JPH06192540A - 酸に対して改善された安定性を有するポリオキシメチレン混合物、その製造方法およびそれからなる成形体 - Google Patents
酸に対して改善された安定性を有するポリオキシメチレン混合物、その製造方法およびそれからなる成形体Info
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- JPH06192540A JPH06192540A JP5263461A JP26346193A JPH06192540A JP H06192540 A JPH06192540 A JP H06192540A JP 5263461 A JP5263461 A JP 5263461A JP 26346193 A JP26346193 A JP 26346193A JP H06192540 A JPH06192540 A JP H06192540A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 酸に対して安定化されており、微細なまたは
精密な成形体を射出成形することができるポリオキシメ
チレンの提供 【構成】 次の成分： Ａ １種以上のポリオキシメチレン、 Ｂ Ａ１００部に対して０．０５〜＜３部のメラミンシ
アヌレート、 Ｃ Ａ１００部に対して５部までの多価カルボン酸のア
ルカリ塩、 Ｄ Ａ１００部に対して５部までのポリアルキレングリ
コール、 Ｅ Ａ１００部に対して１００部までの熱可塑性ポリウ
レタン、 Ｆ 常用の添加剤を含有する改善された酸保護を有する
ポリオキシメチレン
精密な成形体を射出成形することができるポリオキシメ
チレンの提供 【構成】 次の成分： Ａ １種以上のポリオキシメチレン、 Ｂ Ａ１００部に対して０．０５〜＜３部のメラミンシ
アヌレート、 Ｃ Ａ１００部に対して５部までの多価カルボン酸のア
ルカリ塩、 Ｄ Ａ１００部に対して５部までのポリアルキレングリ
コール、 Ｅ Ａ１００部に対して１００部までの熱可塑性ポリウ
レタン、 Ｆ 常用の添加剤を含有する改善された酸保護を有する
ポリオキシメチレン
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、改善された酸保護なら
びにより小さい球晶構造を有するポリオキシメチレン混
合物、それからなる成形体、改善された酸保護を有する
ポリオキシメチレン混合物の製造方法ならびに酸性媒体
との接触においておよびより微細な球晶構造を有する成
形体においてのポリオキシメチレン混合物の使用に関す
る。
びにより小さい球晶構造を有するポリオキシメチレン混
合物、それからなる成形体、改善された酸保護を有する
ポリオキシメチレン混合物の製造方法ならびに酸性媒体
との接触においておよびより微細な球晶構造を有する成
形体においてのポリオキシメチレン混合物の使用に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリオキシメチレン（ポリアセタール）
は、特に射出成形により多様な実用品を製造することが
できる優れた材料である。この場合、特に多くの有機溶
剤ならびに塩基に対する化学的耐性が利点である。この
ポリアセタールの市場導入以来、化学的構造から生じる
酸不安定性を回避するための試みがなされた。ポリマー
鎖中の繰り返すアセタール構造が、保護手段を実施しな
い場合に、不安定な半アセタール末端基を生じ、この箇
所でポリマーの分解が行われる。ポリマーの安定化のた
めに、H. Cherdron, L. Hoehr, W. Kern, Makromol. Ch
em., 52, 48ff (1964)に記載されたように、ポリマーの
末端基をエステル化またはエーテル化によって保護する
ことができる。
は、特に射出成形により多様な実用品を製造することが
できる優れた材料である。この場合、特に多くの有機溶
剤ならびに塩基に対する化学的耐性が利点である。この
ポリアセタールの市場導入以来、化学的構造から生じる
酸不安定性を回避するための試みがなされた。ポリマー
鎖中の繰り返すアセタール構造が、保護手段を実施しな
い場合に、不安定な半アセタール末端基を生じ、この箇
所でポリマーの分解が行われる。ポリマーの安定化のた
めに、H. Cherdron, L. Hoehr, W. Kern, Makromol. Ch
em., 52, 48ff (1964)に記載されたように、ポリマーの
末端基をエステル化またはエーテル化によって保護する
ことができる。
【０００３】もう一つの方法は、ポリマー鎖の分解の際
に安定な末端基を形成するコモノマーの組み込みであ
る。それにより、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）は日常
生活で有効となるが、酸に対する不安定性はなお解決さ
れない、それというのも、このＰＯＭの酸接触による加
水分解的分解は、ポリマーの任意の位置でも行われ、ひ
いては安定化した末端基またはコポリマー単位は十分な
保護が保証されないためである（V. V. Pchelintsev,
A. Yu. Sokolov, G. E. Zaikov, Polym. Degradation a
nd Stability, 21(4), 285 (1988)参照）。ドイツ連邦
共和国特許第１１９３２４０号明細書から、特に高い割
合のウレタンが、アシドリシスの際に生じるホルムアル
デヒドを捕捉することは公知である。これについての例
は、４０％のＰＯＭを有する成形体である。これによ
り、場合による遊離したホルムアルデヒドによる臭気負
荷または健康への危険性は減少するが、ＰＯＭの分解は
なお解決されない。さらに、４０％のＰＯＭ／６０％の
ＴＰＵを有する製品はＰＯＭマトリックスをもはや有し
ておらず、そのためＰＯＭの有利な特性（たとえば衝撃
強さ）は失われてしまう。ドイツ連邦共和国特許第１２
３５５８５号明細書において、カルボジイミドを用いた
ＰＯＭのアシル化が記載されている。遊離酢酸によるポ
リマーのアシドリシス分解は、この場合著しく減少す
る。このカルボジイミドは、エステル化の際の特に短時
間の酸性条件に対して安定性であるべきである。しか
し、この試験によって、こうして製造された生成物も同
様に酸性の使用条件に対して適当でないことが示され
た。
に安定な末端基を形成するコモノマーの組み込みであ
る。それにより、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）は日常
生活で有効となるが、酸に対する不安定性はなお解決さ
れない、それというのも、このＰＯＭの酸接触による加
水分解的分解は、ポリマーの任意の位置でも行われ、ひ
いては安定化した末端基またはコポリマー単位は十分な
保護が保証されないためである（V. V. Pchelintsev,
A. Yu. Sokolov, G. E. Zaikov, Polym. Degradation a
nd Stability, 21(4), 285 (1988)参照）。ドイツ連邦
共和国特許第１１９３２４０号明細書から、特に高い割
合のウレタンが、アシドリシスの際に生じるホルムアル
デヒドを捕捉することは公知である。これについての例
は、４０％のＰＯＭを有する成形体である。これによ
り、場合による遊離したホルムアルデヒドによる臭気負
荷または健康への危険性は減少するが、ＰＯＭの分解は
なお解決されない。さらに、４０％のＰＯＭ／６０％の
ＴＰＵを有する製品はＰＯＭマトリックスをもはや有し
ておらず、そのためＰＯＭの有利な特性（たとえば衝撃
強さ）は失われてしまう。ドイツ連邦共和国特許第１２
３５５８５号明細書において、カルボジイミドを用いた
ＰＯＭのアシル化が記載されている。遊離酢酸によるポ
リマーのアシドリシス分解は、この場合著しく減少す
る。このカルボジイミドは、エステル化の際の特に短時
間の酸性条件に対して安定性であるべきである。しか
し、この試験によって、こうして製造された生成物も同
様に酸性の使用条件に対して適当でないことが示され
た。
【０００４】さらに、たとえばドイツ連邦共和国特許第
２５４０２０７号明細書から、ＰＯＭに、製造および加
工の間に生じる酸性条件に対する保護にために塩基性物
質、たとえば塩を添加することは公知である。塩基性物
質はポリマー中の酸性物質の中和のために用いられ、従
って、ＰＯＭ自体を攻撃しない酸成分の塩が適している
にすぎない。たとえば、ポリオキシメチレンに僅かな量
の炭酸ナトリウムを添加することができる。こうして得
られた生成物は、同様に酸性の使用条件に対して適当で
はない。
２５４０２０７号明細書から、ＰＯＭに、製造および加
工の間に生じる酸性条件に対する保護にために塩基性物
質、たとえば塩を添加することは公知である。塩基性物
質はポリマー中の酸性物質の中和のために用いられ、従
って、ＰＯＭ自体を攻撃しない酸成分の塩が適している
にすぎない。たとえば、ポリオキシメチレンに僅かな量
の炭酸ナトリウムを添加することができる。こうして得
られた生成物は、同様に酸性の使用条件に対して適当で
はない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、酸に対して安定化されており、微細なまたは精密な
成形体を射出成形することができるポリオキシメチレン
混合物もしくはポリオキシメチレンの製造方法を提供す
ることである。このポリオキシメチレン混合物はできる
限り十分にその本来の物理的特性、たとえば剛性、靱
性、色調を保持するべきである。
は、酸に対して安定化されており、微細なまたは精密な
成形体を射出成形することができるポリオキシメチレン
混合物もしくはポリオキシメチレンの製造方法を提供す
ることである。このポリオキシメチレン混合物はできる
限り十分にその本来の物理的特性、たとえば剛性、靱
性、色調を保持するべきである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記課題は、請求項１に
記載された組成を有するポリオキシメチレン混合物によ
り解決される。
記載された組成を有するポリオキシメチレン混合物によ
り解決される。
【０００７】本発明により、メラミンシアヌレート（Ｍ
ＣＡ）が僅かな量で、ＰＯＭの酸不安定性を減少させる
ために、適当であることが確認された。この場合、メラ
ミンシアヌレートは、同様に酸感受性を減少させる他の
物質ならびにＰＯＭと混合可能な常用の他の成分と組み
合せることもできる。他方で、ＰＯＭ中に今まで酸捕捉
剤として使用されていた若干の物質は、仕上がった製品
の耐酸性に部分的に不利な影響を与え、著しい変色を引
き起こしてしまうことが示された。たとえばカルボジイ
ミドおよび炭酸ナトリウムも本発明の目的に適していな
い。
ＣＡ）が僅かな量で、ＰＯＭの酸不安定性を減少させる
ために、適当であることが確認された。この場合、メラ
ミンシアヌレートは、同様に酸感受性を減少させる他の
物質ならびにＰＯＭと混合可能な常用の他の成分と組み
合せることもできる。他方で、ＰＯＭ中に今まで酸捕捉
剤として使用されていた若干の物質は、仕上がった製品
の耐酸性に部分的に不利な影響を与え、著しい変色を引
き起こしてしまうことが示された。たとえばカルボジイ
ミドおよび炭酸ナトリウムも本発明の目的に適していな
い。
【０００８】酸感受性を減少させるために適した混合成
分は、たとえば多価カルボン酸の塩、ＴＰＵおよびポリ
アルコキシグリコールである。
分は、たとえば多価カルボン酸の塩、ＴＰＵおよびポリ
アルコキシグリコールである。
【０００９】ＰＯＭの安定化は、本発明により次のよう
に測定される：粗製ポリオキシメチレンをＺＳＫ２８
（二軸スクリュー混合押出機）で、通常の条件下で衝撃
物質と一緒に押し出した。この押出機から生じたストラ
ンドを、冷却のために冷水に通し、引き続き造粒した。
乾燥した顆粒から、１９０℃で、１５．８ｃｍ×１５．
８ｃｍ×０．２ｃｍのサイズの圧縮プレートをプレス成
形し、この圧縮プレートから７．８ｃｍ×１．０ｃｍ×
０．２ｃｍの寸法に鋸で切断した。この試験体の上方の
端部を穿孔し、ばり取りし、正確に測量し、計量した。
に測定される：粗製ポリオキシメチレンをＺＳＫ２８
（二軸スクリュー混合押出機）で、通常の条件下で衝撃
物質と一緒に押し出した。この押出機から生じたストラ
ンドを、冷却のために冷水に通し、引き続き造粒した。
乾燥した顆粒から、１９０℃で、１５．８ｃｍ×１５．
８ｃｍ×０．２ｃｍのサイズの圧縮プレートをプレス成
形し、この圧縮プレートから７．８ｃｍ×１．０ｃｍ×
０．２ｃｍの寸法に鋸で切断した。この試験体の上方の
端部を穿孔し、ばり取りし、正確に測量し、計量した。
【００１０】試験：プレートのそれぞれ５つの試験体
を、２重量％のリン酸中に５ｃｍの深さまで浸漬し、ゆ
っくりと引抜き、付着する酸を滴らせた。試験体の下側
の端部に付着する最後の酸液滴を、パルプで拭うことに
より除去した。試験体を注意深くワイヤーを張り、相互
に触れないように２０〜３０％の相対湿度で２４時間吊
るした。空気湿度をシリカゲルにより調節し、毎日交換
し、それにより２４時間の間最大で３０％までに上昇す
る約２０％の空気湿度が生じた。試験体に残留する酸痕
跡量は腐食（試験対中のクレーター）の原因であり、そ
の程度を計量により測定した。その後、試験体を新たに
リン酸にさらした。この手順を、試験体（安定化されて
いないＰＯＭからなる少なくとも１つの試験体）が明ら
かに損傷を受ける（損失量≧５ｍｇ／ｃｍ2）まで繰り
返した。著しすぎる損傷は回避すべきである、それとい
うのもそれにより成形体の幾何学を、ｍｇ／ｃｍ2にお
ける損失量の測定が困難なほど変化してしまうためであ
る。２４時間の時間は、前記の条件（室温）でこの時間
の後に試験体がさらに変化を生じないために選択され
た。このことは、試験体が、再びリン酸に浸漬する前
に、場合により前記の条件下でさらに長く残留すること
ができることを意味する。このことは試験体をたとえば
週末に処理する必要がない。この場合に、５および６日
に、試験体はリン酸中に浸漬されなかった。
を、２重量％のリン酸中に５ｃｍの深さまで浸漬し、ゆ
っくりと引抜き、付着する酸を滴らせた。試験体の下側
の端部に付着する最後の酸液滴を、パルプで拭うことに
より除去した。試験体を注意深くワイヤーを張り、相互
に触れないように２０〜３０％の相対湿度で２４時間吊
るした。空気湿度をシリカゲルにより調節し、毎日交換
し、それにより２４時間の間最大で３０％までに上昇す
る約２０％の空気湿度が生じた。試験体に残留する酸痕
跡量は腐食（試験対中のクレーター）の原因であり、そ
の程度を計量により測定した。その後、試験体を新たに
リン酸にさらした。この手順を、試験体（安定化されて
いないＰＯＭからなる少なくとも１つの試験体）が明ら
かに損傷を受ける（損失量≧５ｍｇ／ｃｍ2）まで繰り
返した。著しすぎる損傷は回避すべきである、それとい
うのもそれにより成形体の幾何学を、ｍｇ／ｃｍ2にお
ける損失量の測定が困難なほど変化してしまうためであ
る。２４時間の時間は、前記の条件（室温）でこの時間
の後に試験体がさらに変化を生じないために選択され
た。このことは、試験体が、再びリン酸に浸漬する前
に、場合により前記の条件下でさらに長く残留すること
ができることを意味する。このことは試験体をたとえば
週末に処理する必要がない。この場合に、５および６日
に、試験体はリン酸中に浸漬されなかった。
【００１１】試験において、標準ポリオキシメチレンに
関する平均質量損失に対する平均的な質量損失（％）
（ｍｇ／ｃｍ2浸漬された表面）が測定される。
関する平均質量損失に対する平均的な質量損失（％）
（ｍｇ／ｃｍ2浸漬された表面）が測定される。
【００１２】本発明により得られた改善された耐酸性を
有するポリオキシメチレン混合物は、この製品が少なく
とも一時的に酸性の薬剤にさらされる使用目的、特に化
学肥料供給装置の灌漑設備およびその部品において、こ
の種の配量容器、たとえば食器洗浄器（脱石灰剤は酸
性）において、塩素化またはフッ素化された水の貯蔵ま
たは供給のための製品、衛生分野の部品について特に適
している。
有するポリオキシメチレン混合物は、この製品が少なく
とも一時的に酸性の薬剤にさらされる使用目的、特に化
学肥料供給装置の灌漑設備およびその部品において、こ
の種の配量容器、たとえば食器洗浄器（脱石灰剤は酸
性）において、塩素化またはフッ素化された水の貯蔵ま
たは供給のための製品、衛生分野の部品について特に適
している。
【００１３】改善された酸保護を有する本発明によるポ
リオキシメチレンは、 Ａ １種以上のポリオキシメチレン、 Ｂ ０．０５〜＜３部のメラミンシアヌレート；および
場合により Ｃ Ａ１００部に対して５部までの、特に０．１〜２部
のたとえばシュウ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸
のグループからなる多価カルボン酸のアルカリ塩、およ
び Ｄ Ａ１００部に対して５部までの、特に０．１〜２部
のポリアルキレングリコール、たとえばポリエチレング
リコール、特に分子量≦５０００を有するポリエチレン
グリコールおよび／またはポリプロピレングリコールお
よび／またはポリブチレングリコール、 Ｅ Ａ１００部に対して１００部までの、特に１０部ま
での熱可塑性ポリウレタン、有利に７０〜９６のショア
ー硬度Ａを有する熱可塑性ポリウレタンを含有する。
リオキシメチレンは、 Ａ １種以上のポリオキシメチレン、 Ｂ ０．０５〜＜３部のメラミンシアヌレート；および
場合により Ｃ Ａ１００部に対して５部までの、特に０．１〜２部
のたとえばシュウ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸
のグループからなる多価カルボン酸のアルカリ塩、およ
び Ｄ Ａ１００部に対して５部までの、特に０．１〜２部
のポリアルキレングリコール、たとえばポリエチレング
リコール、特に分子量≦５０００を有するポリエチレン
グリコールおよび／またはポリプロピレングリコールお
よび／またはポリブチレングリコール、 Ｅ Ａ１００部に対して１００部までの、特に１０部ま
での熱可塑性ポリウレタン、有利に７０〜９６のショア
ー硬度Ａを有する熱可塑性ポリウレタンを含有する。
【００１４】有利には、このポリオキシメチレン混合物
は、酸処理の場合に、成分Ａに対して最大７５％、有利
に５０％、特に３３％および特に有利に最大１５％の面
積単位あたりの質量損失量を有し、その際、酸処理は次
の工程を包含する：試験体を２重量％のリン酸中に短時
間浸漬し、約２４時間２０〜３０％の相対湿度で貯蔵
し、場合により、成分Ａからなる相応して処理された試
験体が少なくとも５ｍｇ／ｃｍ2の損失量を示すまでこ
の工程を繰り返す。
は、酸処理の場合に、成分Ａに対して最大７５％、有利
に５０％、特に３３％および特に有利に最大１５％の面
積単位あたりの質量損失量を有し、その際、酸処理は次
の工程を包含する：試験体を２重量％のリン酸中に短時
間浸漬し、約２４時間２０〜３０％の相対湿度で貯蔵
し、場合により、成分Ａからなる相応して処理された試
験体が少なくとも５ｍｇ／ｃｍ2の損失量を示すまでこ
の工程を繰り返す。
【００１５】メラミンシアヌレートは、防炎剤としてＰ
ＯＭ１００部あたり≧３部の使用量で、または滑り誘発
挙動に影響するために公知である（T. Hirae, H. Iwai,
M.Sato, M. Watanabe, Y. Tsuya, ASLE Trans., 25
(4), 489-501 (1982);JP-A 79-85 242）。
ＯＭ１００部あたり≧３部の使用量で、または滑り誘発
挙動に影響するために公知である（T. Hirae, H. Iwai,
M.Sato, M. Watanabe, Y. Tsuya, ASLE Trans., 25
(4), 489-501 (1982);JP-A 79-85 242）。
【００１６】ポリアミドまたはポリウレタンのような他
のポリマーについても、同様に、ポリマー１００部あた
り≧３部の使用量でのメラミンシアヌレートの良好な防
炎作用は公知である（ドイツ連邦共和国特許第４１２７
１１２号明細書）。
のポリマーについても、同様に、ポリマー１００部あた
り≧３部の使用量でのメラミンシアヌレートの良好な防
炎作用は公知である（ドイツ連邦共和国特許第４１２７
１１２号明細書）。
【００１７】さらに、メラミン自体はＰＯＭ中で以前か
ら熱安定剤として公知である（Gaechter/Mueller, Kuns
tstoffadditive, Verlag Hauser, 1979, S. 62）。さら
に、他のトリアジン誘導体（欧州特許第０２７０７２９
号明細書、米国特許第４５７８４２２号明細書）および
メラミン−ホルムアルデヒド縮合物（ドイツ連邦共和国
特許２５４０２０７号明細書、欧州特許第０３６３７５
２号明細書）はＰＯＭについての熱安定剤として記載さ
れている。しかし、メラミン同様にその他の誘導体は適
当な耐酸性を示していない。
ら熱安定剤として公知である（Gaechter/Mueller, Kuns
tstoffadditive, Verlag Hauser, 1979, S. 62）。さら
に、他のトリアジン誘導体（欧州特許第０２７０７２９
号明細書、米国特許第４５７８４２２号明細書）および
メラミン−ホルムアルデヒド縮合物（ドイツ連邦共和国
特許２５４０２０７号明細書、欧州特許第０３６３７５
２号明細書）はＰＯＭについての熱安定剤として記載さ
れている。しかし、メラミン同様にその他の誘導体は適
当な耐酸性を示していない。
【００１８】ＭＣＡは酸に対して安定化する作用の他
に、さらに有利な特性を有することが本発明により確認
された。メラミンシアヌレートはＰＯＭ中で熱安定剤と
して、および核剤としてメラミンホルムアルデヒド縮合
物と同様に作用する。表３は、ＭＦＫまたはメラミンシ
アヌレートを含有する試料について２２０℃で２時間後
に測定した、窒素および空気下での顆粒の重量損失量を
示す。さらに、１４９〜１５０℃で測定した等温の結晶
時間が挙げられる。ＭＦＫとの差異において、メラミン
シアヌレートはこの場合、表４に示されたように微細な
球晶構造になり、その際、結晶時間はＭＦＫと比較して
ほとんど変化しない。微細な球晶構造に基づいて、ＭＣ
Ａ含有ＰＯＭを用いて精密な部品を製造することもで
き、その際、この部品はたいてい射出成形によって行わ
れる。
に、さらに有利な特性を有することが本発明により確認
された。メラミンシアヌレートはＰＯＭ中で熱安定剤と
して、および核剤としてメラミンホルムアルデヒド縮合
物と同様に作用する。表３は、ＭＦＫまたはメラミンシ
アヌレートを含有する試料について２２０℃で２時間後
に測定した、窒素および空気下での顆粒の重量損失量を
示す。さらに、１４９〜１５０℃で測定した等温の結晶
時間が挙げられる。ＭＦＫとの差異において、メラミン
シアヌレートはこの場合、表４に示されたように微細な
球晶構造になり、その際、結晶時間はＭＦＫと比較して
ほとんど変化しない。微細な球晶構造に基づいて、ＭＣ
Ａ含有ＰＯＭを用いて精密な部品を製造することもで
き、その際、この部品はたいてい射出成形によって行わ
れる。
【００１９】従って、本発明はＰＯＭ１００部に対して
ＭＣＡ０．０５〜１５部および場合により他の添加剤を
含有する射出成形品にも関する。この射出成形品は、Ｍ
ＣＡを有利に１０部より少なく、特に５部より少なく含
有する。特に、射出成形品は５ｇまで、有利に３ｇま
で、特に１ｇまでの固有重量が有利である、それという
のも、これらの部品はたいてい精度に関して高い要求が
なされる。
ＭＣＡ０．０５〜１５部および場合により他の添加剤を
含有する射出成形品にも関する。この射出成形品は、Ｍ
ＣＡを有利に１０部より少なく、特に５部より少なく含
有する。特に、射出成形品は５ｇまで、有利に３ｇま
で、特に１ｇまでの固有重量が有利である、それという
のも、これらの部品はたいてい精度に関して高い要求が
なされる。
【００２０】特に高い酸保護は、成分Ｂの他に、成分Ａ
１００部に対して１００部まで、有利に５０部まで、特
に２５部まで、特に有利に１０部までの熱可塑性ポリウ
レタンを含有する前記した種類のポリオキシメチレンを
用いて達成される。
１００部に対して１００部まで、有利に５０部まで、特
に２５部まで、特に有利に１０部までの熱可塑性ポリウ
レタンを含有する前記した種類のポリオキシメチレンを
用いて達成される。
【００２１】通常、本発明によるポリオキシメチレン
は、たとえば酸化防止剤、カーボンブラック、着色剤、
ＵＶ線吸収剤、熱安定剤、防火剤等のような添加剤を含
有する。この添加剤は混合物の形でまたはそれらの個々
の成分の形で混合することもできる。特に、屋外での使
用の際に、ＵＶ線安定剤および／またはカーボンブラッ
クが早期の老化の阻止のために有利である。
は、たとえば酸化防止剤、カーボンブラック、着色剤、
ＵＶ線吸収剤、熱安定剤、防火剤等のような添加剤を含
有する。この添加剤は混合物の形でまたはそれらの個々
の成分の形で混合することもできる。特に、屋外での使
用の際に、ＵＶ線安定剤および／またはカーボンブラッ
クが早期の老化の阻止のために有利である。
【００２２】成分Ａについてのポリオキシメチレンとし
て、たとえばホルムアルデヒドまたはトリオキサンから
製造されたホモポリマーまたはコポリマーが適してい
る。ポリオキシメチレンは線状構造であってもよいが、
分枝または架橋していても良い。これは単一でまたは混
合物として使用されていても良い。ホモポリマーはたと
えばホルムアルデヒドまたはトリオキサンのポリマーで
あり、この半アセタール性のヒドロキシル末端基は、た
とえばエステル化またはエーテル化によって分解に対し
て化学的に安定化されている。コポリマーは、特にトリ
オキサンと、少なくとも１種のトリオキサンと共重合可
能な化合物との共重合により得られる。これについて適
当なのは、特に３〜５員環、有利に３員環の環状エーテ
ル、トリオキサンとは異なる環状アセタール、特にたと
えば５〜１１員環、有利に５〜８員環のホルマール、お
よび線状ポリアセタール、特にポリホルマールである。
適当な混合成分は、有利に０．０１〜２０、特に０．１
〜１０、特に有利に１〜５重量％の量で使用される。環
状エーテルとして、特にエポキシド、たとえばエチレン
オキシド、スチレンオキシド、プロピレンオキシドまた
はエピクロロヒドリンならびに１価または多価のアルコ
ールまたはフェノールのグリシジルエーテルが適してい
る。環状アセタールとして、特に、２〜８、有利に２〜
４個の炭素原子を有する脂肪族または環式脂肪族のα，
ω−ジオールの環状ホルマールが適しており、この炭素
鎖は２個の炭素原子の間隔で酸素により中断されている
ことができる、たとえば１，２−または１，３−ジオキ
ソラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキセパンな
どが適している。
て、たとえばホルムアルデヒドまたはトリオキサンから
製造されたホモポリマーまたはコポリマーが適してい
る。ポリオキシメチレンは線状構造であってもよいが、
分枝または架橋していても良い。これは単一でまたは混
合物として使用されていても良い。ホモポリマーはたと
えばホルムアルデヒドまたはトリオキサンのポリマーで
あり、この半アセタール性のヒドロキシル末端基は、た
とえばエステル化またはエーテル化によって分解に対し
て化学的に安定化されている。コポリマーは、特にトリ
オキサンと、少なくとも１種のトリオキサンと共重合可
能な化合物との共重合により得られる。これについて適
当なのは、特に３〜５員環、有利に３員環の環状エーテ
ル、トリオキサンとは異なる環状アセタール、特にたと
えば５〜１１員環、有利に５〜８員環のホルマール、お
よび線状ポリアセタール、特にポリホルマールである。
適当な混合成分は、有利に０．０１〜２０、特に０．１
〜１０、特に有利に１〜５重量％の量で使用される。環
状エーテルとして、特にエポキシド、たとえばエチレン
オキシド、スチレンオキシド、プロピレンオキシドまた
はエピクロロヒドリンならびに１価または多価のアルコ
ールまたはフェノールのグリシジルエーテルが適してい
る。環状アセタールとして、特に、２〜８、有利に２〜
４個の炭素原子を有する脂肪族または環式脂肪族のα，
ω−ジオールの環状ホルマールが適しており、この炭素
鎖は２個の炭素原子の間隔で酸素により中断されている
ことができる、たとえば１，２−または１，３−ジオキ
ソラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキセパンな
どが適している。
【００２３】トリオキサンのターポリマーの製造のため
に、特にジホルマール、たとえばジグリセリンジホルマ
ールも適している。
に、特にジホルマール、たとえばジグリセリンジホルマ
ールも適している。
【００２４】線状ポリアセタールとして、前記した環式
アセタールのホモポリマーまたはコポリマーならびに脂
肪族または環式脂肪族のα，ω−ジオールと、脂肪族ア
ルデヒドまたはチオアルデヒド、有利にホルムアルデヒ
ドとからの線状重縮合物が適している。特に、２〜８個
の炭素原子を有するα，ω−ジオールの環式ホルマール
のホモポリマー、たとえばポリ−（１，３−ジオキソラ
ン）、ポリ（１，３−ジオキサン）およびポリ（１，３
−ジオキセパン）が使用される。
アセタールのホモポリマーまたはコポリマーならびに脂
肪族または環式脂肪族のα，ω−ジオールと、脂肪族ア
ルデヒドまたはチオアルデヒド、有利にホルムアルデヒ
ドとからの線状重縮合物が適している。特に、２〜８個
の炭素原子を有するα，ω−ジオールの環式ホルマール
のホモポリマー、たとえばポリ−（１，３−ジオキソラ
ン）、ポリ（１，３−ジオキサン）およびポリ（１，３
−ジオキセパン）が使用される。
【００２５】本発明により使用されるポリオキシメチレ
ンの粘度数についての値（ジフェニルアミン２重量％を
含有するジメチルホルムアミド中のポリマーの溶液につ
いて、０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で１３５℃で測定）
は、一般に少なくとも３０（ｍｌ／ｇ）であるべきであ
る。ポリオキシメチレンの微結晶融点は１４０〜１８０
℃、特に１５０〜１７０℃の範囲内にあり、密度は通常
１．３８〜１．４５ｇ／ｃｍ3である（ＤＩＮ５３４７
９により測定）。
ンの粘度数についての値（ジフェニルアミン２重量％を
含有するジメチルホルムアミド中のポリマーの溶液につ
いて、０．５ｇ／１００ｍｌの濃度で１３５℃で測定）
は、一般に少なくとも３０（ｍｌ／ｇ）であるべきであ
る。ポリオキシメチレンの微結晶融点は１４０〜１８０
℃、特に１５０〜１７０℃の範囲内にあり、密度は通常
１．３８〜１．４５ｇ／ｃｍ3である（ＤＩＮ５３４７
９により測定）。
【００２６】本発明により使用された有利な二成分また
は三成分のトリオキサンコポリマーは、公知の方法で、
カチオン性に作用する触媒の存在で、０〜１５０℃、有
利に７０℃を越える温度でモノマーの重合により製造さ
れる（たとえばドイツ連邦共和国特許出願公告第１４２
０２８３号明細書参照）。この重合は、塊状、懸濁また
は溶液の形で行うこともできる。不安定な成分を除去す
るために、コポリマーは熱的なまたは加水分解的に制御
された第１級アルコール基までの部分的分解が行われる
（たとえばドイツ連邦共和国特許出願公告第１４４５２
７３号および第１４４５２９４号明細書参照）。
は三成分のトリオキサンコポリマーは、公知の方法で、
カチオン性に作用する触媒の存在で、０〜１５０℃、有
利に７０℃を越える温度でモノマーの重合により製造さ
れる（たとえばドイツ連邦共和国特許出願公告第１４２
０２８３号明細書参照）。この重合は、塊状、懸濁また
は溶液の形で行うこともできる。不安定な成分を除去す
るために、コポリマーは熱的なまたは加水分解的に制御
された第１級アルコール基までの部分的分解が行われる
（たとえばドイツ連邦共和国特許出願公告第１４４５２
７３号および第１４４５２９４号明細書参照）。
【００２７】もう一つの製造方法は、たとえば欧州特許
出願公告第１０３７７０５号および第１１３７２１５号
明細書に記載されている。
出願公告第１０３７７０５号および第１１３７２１５号
明細書に記載されている。
【００２８】さらに、本発明の成形材料はなお通常、ポ
リオキシメチレンの重量に対して３重量％までのさらに
ポリオキシメチレン成形材料中で通常の添加物を含有し
ていてもよい。これは次のようなものであることができ
る：酸化防止剤、特にフェノール性化合物、たとえばド
イツ連邦共和国特許第２５４０２０７号明細書に記載さ
れたような１分子あたり２〜６個のヒドロキシフェニレ
ン基を有するようなもの；ＵＶ線吸収剤および光保護
剤、たとえば２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベン
ゾトリアゾール、２，４−ビス−２′−ヒドロキシフェ
ニル）−６−アルキル−ｓ−トリアジンおよび４−ヒド
ロキシベンゾフェノン；熱安定剤、たとえばカルボン酸
アミド、特にシュウ酸−、マロン酸−、イソフタル酸
−、テレフタル酸アミドおよびトリメシン酸；ポリアミ
ド、長鎖カルボン酸の塩、たとえばＣａステアレート、
メラミン、ｓ−トリアジン誘導体またはメラミンとホル
ムアルデヒドとからの縮合生成物。
リオキシメチレンの重量に対して３重量％までのさらに
ポリオキシメチレン成形材料中で通常の添加物を含有し
ていてもよい。これは次のようなものであることができ
る：酸化防止剤、特にフェノール性化合物、たとえばド
イツ連邦共和国特許第２５４０２０７号明細書に記載さ
れたような１分子あたり２〜６個のヒドロキシフェニレ
ン基を有するようなもの；ＵＶ線吸収剤および光保護
剤、たとえば２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベン
ゾトリアゾール、２，４−ビス−２′−ヒドロキシフェ
ニル）−６−アルキル−ｓ−トリアジンおよび４−ヒド
ロキシベンゾフェノン；熱安定剤、たとえばカルボン酸
アミド、特にシュウ酸−、マロン酸−、イソフタル酸
−、テレフタル酸アミドおよびトリメシン酸；ポリアミ
ド、長鎖カルボン酸の塩、たとえばＣａステアレート、
メラミン、ｓ−トリアジン誘導体またはメラミンとホル
ムアルデヒドとからの縮合生成物。
【００２９】使用された熱可塑性ポリウレタンは、ドイ
ツ連邦共和国特許第１１９３２４０号またはドイツ連邦
共和国特許出願公開２０５１０２８号明細書に記載され
たような公知の生成物である。この熱可塑性ポリウレタ
ンは、公知の方法で、ポリイソシアネート、特にジイソ
シアネート、ポリエステルおよび／またはポリエーテル
もしくはポリエステルアミドまたは他の適当なヒドロキ
シ−もしくはアミノ化合物、たとえばヒドロキシル化さ
れたポリブタジエン、および場合により鎖長延長剤、た
とえば低分子量のポリオール、特にジオール、ポリアミ
ン、特にジアミンまたは水からの重付加により製造され
る。
ツ連邦共和国特許第１１９３２４０号またはドイツ連邦
共和国特許出願公開２０５１０２８号明細書に記載され
たような公知の生成物である。この熱可塑性ポリウレタ
ンは、公知の方法で、ポリイソシアネート、特にジイソ
シアネート、ポリエステルおよび／またはポリエーテル
もしくはポリエステルアミドまたは他の適当なヒドロキ
シ−もしくはアミノ化合物、たとえばヒドロキシル化さ
れたポリブタジエン、および場合により鎖長延長剤、た
とえば低分子量のポリオール、特にジオール、ポリアミ
ン、特にジアミンまたは水からの重付加により製造され
る。
【００３０】原則として、全てのポリウレタンタイプな
らびにその組み合せ、たとえばポリエステルウレタン、
ポリエチレンエステルウレタン、ポリエーテルウレタ
ン、脂肪族ＴＰＵおよび／またはポリエーテルカーボネ
ートウレタンが適している。しかし、有利にポリエステ
ルウレタンが使用される。この場合、８０〜９６のショ
アー硬度Ａを有するようなものが有利であり、８４〜９
２のショアー硬度Ａを有するようなものが特に有利であ
る。使用されたポリウレタン濃度は、ポリオキシメチレ
ン１００部に対して０．１〜３重量部である。
らびにその組み合せ、たとえばポリエステルウレタン、
ポリエチレンエステルウレタン、ポリエーテルウレタ
ン、脂肪族ＴＰＵおよび／またはポリエーテルカーボネ
ートウレタンが適している。しかし、有利にポリエステ
ルウレタンが使用される。この場合、８０〜９６のショ
アー硬度Ａを有するようなものが有利であり、８４〜９
２のショアー硬度Ａを有するようなものが特に有利であ
る。使用されたポリウレタン濃度は、ポリオキシメチレ
ン１００部に対して０．１〜３重量部である。
【００３１】成分Ｄとして、ポリアルキレングリコール
が適しており、ポリエチレングリコールおよびポリプロ
ピレングリコールが有利に使用され、特にポリエチレン
グリコールが有利である。使用したポリアルキレングリ
コールの分子量は、≦５０００、有利に８００〜２００
０、特に有利に９００〜１５００である。
が適しており、ポリエチレングリコールおよびポリプロ
ピレングリコールが有利に使用され、特にポリエチレン
グリコールが有利である。使用したポリアルキレングリ
コールの分子量は、≦５０００、有利に８００〜２００
０、特に有利に９００〜１５００である。
【００３２】本発明は、改善された酸保護および／また
は微細な球晶構造を有するポリオキシメチレンの製造方
法に関しており、その際、 Ａ ポリオキシメチレン１００部と、 Ｂ メラミンシアヌレート０．０５〜１５部および、場
合により Ｃ 多価カルボン酸の塩５部まで、 Ｄ ポリアルキレングリコール５部まで、 Ｅ 熱可塑性ＴＰＵ１００部まで、および Ｆ 通常の添加剤とを混合し、場合によりプレス成形ま
たは射出成形することにより成形体にする。
は微細な球晶構造を有するポリオキシメチレンの製造方
法に関しており、その際、 Ａ ポリオキシメチレン１００部と、 Ｂ メラミンシアヌレート０．０５〜１５部および、場
合により Ｃ 多価カルボン酸の塩５部まで、 Ｄ ポリアルキレングリコール５部まで、 Ｅ 熱可塑性ＴＰＵ１００部まで、および Ｆ 通常の添加剤とを混合し、場合によりプレス成形ま
たは射出成形することにより成形体にする。
【００３３】こうして得られた製品の耐酸性は前記した
ように測定することができる。
ように測定することができる。
【００３４】本発明のポリオキシメチレン組成物は有利
に成形体に継続加工される。
に成形体に継続加工される。
【００３５】本発明は、耐酸性の改善のために、または
改善された耐酸性を有する成形体において、または微細
な球晶構造を有する成形体においてポリオキシメチレン
（Ａ）１００部に対して、メラミンシアヌレート（Ｂ）
０．０５〜１５部および場合により、多価カルボン酸の
塩（Ｃ）５部まで、たとえばポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコールおよび／またはポリブチレン
グリコールのようなポリアルキレングリコール（Ｄ）５
部まで、熱可塑性ポリウレタン（Ｅ）１００部までおよ
び通常の添加剤（Ｆ）の使用に関する。同様に、ここで
は酸保護の測定のための前記した方法も適用される。
改善された耐酸性を有する成形体において、または微細
な球晶構造を有する成形体においてポリオキシメチレン
（Ａ）１００部に対して、メラミンシアヌレート（Ｂ）
０．０５〜１５部および場合により、多価カルボン酸の
塩（Ｃ）５部まで、たとえばポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコールおよび／またはポリブチレン
グリコールのようなポリアルキレングリコール（Ｄ）５
部まで、熱可塑性ポリウレタン（Ｅ）１００部までおよ
び通常の添加剤（Ｆ）の使用に関する。同様に、ここで
は酸保護の測定のための前記した方法も適用される。
【００３６】方法および使用の際にも同様に、添加した
成分について前記した特別な範囲が挙げられる。ＴＰＵ
についても、同様のショアー硬度Ａならびに前記した少
ないし容量が有利である。
成分について前記した特別な範囲が挙げられる。ＴＰＵ
についても、同様のショアー硬度Ａならびに前記した少
ないし容量が有利である。
【００３７】本発明は次に実施例により詳説される。
【００３８】使用材料の記載： ＰＯＭ：酸化防止剤として、トリエチレングリコール−
ビス−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオネートですでに安定化されてい
る、コモノマー成分２．５５％を有するトリオキサンと
１，３−ジオキセパンとからなるコポリマー ＭＣＡ：メラミンシアヌレート（工業的品質） ＭＦＫ：ドイツ連邦共和国特許２５４０２０７号明細書
に記載されたような微細な、架橋したメラミンホルムア
ルデヒド縮合物。
ビス−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオネートですでに安定化されてい
る、コモノマー成分２．５５％を有するトリオキサンと
１，３−ジオキセパンとからなるコポリマー ＭＣＡ：メラミンシアヌレート（工業的品質） ＭＦＫ：ドイツ連邦共和国特許２５４０２０７号明細書
に記載されたような微細な、架橋したメラミンホルムア
ルデヒド縮合物。
【００３９】
比較例ａおよび例１〜４ 成分ＰＯＭ、ＭＦＫおよびＭＣＡを表１に示されたよう
なＰＯＭに対するそれぞれの重量割合で混合した。この
混合物をタイプＺＤＳ−Ｋ ２８の２本クランク押出機
中で溶融させ、均質にし、この均質化された混合物を造
粒した。この顆粒から、１９０℃で、１５．８×１５．
８×０．２ｃｍの寸法のプレートをプレス成形した。こ
のプレートから７．８×１．０×０．２ｃｍの寸法の試
験体を鋸で切り、バリ取りし、正確に測定し、計量し、
試験を行った。５、６、１２、１３、１９および２０日
には浸漬しなかった。
なＰＯＭに対するそれぞれの重量割合で混合した。この
混合物をタイプＺＤＳ−Ｋ ２８の２本クランク押出機
中で溶融させ、均質にし、この均質化された混合物を造
粒した。この顆粒から、１９０℃で、１５．８×１５．
８×０．２ｃｍの寸法のプレートをプレス成形した。こ
のプレートから７．８×１．０×０．２ｃｍの寸法の試
験体を鋸で切り、バリ取りし、正確に測定し、計量し、
試験を行った。５、６、１２、１３、１９および２０日
には浸漬しなかった。
【００４０】
【表１】
【００４１】比較試験試料は、４、５、８日に、それぞ
れ４．５、７．２もしくは１７．７の重量損失（ｍｇ／
ｃｍ2面積積）を示した。
れ４．５、７．２もしくは１７．７の重量損失（ｍｇ／
ｃｍ2面積積）を示した。
【００４２】比較例ｂおよび例５〜９ 例１〜４と同様に行った。
【００４３】
【表２】
【００４４】ｂ／例９は４、１１、１８、２５日に、そ
れぞれ６．８／０．５、３７．２／１．１、測定不能／
１．５、測定不能／１．７の重量損失量（ｍｇ／ｃｍ2
表面積）を有していた。
れぞれ６．８／０．５、３７．２／１．１、測定不能／
１．５、測定不能／１．７の重量損失量（ｍｇ／ｃｍ2
表面積）を有していた。
【００４５】比較例ｃ〜ｈおよび例１０〜１４ Ｎ2および空気のもとでの重量損失の測定のために、例
１〜４に記載したように製造した顆粒１．２ｇを、試験
管（φ約１２ｍｍ）中に投入しアルミニウム加熱ブロッ
ク中で、１時間あたり約２．８ｌの窒素もしくは空気を
２時間供給しながら２２０℃で加熱した（溶融）。室温
に冷却した後、重量損失量を測定した。
１〜４に記載したように製造した顆粒１．２ｇを、試験
管（φ約１２ｍｍ）中に投入しアルミニウム加熱ブロッ
ク中で、１時間あたり約２．８ｌの窒素もしくは空気を
２時間供給しながら２２０℃で加熱した（溶融）。室温
に冷却した後、重量損失量を測定した。
【００４６】等温結晶時間の測定のために、示差熱分析
機（Mettler TA 3000社）中で、顆粒約５ｍｇを１９０
℃で５分間溶融させた。引き続き４０℃／分で１４９も
しくは１５１℃に冷却し、次いで発熱信号の最大までの
時間を測定した。
機（Mettler TA 3000社）中で、顆粒約５ｍｇを１９０
℃で５分間溶融させた。引き続き４０℃／分で１４９も
しくは１５１℃に冷却し、次いで発熱信号の最大までの
時間を測定した。
【００４７】
【表３】
【００４８】比較例ｉおよびｋならびに例１５ 例１〜４に記載したと同様に製造した顆粒から、約１μ
ｍの厚さの薄片を製造し、偏光を用いる光学顕微鏡写真
（拡大１６０×）について球晶サイズを測定した。
ｍの厚さの薄片を製造し、偏光を用いる光学顕微鏡写真
（拡大１６０×）について球晶サイズを測定した。
【００４９】
【表４】
【００５０】比較例ｌおよびｍならびに例１６および１
７ 例１〜４に記載したと同様に製造した顆粒から、１９０
〜２００℃の材料温度で８０〜１００℃の金型表面温度
で、射出成形品（標準棒５ｃｍ×０．６ｃｍ×０．４ｃ
ｍ）を製造した（Arburg Allrounder 320-210-850）。
７ 例１〜４に記載したと同様に製造した顆粒から、１９０
〜２００℃の材料温度で８０〜１００℃の金型表面温度
で、射出成形品（標準棒５ｃｍ×０．６ｃｍ×０．４ｃ
ｍ）を製造した（Arburg Allrounder 320-210-850）。
【００５１】この標準棒から約１μｍの厚さの薄片を製
造し、偏光を用いる光学顕微鏡写真（拡大１６０×もし
くは２５０×）について球晶サイズを測定した。
造し、偏光を用いる光学顕微鏡写真（拡大１６０×もし
くは２５０×）について球晶サイズを測定した。
【００５２】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71:02 9167−4Ｊ 75:04） 8620−4Ｊ (72)発明者 デトレフ アルノルディ ドイツ連邦共和国 ヴァイゼンハイム ア ム ベルク ジュートティローラー リン グ 37
Claims (8)
- 【請求項１】 次の成分： Ａ １種以上のポリオキシメチレン、 Ｂ Ａ１００部に対して０．０５〜＜３部のメラミンシ
アヌレート、 Ｃ Ａ１００部に対して５部までの多価カルボン酸のア
ルカリ塩、 Ｄ Ａ１００部に対して５部までのポリアルキレングリ
コール、 Ｅ Ａ１００部に対して１００部までの熱可塑性ポリウ
レタン、 Ｆ 常用の添加剤を含有する改善された酸保護を有する
ポリオキシメチレン混合物。 - 【請求項２】 次のような工程：２重量％のリン酸中に
試験体を短時間浸漬し、 この試験体を２０〜３０％の相対湿度で約２４時間貯蔵
し、 場合により、成分Ａからなる相応して処理された試験体
が、少なくとも５ｍｇ／ｃｍ2の損失量を示すまで前記
の工程を繰り返すことを包含する酸処理の際に、面積単
位あたりの質量損失が、成分Ａに対して最大７５％であ
る請求項１記載のポリオキシメチレン混合物。 - 【請求項３】 添加剤として、酸化防止剤、カーボンブ
ラックまたは他の着色剤、ＵＶ線吸収剤、熱安定剤およ
び／または防火剤を含有する請求項１または２記載のポ
リオキシメチレン混合物。 - 【請求項４】 請求項１から３までのいずれか１項記載
のポリオキシメチレン混合物からなる成形体。 - 【請求項５】Ａ ポリオキシメチレン Ｂ 成分Ａ１００部に対して０．０５〜１５部のメラミ
ンシアヌレートを含有する射出成形品。 - 【請求項６】 改善された酸保護および／または改善さ
れた射出成形特性を有するポリオキシメチレン混合物の
製造方法において、 Ａ ポリオキシメチレン１００部と、 Ｂ メラミンシアヌレート０．０５〜１５部、ならびに Ｃ 多価カルボン酸塩５部まで Ｄ ポリアルキレングリコール５部まで、 Ｅ 熱可塑性ポリウレタン１００部まで、および Ｆ 常用の添加剤とを混合し、場合により、プレス成形
するか、または射出成形して成形品にすることを特徴と
する改善された酸保護および／または改善された射出成
形特性を有するポリオキシメチレン混合物の製造方法。 - 【請求項７】 成分Ｂ〜Ｄおよび場合によりＥおよび／
またはＦを、次の工程：２重量％のリン酸中に試験体を
短時間浸漬し、 この試験体を２０〜３０％の相対湿度で約２４時間貯蔵
し、 場合により、成分Ａからなる相応して処理された試験体
が、少なくとも５ｍｇ／ｃｍ2の損失量を示すまで前記
の工程を繰り返すことを包含する酸処理の際に、成形体
の面積単位あたりの質量損失量が、成分Ａからなる成形
体に対して最大で７５％であるような量で成分Ａに添加
する請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 ポリオキシメチレン混合物を微細な球晶
構造を有する成形体の製造のために使用する請求項６ま
たは７記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE9214402 | 1992-10-24 | ||
| DE4236465A DE4236465A1 (de) | 1992-10-24 | 1992-10-29 | Polyoxymethylen mit verbesserter Stabilität gegen Säuren, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung |
| DE9214402.0 | 1992-10-29 | ||
| DE4236465.5 | 1992-10-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192540A true JPH06192540A (ja) | 1994-07-12 |
Family
ID=25919928
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