鉛または酸化鉛を有
意に添加しないことおよび0.5重量%以下の酸化鉛を
意味する。
【0013】本発明のうわぐすりおよびエナメルの適度
な熟成温度により、焼成間の下層のガラスに対する熱損
傷または変形が最小となるのである。また、これらの系
の熱膨脹率(約65×10-7〜約90×10-7cm/c
m℃)は、うわぐすりまたはエナメル層とガラス基材と
の間の過剰な応力を避けることができるようになってい
る。
な熟成温度により、焼成間の下層のガラスに対する熱損
傷または変形が最小となるのである。また、これらの系
の熱膨脹率(約65×10-7〜約90×10-7cm/c
m℃)は、うわぐすりまたはエナメル層とガラス基材と
の間の過剰な応力を避けることができるようになってい
る。
【0014】本発明のうわぐすりまたはエナメルは、熟
成し、約566〜約732℃(約1050〜約1350
°F)、好ましくは約593〜約704℃(約1100
〜約1300°F)、より好ましくは約621〜約67
7℃(約1150〜約1250°F)の温度において比
較的短時間、すなわち好ましくは約1〜約15分、好ま
しくは約2〜約10分、より好ましくは約3〜約7分に
わたり比較的急速な焼成に適合するのが好ましい。他に
特記しない限り、ここで用いる温度は焼成温度、すなわ
ちオーブンの温度である。
成し、約566〜約732℃(約1050〜約1350
°F)、好ましくは約593〜約704℃(約1100
〜約1300°F)、より好ましくは約621〜約67
7℃(約1150〜約1250°F)の温度において比
較的短時間、すなわち好ましくは約1〜約15分、好ま
しくは約2〜約10分、より好ましくは約3〜約7分に
わたり比較的急速な焼成に適合するのが好ましい。他に
特記しない限り、ここで用いる温度は焼成温度、すなわ
ちオーブンの温度である。
【0015】本発明のガラスフリットは焼結融解シリカ
るつぼ中で約1199〜1250℃(約2190〜約2
282°F)でるつぼにほとんど衝撃を与えずに溶融す
ることができるが、溶融時間はフッ素損失のために若干
精密に調節しなければならず、バッチの大きさに従って
変化する。500gバッチに対する好ましい時間は約2
5〜約30分である一方、同一の組成物の1 kg バッチ
に対する好ましい時間は約55〜約65分である。溶融
体を任意適切な方法により取り扱うことができるが、代
表的にはこれを、当業者によく知られている手法を用い
て鋼ロールにより急冷してフレークとする。本発明は、
以下の組成を有する鉛非含有ガラスフリットに関する:
るつぼ中で約1199〜1250℃(約2190〜約2
282°F)でるつぼにほとんど衝撃を与えずに溶融す
ることができるが、溶融時間はフッ素損失のために若干
精密に調節しなければならず、バッチの大きさに従って
変化する。500gバッチに対する好ましい時間は約2
5〜約30分である一方、同一の組成物の1 kg バッチ
に対する好ましい時間は約55〜約65分である。溶融
体を任意適切な方法により取り扱うことができるが、代
表的にはこれを、当業者によく知られている手法を用い
て鋼ロールにより急冷してフレークとする。本発明は、
以下の組成を有する鉛非含有ガラスフリットに関する:
【0016】
【表1】
【0017】ガラスエナメルが十分な化学耐久性を示す
ことを確実にするために、ガラスフリットは、少なくと
も約10重量%、好ましくは少なくとも約12重量%、
より好ましくは少なくとも約14重量%のZrO2 とT
iO2 との総合重量を有する。また、ガラスエナメルが
過度に「耐火性」になり、この結果付着性が乏しくなる
のを防止するために、ガラスフリットは約15重量%以
下、好ましくは約12重量%以下、より好ましくは約1
0重量%以下のMgOとCaOとSrOとBaOとの総
合重量を有する。ガラスフリットは約5重量%以下、好
ましくは約3重量%以下、より好ましくは約1重量%以
下の酸化ビスマス(Bi2 O3 )を有する。より好まし
くは、ガラスフリットは酸化ビスマスをほとんど含まな
い。
ことを確実にするために、ガラスフリットは、少なくと
も約10重量%、好ましくは少なくとも約12重量%、
より好ましくは少なくとも約14重量%のZrO2 とT
iO2 との総合重量を有する。また、ガラスエナメルが
過度に「耐火性」になり、この結果付着性が乏しくなる
のを防止するために、ガラスフリットは約15重量%以
下、好ましくは約12重量%以下、より好ましくは約1
0重量%以下のMgOとCaOとSrOとBaOとの総
合重量を有する。ガラスフリットは約5重量%以下、好
ましくは約3重量%以下、より好ましくは約1重量%以
下の酸化ビスマス(Bi2 O3 )を有する。より好まし
くは、ガラスフリットは酸化ビスマスをほとんど含まな
い。
【0018】さらに、ガラスエナメルが過度に「耐火
性」となるのを防止するために、ガラスフリットは、約
10重量%以下の酸化セリウム(CeO2 )と酸化マン
ガン(MnO2 )と酸化鉄(Fe2 O3 )と酸化コバル
ト(CoO)と酸化銅(CuO)と酸化バナジウム(V
2 O5 )と酸化モリブデン(MoO3 )との総合重量を
有する。ガラスフリットは、約5重量%以下のCeO2
とMnO2 とFe2 O3とCoOとCuOとV2 O5 と
MoO3 との総合重量を有するのが好ましい。より好ま
しくは、ガラスフリットは、約2重量%以下のCeO2
とMnO2 とFe 2 O3 とCoOとCuOとV2 O5 と
MoO3 との総合重量を有する。
性」となるのを防止するために、ガラスフリットは、約
10重量%以下の酸化セリウム(CeO2 )と酸化マン
ガン(MnO2 )と酸化鉄(Fe2 O3 )と酸化コバル
ト(CoO)と酸化銅(CuO)と酸化バナジウム(V
2 O5 )と酸化モリブデン(MoO3 )との総合重量を
有する。ガラスフリットは、約5重量%以下のCeO2
とMnO2 とFe2 O3とCoOとCuOとV2 O5 と
MoO3 との総合重量を有するのが好ましい。より好ま
しくは、ガラスフリットは、約2重量%以下のCeO2
とMnO2 とFe 2 O3 とCoOとCuOとV2 O5 と
MoO3 との総合重量を有する。
【0019】ガラスエナメルは以下の方法により製造す
る。フレークまたは粒状形態のガラスフリットを水を用
いてボールミル粉砕してミクロトラック(Microtrac) で
50%レベルで測定した際の平均粒度を約3〜約8μと
し、乾燥し、従来の低温ペーストビヒクル(例えば酢酸
グリコールエーテルを基剤とするビヒクル)と混和す
る。本発明は種々のビヒクルを用いることを意図し、特
定のビヒクルは一般に、用いられる特定の適用手法と相
関関係にあることを理解すべきである。このようなビヒ
クルは例えばUV硬化性ビヒクル、水混和性ビヒクル、
熱可塑性ビヒクル、ホットメルトビヒクル、噴霧ビヒク
ルおよびロールコートビヒクルを含む。
る。フレークまたは粒状形態のガラスフリットを水を用
いてボールミル粉砕してミクロトラック(Microtrac) で
50%レベルで測定した際の平均粒度を約3〜約8μと
し、乾燥し、従来の低温ペーストビヒクル(例えば酢酸
グリコールエーテルを基剤とするビヒクル)と混和す
る。本発明は種々のビヒクルを用いることを意図し、特
定のビヒクルは一般に、用いられる特定の適用手法と相
関関係にあることを理解すべきである。このようなビヒ
クルは例えばUV硬化性ビヒクル、水混和性ビヒクル、
熱可塑性ビヒクル、ホットメルトビヒクル、噴霧ビヒク
ルおよびロールコートビヒクルを含む。
【0020】顔料、他のガラスフリット、充填剤および
他の添加剤をガラスエナメルに含ませることができる。
ガラスエナメルは約30〜約90重量%の上記したガラ
スフリット、約3〜約90重量%のビヒクル並びに約4
0重量%までの顔料および他のガラスフリットおよび充
填剤を含む。好ましくは、ガラスエナメル約35〜約85重
量%の上記したガラスフリット、約4〜約35重量%の
ビヒクル並びに約35重量%までの顔料および他のガラ
スフリットおよび充填剤を含む。より好ましくは、ガラ
スエナメルは約40〜約80重量%の上記したガラスフ
リット、約5〜約35重量%のビヒクル並びに約30重
量%までの顔料および他のガラスフリットおよび充填剤
を含む。
他の添加剤をガラスエナメルに含ませることができる。
ガラスエナメルは約30〜約90重量%の上記したガラ
スフリット、約3〜約90重量%のビヒクル並びに約4
0重量%までの顔料および他のガラスフリットおよび充
填剤を含む。好ましくは、ガラスエナメル約35〜約85重
量%の上記したガラスフリット、約4〜約35重量%の
ビヒクル並びに約35重量%までの顔料および他のガラ
スフリットおよび充填剤を含む。より好ましくは、ガラ
スエナメルは約40〜約80重量%の上記したガラスフ
リット、約5〜約35重量%のビヒクル並びに約30重
量%までの顔料および他のガラスフリットおよび充填剤
を含む。
【0021】生成したインク組成物はスクリーン印刷ま
たは当業者によく知られている他の方法によりガラス基
材上に塗布し、次に焼成して基材の表面上にエナメル生
成物(または顔料を用いない際にはうわぐすり)を設け
る。
たは当業者によく知られている他の方法によりガラス基
材上に塗布し、次に焼成して基材の表面上にエナメル生
成物(または顔料を用いない際にはうわぐすり)を設け
る。
【0022】本発明の原理に従って得られたエナメル生
成物は良好な耐酸性を示す。特に、ASTM試験手順C
724−88に述べられている方法を用いると、エナメ
ル生成物はグレード7の侵食度(degree of attack)(す
なわち露出領域におけるエナメルの完全な除去)より良
好であった。好ましくは、エナメル生成物は、ASTM
試験手順C724−88に準拠してグレード6の侵食度
(すなわちピンホールでのエナメルの顕著な除去)を示
し、より好ましくは、少なくともグレード5の侵食度
(すなわち可能なチョーキングによる表面曇りまたは艶
消)を示す。
成物は良好な耐酸性を示す。特に、ASTM試験手順C
724−88に述べられている方法を用いると、エナメ
ル生成物はグレード7の侵食度(degree of attack)(す
なわち露出領域におけるエナメルの完全な除去)より良
好であった。好ましくは、エナメル生成物は、ASTM
試験手順C724−88に準拠してグレード6の侵食度
(すなわちピンホールでのエナメルの顕著な除去)を示
し、より好ましくは、少なくともグレード5の侵食度
(すなわち可能なチョーキングによる表面曇りまたは艶
消)を示す。
【0023】ASTM試験手順C724−88に述べら
れている品位の測定方法を用いたが、ガラスエナメルを
4%酢酸溶液に1分間浸漬して、エナメル生成物は少な
くともグレード5の侵食度(すなわち可能なチョーキン
グによる表面曇りまたは艶消)を示す。好ましくは、4
%酢酸溶液を用いて1分間浸漬したエナメル仕上は少な
くともグレード4の侵食度(すなわち30°以下の角度
で見て反射画像を汚染する場合がある大きな色変化また
は濃い真珠光沢の表面を伴う明確な変色)を示す。
れている品位の測定方法を用いたが、ガラスエナメルを
4%酢酸溶液に1分間浸漬して、エナメル生成物は少な
くともグレード5の侵食度(すなわち可能なチョーキン
グによる表面曇りまたは艶消)を示す。好ましくは、4
%酢酸溶液を用いて1分間浸漬したエナメル仕上は少な
くともグレード4の侵食度(すなわち30°以下の角度
で見て反射画像を汚染する場合がある大きな色変化また
は濃い真珠光沢の表面を伴う明確な変色)を示す。
【0024】
【実施例】以下本発明を実施例により説明する。なお、
特記しない限りすべての部および割合は重量基準であ
る。
特記しない限りすべての部および割合は重量基準であ
る。
【0025】実施例1 ガラスエナメル組成物を、第1に、以下の表2に示す組
成を有するガラスフリットを水溶液中で、クミロトラッ
クで50%レベルで測定した際の粒度が約3〜約8μと
なるまでボールミル粉砕することにより調製した。
成を有するガラスフリットを水溶液中で、クミロトラッ
クで50%レベルで測定した際の粒度が約3〜約8μと
なるまでボールミル粉砕することにより調製した。
【0026】
【表2】 粉砕した後にガラスフリットの粒子を乾燥した。乾燥し
た粒子を混和して以下の表3に示す組成を有するエナメ
ルを供給した。
た粒子を混和して以下の表3に示す組成を有するエナメ
ルを供給した。
【0027】
【表3】
【0028】1 K−393−2 CuCrMn顔料、ア
メリカ合衆国オハイカ州 クレベランド所在のフェロ
コーポレーション(Ferro Corportion)から入手可能。2 C−67 ビヒクル,フェロ コーポレーションから
入手可能。
メリカ合衆国オハイカ州 クレベランド所在のフェロ
コーポレーション(Ferro Corportion)から入手可能。2 C−67 ビヒクル,フェロ コーポレーションから
入手可能。
【0029】実施例2 実施例1のガラスエナメル組成物をガラス基材に、約
0.025〜0.051mm(約1〜2ミル)の厚さに
従来のスクリーン印刷手法を用いて塗布した。次に、塗
布したガラス基材を649℃(1200°F)において
5分間焼成した。次に塗布とたガラス基材を室温まで冷
却した。この方法によりガラス基材の表面上に強力に接
着するエナメル仕上が得られ、この仕上げはASTM試
験手順C724−88により少なくともグレード6の結
果およびガラスエナメルを4%酢酸溶液に1分間浸漬し
て少なくともグレード5の結果を示した。
0.025〜0.051mm(約1〜2ミル)の厚さに
従来のスクリーン印刷手法を用いて塗布した。次に、塗
布したガラス基材を649℃(1200°F)において
5分間焼成した。次に塗布とたガラス基材を室温まで冷
却した。この方法によりガラス基材の表面上に強力に接
着するエナメル仕上が得られ、この仕上げはASTM試
験手順C724−88により少なくともグレード6の結
果およびガラスエナメルを4%酢酸溶液に1分間浸漬し
て少なくともグレード5の結果を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゴードン ジェイ ロバーツ アメリカ合衆国 オハイオ州 44134 パ ーマ ヒルトップ オーバル 5539 (72)発明者 ハサン ビー エムレムディ アメリカ合衆国 ペンシルベニア州 15243 ピッツバーグ メドウラーク ド ライブ 1257
Claims (9)
- 【請求項1】 鉛非含有ガラスフリットを有するガラス
エナメル組成物において、 約20〜約40重量%の酸化亜鉛(ZnO)、約20〜
約32重量%の酸化ホウ素(B2 O3)、約10〜約30
重量%の二酸化ケイ素(SiO2)、約12重量%までの
二酸化チタン(TiO2)、約4〜約12重量%の酸化ナ
トリウム(Na 2 O)、約10重量%までの酸化カリウ
ム(K2 O)、12重量%までの二酸化ジルコニウム
(Z rO2)、4重量%までのアルミナ(Al2 O3)、1
0重量%までの酸化バリウム(BaO)、各々5重量%
までの酸化リチウム(Li2 O)、酸化カルシウム(C
aO)、酸化ストロンチウム(SrO)、酸化マグネシ
ウム(MgO)およびフッ素(F2)を含み、MgOとC
aOとSrOとBaOとの総含有量が約15重量%より
低いことを特徴とするガラスエナメル組成物。 - 【請求項2】 上記ガラスフリットが、約20〜約35
%のZnO、約22〜約29%のB2 O3 、約15〜約
28%のSiO2 、約2〜約8%のTiO2、約6〜約
11%のNa2 O、約1〜約8%のK2 O、約4〜約1
1%のZrO 2 並びに各々約3%のLi2 O、BaO,
CaO,SrO,MgOおよびF2 を含むことを特徴と
する請求項1記載のガラスエナメル。 - 【請求項3】 上記ガラスフリットが、少なくとも約1
0%のZrO2 とTiO2 との総合重量、各々約2%ま
でのCaO,SrOおよびMgO並びに約10%より低
いMgOとCaOとSrOとBaOとの総合重量を有す
ることを特徴とする請求項1記載のガラスエナメル。 - 【請求項4】 上記ガラスフリットが、約22〜約27
%のZnO、約22〜約28%のB2 O3 、約20〜約
25%のSiO2 、約4〜約7%のTiO2、約6〜約
8%のNa2 O、約3〜約6%のK2 O、約6〜約10
%のZrO2、約2%までのAl2 O3 、約1%までの
Li2 O、約2%までのF2 、約5%までのBaOを含
み、CaO、SrOおよびMgOをほとんど含まないこ
とを特徴とする請求項1記載のガラスエナメル。 - 【請求項5】 上記ガラスエナメル組成物が、約40〜
約80重量%の上記ガラスフリット、約5〜約35重量
%のビヒクルおよび約30重量%までの顔料を含むこと
を特徴とする請求項1記載のガラスエナメル。 - 【請求項6】 基材を装飾するにあたり: A.請求項1記載のガラスエナメルを供給し; B.上記ガラスエナメルを上記基材に塗布して塗布され
た基材を形成し; C.上記塗布された基材を約566〜約732℃(約1
050〜約1350°F)の温度で焼成することを特徴
とする基材の装飾方法。 - 【請求項7】 上記ガラスエナメル組成物が、約35〜
約85重量%の上記ガラスフリット、約4〜約35重量
%のビヒクル並びに約35重量%までの顔料、付加的な
ガラスフリットおよび充填剤を含むことを特徴とする請
求項6記載の方法。 - 【請求項8】 上記ガラスフリットが約1%以下のBi
2 O3 を含み、CeO2 ,MnO2 ,Fe2 O3 ,Co
O,CuO,V2 O5 およびMoO3 の総合重量が約2
%より低いことを特徴とする請求項7記載の方法。 - 【請求項9】 請求項1記載のガラスエナメルで装飾さ
れたガラスの部分品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/939520 | 1992-09-04 | ||
| US07/939,520 US5306674A (en) | 1992-09-04 | 1992-09-04 | Lead-free glass coatings |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06191884A true JPH06191884A (ja) | 1994-07-12 |
Family
ID=25473314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5214198A Pending JPH06191884A (ja) | 1992-09-04 | 1993-08-30 | 鉛非含有ガラスコーティング組成物および基材の装飾方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5306674A (ja) |
| EP (1) | EP0585830B2 (ja) |
| JP (1) | JPH06191884A (ja) |
| CA (1) | CA2105206C (ja) |
| DE (1) | DE69315772T3 (ja) |
| ES (1) | ES2112935T5 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011178574A (ja) * | 2010-02-26 | 2011-09-15 | Tokan Material Technology Co Ltd | 低温焼成可能な高耐酸性コーティング用ガラス組成物、および同ガラス組成物ペースト |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9326526D0 (en) * | 1993-12-29 | 1994-03-02 | Cookson Group Plc | Glaze for refractory materials |
| US5547749A (en) * | 1994-02-24 | 1996-08-20 | Asahi Glass Company Ltd. | Colored ceramic composition and method for producing glass plate using the same |
| US5725919A (en) * | 1994-03-16 | 1998-03-10 | Ferro Corporation | Lead-free glass enamels for decorating glass beverage containers and methods for using the same |
| US5618764A (en) * | 1994-09-14 | 1997-04-08 | Asahi Glass Company Ltd. | Colored ceramic composition and method for producing curved glass plate using the same |
| DE19512847C1 (de) * | 1995-04-06 | 1996-11-07 | Schott Glaswerke | Blei- und cadmiumfreie Glaszusammensetzung zur Verwendung in Glasuren und Emails |
| US5559059A (en) * | 1995-05-22 | 1996-09-24 | Cerdec Corporation | Lead-free glass frits for ceramics enamels |
| ATE191901T1 (de) * | 1996-12-20 | 2000-05-15 | Saga Decor | Verfahren zur herstellung eines glasgegenstandes zur aufnahme einer flüssigkeit |
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