JPH0619574B2

JPH0619574B2 - 転写画像形成方法

Info

Publication number: JPH0619574B2
Application number: JP61029987A
Authority: JP
Inventors: 卓中村; 敬司竹田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-02-13
Filing date: 1986-02-13
Publication date: 1994-03-16
Anticipated expiration: 2009-03-16
Also published as: JPS62187346A

Description

【発明の詳細な説明】［発明の分野］本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物、および色画像形成物質を含む感光層を有する感
光材料を用いる画像形成方法にに関する。

［発明の背景］支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料を用いる画像形成方法
が、特公昭４５−１１１４９号、同４７−２０７４１
号、同４９−１０６９７号、特開昭５７−１３８６３２
号、同５８−１６９１４３号各公報に記載されている。
これらの方法は、露光されたハロゲン化銀を現像液を用
いて現像する際、還元剤が酸化されると同時に、共存す
る重合性化合物（例、ビニル化合物）が重合を開始し画
像様の高分子化合物を形成するものである。従って上記
方法は、液体を用いた現像処理が必要であり、またその
処理には比較的長い時間が必要であった。

本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特願昭５９−１９１３
５３号）。この方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、
還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバインダー
からなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料（感
光材料）を、画像露光して潜像を形成し、次いで加熱す
ることにより、感光性銀塩の潜像が形成された部分に、
高分子化合物を形成するものである。

上記画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成された
部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発明者
等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の
重合性化合物を重合させることができる方法を発明し、
この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−２１
０６５７号）。この方法は、加熱することにより、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用させて
重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分の重
合を促進するものである。

以上述べたような画像形成方法の一態様として、支持体
上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、および発
色剤を含む感光層を有する感光材料を、像様露光と同時
に、または像様露光後に、現像処理を行ない、重合性化
合物を重合硬化させ、これにより硬化部分の発色剤を不
動化し、そして、現像処理を行なった感光材料に顕色剤
を含む受像材料を重ね合せた状態で加圧することによ
り、未硬化部分の発色剤を受像材料に転写して、発色剤
を発色させ、受像材料上に画像を得る方法がある。

［発明の要旨］本発明の目的は、受像材料として、普通紙、コート紙、
プラスチックフィルム等の通常のシート状物を用いるこ
とができる画像形成方法を提供することである。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物および染料または顔料を含む感光層を有する感光
材料を、像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と同時にまたは像様露光後に、感光材料を８０
乃至２００℃で１秒乃至５分加熱して熱現像処理を行な
い、これにより上記潜像が形成された部分の重合性化合
物を硬化させて、硬化部分の染料または顔料を不動化
し、そして熱現像処理を行なった感光材料に受像材料を重ね合わせ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の染料または
顔料を受像材料に転写することを特徴とする転写画像形
成方法を提供するものである。

さらに本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物および染料または顔料を含む感光層を有す
る感光材料を、像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と同時にまたは像様露光後に、感光材料を８０
乃至２００℃で１秒乃至５分加熱して熱現像処理を行な
い、これにより上記潜像が形成されない部分の重合性化
合物を硬化させて、硬化部分の染料または顔料を不動化
し、そして熱現像処理を行なった感光材料に受像材料を重ね合わせ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の染料または
顔料を受像材料に転写することを特徴とする転写画像形
成方法も提供する。

［発明の効果］本発明の画像形成方法は、染料または顔料を含む感光層
を有する感光材料を用いて、上記染料または顔料を受像
材料に転写することにより画像を得ることを特徴とす
る。

染料または顔料は既に発色している物質であるため、受
像材料中に顕色剤を含ませておく必要がない。従って、
本発明の画像形成方法においては、普通紙、コート紙、
プラスチックフィルム等の市販のシート状物を受像材料
として使用することができる。すなわち、本発明の画像
形成方法は、受像材料として染料または顔料の転写が可
能であるものであるならは、必要に応じて安価かつ経時
保存性に優れた素材も用いることができるという効果を
有する。

［発明の詳細な記述］本発明の画像形成方法に用いることができる染料および
顔料については、特に制限はなく様々な種類の化合物を
用いることができる。

染料としては、使用する重合性化合物中に室温で１重量
％以上溶解する染料を用いることが好ましい。ただし、
重合性化合物への溶解度が低い染料も、その染料を充分
に溶解し得る補助溶剤を併用することで使用が可能であ
る。

本発明の画像形成方法に用いることができる染料の例と
しては、アゾ系染料、シアニン系染料、オキソノール系
染料、メロシアニン系染料、スチリルアントラキノン系
染料、トリフェニルメタン系染料、アゾメチン系染料、
インドアニリン系染料、ベンジリデン系染料、スチルベ
ン系染料、アントラキノン系染料、チアゾール系染料、
ジオキサジン系染料等を挙げることができる。

上記各染料については、例えば、『染料便覧』（有機合
成化学協会編集、昭和４５年刊）等に記載されている。

本発明の画像形成方法に用いることができる顔料は、水
および油性物質（例えば、本発明において用いる重合性
化合物）に対して不溶性である、着色または白色の粉体
であれば、有機顔料であっても無機顔料であってもよ
い。上記顔料の粒径としては、０．０１乃至１０μｍの
範囲であることが好ましく、０．１乃至１μｍの範囲で
あることがさらに好ましい。なお、上記顔料を用いる場
合は、前述した染料を用いる場合と比較して、得られる
画像の保存安定性（熱、光、水分や空気酸化等に対する
耐候性）が優れているという利点がある。

本発明の画像形成方法に用いることができる顔料の例と
しては、無機顔料として、エメラルドグリーン、カドミ
ウムレッド、カドミウムイエロー、カーボンブラック、
群青、クロムバーミリオン、コバルトブルー、コバルト
グリーン、コバルトバイオレット、酸化クロム、朱（Ｈ
ｇＳ）、ストロンチウムイエロー、セルリアンブルー、
ベンガラ（Ｆｅ₂Ｏ₃）等の有色顔料、および二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の白色顔料を挙げること
ができる。

有機顔料の例としては、トルイジンマルーン、パーマネ
ントレッドＡＧ、ハンザイエローＧ、ピラゾロンレッ
ド、ファーストスカイブルー、フタロシアニン（メタル
フリー）、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブ
ルー、ブリリアントカーミン６Ｂ、ブリリアントスカー
レットＧ、ベンジジンイエロー、ベンジジンオレンジ２
Ｇ、メチルバイオレットレーキ等を挙げることができ
る。

上記各顔料については、例えば、『新編・色彩化学ハン
ドブック』（日本色彩学会編、東京大学出版会、１９８
０年刊）の６９１頁〜６９６頁等に記載されている。

染料および顔料は、以上述べたような物質を単独で使用
してもよいし、数種を組合せて使用してもよい。なお、
上記染料または顔料を複数用いる場合には、互いに異な
るスペクトル領域に感光性を有する少なくとも三種のハ
ロゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀乳剤については後述す
る）と組合せて、それぞれの乳剤と対応するように使用
することで、容易にカラー画像を形成することができ
る。例えば、青感性乳剤、緑感性乳剤および赤感性乳剤
の組合せを使用する場合は、青感性乳剤がイエロー染料
または顔料と連動し、緑感性乳剤がマゼンタ染料または
顔料と連動し、赤感性乳剤がシアン染料または顔料と連
動するように構成すればよい。

本発明の画像形成方法において、上記染料または顔料
は、使用する重合性化合物の０．５乃至５０重量％の範
囲で使用することが好ましく、３乃至２０重量％の範囲
で使用することがさらに好ましい。

本発明の画像形成方法に使用する受像材料には、前述し
たように、市販品を含む様々な種類の素材から構成する
ことができる。本発明に用いることができる受像材料の
例としては、普通紙、上質紙、コート紙（例、ゼラチ
ン、カルボキシメチルセルロール等をコートした紙）、
プラスチックフィルム（例、ＰＥＴフィルム）、ポリマ
ーをコートしたプラスチックフィルム、木製の板材等を
挙げることができる。なお、紙あるいはプラスチックに
コート層を設ける場合には、コート層の厚さは、０．１
乃至１００μｍの範囲であることが好ましく、０．５乃
至３μｍの範囲であることがさらに好ましい。受像材料
の厚さについては、特に制限はない。また受像材料はシ
ート状物以外にも、ほぼ平面である転写面を有する形状
であれば、本発明の画像形成方法を実施することができ
る。前述した染料または顔料として、白色の物質を用い
る場合には、受像材料として有色素材を用いることが好
ましい。

なお、受像材料を独立して用いる代りに、上記のような
受像材料を後述する感光材料の任意の層（受像層）とし
て感光層と共通の支持体上に設けることもできる。本明
細書において『受像材料』には、感光材料に設けられた
受像層も含まれる。受像層が感光材料の表面に位置する
場合には、さらに保護層を設けることが好ましい。

以下、本発明の画像形成方法における、感光材料の像様
露光、現像処理、および染料または顔料の受像材料への
転写について順次説明する。

像様露光における露光方法としては、様々な露光手段を
用いることができるが、一般に可視光を含む輻射線の画
像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類
や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施
した場合は、増感した波長）や、感度に応じて選択する
ことができる。また、原画は、白黒画像でもカラー画像
でもよい。

本発明の乾式画像形成方法は、加熱による現像処理を行
なう。加熱による現像処理は、乾式処理であるため、操
作が簡便であり、短時間で処理ができる利点を有してい
る。

上記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。また、特願昭６０−１３５５６８号に明
細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱体層を設
けて加熱手段として使用してもよい。加熱温度は一般に
８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至１６０℃
である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５分、好まし
くは５秒乃至１分である。

本発明の画像形成方法は、上記のようにして、現像処理
を行ない、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分または
ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物
を重合硬化させ、これにより硬化部分の染料または顔料
を不動化する。なお、本発明の画像形成方法において
は、一般に上記現像処理において、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分の重合性化合物が重合硬化するが、前
述したように特願昭６０−２１０６５７号明細書記載の
感光材料を用いる方法のように、支持体上に、ハロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物、熱重合開始剤、および染
料または顔料を含む感光層を有する感光材料を用い、か
つ還元剤の量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像
が形成されない部分の重合性化合物を重合硬化させるこ
とも可能である。

以上のようにして現像処理を行なった感光材料に受像材
料を重ね合せた状態で加圧することにより、未硬化部分
の染料または顔料を受像材料に転写する。上記加圧手段
については、従来公知の様々な方法を用いることができ
る。また、使用する受像材料については、前述した通り
である。なお、受像材料として紙を用いる場合には、紙
を水で湿した状態で使用することで転写効率を向上さ
せ、かつ得られる画像の濃度を増加させることができ
る。このようにして、本発明の画像形成方法は、容易に
画像を得ることができる。

なお、以上のような画像形成後、本出願人による昭和６
１年１月１０日出願（２）の『画像形成方法および感光
材料』の明細書に記載の方法のように、光重合開始剤を
用いて、染料または顔料と共に受像材料上に転写された
未重合の重合性化合物を重合硬化してもよい。

本発明の画像形成方法は、白黒あるいはカラーの撮影お
よびプリント、印刷、刷版、Ｘ線撮影、医療診断（例え
ば超音波診断機ＣＲＴ撮影）、コンピューターグラフィ
ックハードコピー、複写機等の数多くの分野に適用する
ことができる。

本発明の画像形成方法に使用することができる感光材料
について、以下において述べる。

本発明の画像形成方法に使用する感光材料は、ハロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物、および染料または顔料を
含む感光層を支持体上に設けてなるものである。

本発明においてハロゲン化銀としては、写真技術等にお
いて公知のハロゲン化銀を用いることができる。本発明
に用いることができる感光材料には、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれも用いることができる。ハロゲン化銀粒子
のハロゲン組成は、表面と内部とが均一であっても不均
一であってもよい。本発明においてハロゲン化銀粒子の
粒子サイズは、平均粒径が０．００１μｍから１０μｍ
のものが好ましく、０．００１μｍから５μｍのものが
特に好ましい。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズなどが
異なった二種以上のハロゲン化銀を併用することもでき
る。感光層に含まれる上記ハロゲン化銀の量は、後述す
る任意の成分である有機銀塩を含む銀換算で、１mg乃至
１０ｇ／m²の範囲とすることが好ましい。

本発明の画像形成方法に使用することができる還元剤
は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または重合性
化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有する。
上記機能を有する還元剤としては、様々な種類の物質が
ある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール
類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン
類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４
−アミノ−５−ビラゾロン類、５−アミノウラシル類、
４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダ
クトン類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホ
ンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミド
ナフトール類、２−スルホンアミドインダノン類、４−
スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミ
ドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダ
ゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α
−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２
７５２７号、および同６０−２２７５２８号の各明細書
に記載がある。また上記還元剤については、T.James著
“The Theory of the Photographic Process”第四版、
２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Vol.170,１９７８年６月の第１７０２９号
（９〜１５頁）、および同誌Vol.176,１９７８年１２月
の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載がある。本
発明の画像形成方法においても、上記各明細書および文
献記載の還元剤（現像薬またはヒドラジン誘導体として
記載のものを含む）が有効に使用できる。よって本明細
書における『還元剤』は、上記各明細書および文献記載
の還元剤が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記明細書
にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合し
て使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合に
おける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる
超加生成によってハロゲン化銀（および／または有機銀
塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（お
よび／または有機銀塩）の還元によって生成した第一の
還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応
を経由して重合性化合物の重合を引き起こす（または、
重合製化合物の重合を抑制する）こと等が考えられる。
ただし、実際の使用時においては、上記のような反応は
同時に起こり得るものであるため、いずれの作用である
かを特定することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−（Ｎ−フェニルスルファ
モイル）−４−ヘキサドデシルオキシ−５−オクチルフ
ェノール、２−（Ｎ−フェニルスルファモイル）−４−
ｔ−ブチル−５−ヘキサドデシルオキシフェノール、２
−（Ｎ−ブチルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニルス
ルファモイル）ナフトール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オ
クタデシルカルバモイル）−４−（Ｎ−フェニルスルフ
ァモイル）ナフトール、１−アセチル−２−フェニルヒ
ドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミ
ノフェニル｝ヒドラジン、１−ホルミル−２−｛（ｐま
たはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−アセチル
−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシフェニル｝ヒドラジ
ン、１−ラウロイル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフ
ェニル｝ヒドラジン、１−トリチル−２−（２，６−ジ
クロロ−４−シアノフェニル）ヒドラジン、１−トリチ
ル−２−フェニルヒドラジン、１−フェニル−２−
（２，４，６−トリクロロフェニル）ヒドラジン、１−
｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロ
イル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒド
ラジン、１−｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフ
ェニル｝ヒドラジン・ペンタデシルフルオロカプリル酸
塩、３−インダゾリノン、１−（３，５−ジクロロベン
ゾイル）−２−フェニルヒドラジン、１−トリチル−２
−［｛２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルスルファモイル）
−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒドラジン、１−
｛４−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロ
イル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシフェニル｝ヒ
ドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）
−２−フェニルヒドラジン、１−ホルミル−２−［４−
｛２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル
アミド｝フェニル］ヒドラジン、１−アセチル−２−
［４−｛２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチルアミド｝フェニル］ヒドラジン、１−トリチル−
２−［｛２，６−ジクロロ−４−（Ｎ，Ｎ−ジ−２−エ
チルヘキシル）カルバモイル｝フェニル］ヒドラジン、
１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）−２−
（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、および１−
トリチル−２−［｛２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルス
ルファモイル）−４−メタンスルホニル｝フェニル］ヒ
ドラジン等を挙げることができる。

本発明の画像形成方法において、上記還元剤は銀１モル
（前述したハロゲン化銀および任意の成分である有機銀
塩を含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で
使用することが好ましい。

本発明の画像形成方法に使用できる重合性化合物は、特
に制限はなく公知の重合性化合物を使用することができ
る。ただし、本発明の画像形成方法において、加熱によ
る現像処理を予定する場合には、加熱時に揮発しにくい
高沸点（例えば、沸点が８０℃以上）の化合物を使用す
ることが好ましい。また、本発明の画像形成方法は、重
合性化合物の重合硬化により染料または顔料の不動化を
図るものであるため、重合性化合物は、分子中に複数の
重合性官能基を有する架橋性化合物であることが好まし
い。

画像形成方法に使用される重合性化合物は、一般に付加
重合性または開環重合性を有する化合物である。付加重
合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有す
る化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ
基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有
する化合物が特に好ましい。

本発明の画像形成方法に使用することができるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル
類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテ
ル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリル
エーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等
がある。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェニノールＡのジアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。なお、前述した染料、顔料あるいは還元剤
の化学構造にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基
を導入した物質も本発明の重合性化合物として使用でき
る。上記のように染料と重合性化合物、顔料と重合性化
合物あるいは還元剤と重合性化合物を兼ねた物質の使用
も本発明の態様に含まれることは勿論である。

本発明の画像形成方法において、重合性化合物は、ハロ
ゲン化銀に対して０．０５乃至１２００重量％の範囲で
使用することが好ましい。より好ましい使用範囲は、５
乃至９５０重量％である。

画像形成方法に用いることができる重合性化合物につい
ては、前述および後述する一連の画像形成方法と感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、上述したハ
ロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含む感光層を
支持体上に設けてなるものである。この支持体に関して
は特に制限はないが、本発明の画像形成方法として、加
熱による現像処理を予定する場合には、この処理温度に
耐えることのできる材料を用いることが好ましい。支持
体に用いることができる材料としては、ガラス、紙、上
質紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およ
びその類似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セ
ルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等
のフィルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマ
ーによってラミネートされた紙等を挙げることができ
る。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、重合性化合
物が感光層中に油滴状にて分散され、そして感光層に含
まれる成分のうち、少なくともハロゲン化銀、および染
料または顔料が重合性化合物の油滴内に存在しているこ
とが好ましい。上記油滴中には、還元剤等の感光層中の
他の成分が含まれていてもよい。上記重合性化合物が感
光層中に油滴状にて分散された感光材料およびそれを用
いる画像形成方法の例については特願昭６０−１１７０
８９号明細書に記載がある。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。マイクロカプセル化方法に
ついては特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。またマイクロカプセルを用いた感光材料および
それを用いる画像形成方法の例については特願昭６０−
１１７０８９号明細書に記載がある。

上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号各明細書記載の親水性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法；米国特
許第３２８７１５４号および英国特許第９９０４４３号
各明細書、および特公昭３８−１９５７４号、同４２−
４４６号および同４２−７７１号各公報記載の界面重合
法；米国特許第３４１８２５０号および同第３６６０３
０４号各明細書記載のポリマーの析出による方法；米国
特許第３７９６６６９号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第３９１４５
１１号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方
法；米国特許第４００１１４０号、同第４０８７３７６
号および同第４０８９８０２号各明細書記載の尿素−ホ
ルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レゾ
ルシノール系壁形成材料を用いる方法；米国特許第４０
２５４５５号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を
用いる方法；特公昭３６−９１６８号および特開昭５１
−９０７９号各公報記載のモノマーの重合によるin sit
u法；英国特許第９２７８０７号および同第９６５０７
４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第３１１
１４０７号および英国特許第９３０４２２号各明細書記
載のスプレードライング法等を挙げることができる。マ
イクロカプセル化方法は以上に限定されるものではない
が、芯物質を乳化した後マイクロカプセル壁として高分
子膜を形成する方法が特に好ましい。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促進剤
（例、塩基または塩基プレカーサー、オイル、界面活性
剤、カブリ防止剤、熱溶剤等）、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジエーション防止染料、マット剤、
スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー等があ
る。

なお、画像形成方法および感光材料に用いることができ
る増感色素の例については、特願昭６０−１３９７４６
号明細書に、有機銀塩の例については特願昭６０−１４
１７９９号明細書にそれぞれ記載されている。また、塩
基または塩基プレカーサーを用いた画像形成方法および
感光材料については、特願昭６０−２２７５２８号明細
書に、そして熱重合開始剤を用いた画像形成方法および
感光材料については、特願昭６０−２２３３４７号明細
書にそれぞれ記載がある。さらに、カブリ防止剤を用い
た感光材料については、特願昭６０−２９４３３７号、
同６０−２９４３３８号、同６０−２９４３３９号およ
び同６０−２９４３４１号各明細書に、そして熱溶剤と
してポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料に
ついては、特願昭６０−２９４３４０号明細書にそれぞ
れ記載がある。他の成分の例およびその使用態様につい
ても、上述した一連の感光材料に関する出願の明細書、
およびリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.170,１９７
８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。

本発明の画像形成方法に使用することができる増感色素
は、特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲ
ン化銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素
には、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素
等が含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよ
いし、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感を
目的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法
が一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光
増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸
収しないが強色増感を示す物質を併用してもよい。増感
色素の添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8
乃至１０^-2モル程度である。

本発明の画像形成方法において、有機銀塩の使用は、加
熱による現像処理を予定する場合において特に有効であ
る。すなわち、８０℃以上の温度に加熱されると、上記
有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒とする酸化還元
反応に関与すると考えられる。この場合、ハロゲン化銀
と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した状態にあるこ
とが好ましい。上記有機銀塩を構成する有機化合物とし
ては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、メルカプト基
もしくはα−水素を有するチオカルボニル基含有化合
物、およびイミノ基含有化合物等を挙げることができ
る。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが特に好ま
しい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀１モル当り
０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０１乃至１モル
使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを構成する有
機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）を感光層に加
えても同様な効果が得られる。

本発明の画像形成方法には、種々の画像形成促進剤を用
いることができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤と
の酸化還元反応の促進、感光材料から受像材料または受
像層への染料または顔料の移動の促進等の機能がある。
画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基ま
たは塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防
止剤、熱溶剤等に分類される。ただし、これらの物質群
は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のいく
つかを合わせ持つのが常である。従って、上記の分類は
便宜的なものであり、実際には１つの化合物が複数の機
能を兼備していることが多い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、および熱溶剤
の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第二または第
三リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩；アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げら
れ、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキル
アミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン
類）；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン
類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およ
びビス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニル］メタン
類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン
類、グアニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特に
ｐＫａが７以上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノフェ
ニルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができ
る。

本発明の画像形成方法において、塩基または塩基プレカ
ーサーは広い範囲の量で用いる事ができる。塩基または
塩基プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して５
０重量％以下で用いるのが適当であり、更に好ましくは
０．０１重量％から４０重量％の範囲が有用である。本
発明では塩基及び／または塩基プレカーサーは単独でも
２種以上の混合物として用いてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合物
（環状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げる
ことができる。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−ＳＯ
₂−および／または−ＣＯ−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６頁〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用い
られる。

本発明の画像形成方法に用いることができる熱重合開始
剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジ
カル）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始
剤として用いられているものである。熱重合開始剤につ
いては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重
合・開環重合」１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１
８頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例として
は、アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−
２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ
−パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド
等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の無機過酸化物、およびｐ−トルエン
スルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる。以上
のような熱重合開始剤を用い、かつ還元剤の種類や量等
を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれかの部分
の重合性化合物を重合させることもできる。なお、上記
熱重合開始剤を用いる系においては、前述した還元剤と
して１−フェニル−３−ピラゾリドン誘導体を用いるこ
とが特に好ましい。熱重合開始剤は、重合性化合物に対
して０．１乃至１２０重量％の範囲で使用することが好
ましく、１乃至１０重量％の範囲で使用することがさら
に好ましい。

本発明の画像形成方法に用いることができる現像停止剤
とは、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反
応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物また
は銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物で
ある。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカー
サー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電
子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化
合物等が挙げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭
５８−２１６９２８号および同５９−４８３０５号各明
細書記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８３
４号明細書記載のロッセン転位により酸を放出する化合
物等が挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起こす親
電子化合物には例えば、特願昭５９−８５８３６号明細
書記載の化合物などが挙げられる。

本発明の画像形成方法に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第１２３２２３４７号明細書記載のでんぷ
ん粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重
合体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載
の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第
２７１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タル
ク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化
チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができ
る。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径
で３乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの
範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物の
油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒
子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。

本発明の画像形成方法に使用する感光材料に用いること
ができるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層
に含有させることができる。このバインダーには主に親
水性のものを用いることが好ましい。親水性バインダー
としては透明か半透明の親水性バインダーが代表的であ
り、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導
体等のタンパク質や、デンプン、アラビヤゴム等の多糖
類のような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポ
リビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成
重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸
度安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層（受像層については、前述した）、発熱体層、保護
層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、マット剤層
等を挙げることができる。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭６０
−１３５５６８号に明細書に記載されている。また、他
の補助層の例およびその使用態様についても、上述した
一連の画像形成方法および感光材料に関する出願明細書
中に記載がある。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、以下に述べ
るように製造することができる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を適当
な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調製
し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感光
材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、さ
らに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。

以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。

感光材料の製造においてハロゲン化銀はハロゲン化銀乳
剤として調製することが好ましい。ハロゲン化乳剤の調
製方法は写真技術等で公知の様々な方法があるが、本発
明の感光材料の製造に関しては特に制限はない。ハロゲ
ン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のい
ずれの方法も用いても実施することができる。可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合
法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよ
い。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合法およ
びｐＡｇを一定に保つコントロールド・ダブルジェット
法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドを用いてハロゲン化銀
乳剤を調製することにより、この乳剤を用いて製造され
る感光材料の感度が向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハ
ロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロゲン化銀溶剤
としてアンモニア、有機チオエーテル誘導体（特公昭４
７−３８６号公報参照）および含硫黄化合物（特開昭５
３−１４４３１９号公報参照）等を用いることができ
る。また粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存させても
よい。さらに高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で
塩化イリジウム（III価またはIV価）、ヘキサクロロイ
リジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウム塩、また
は塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用いることがで
きる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等、あるいは前述
した特願昭６０−１３９７４６号明細書記載の増感色素
を用いる増感法を単独または組合せて用いることができ
る。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で
行なうこともできる（特開昭５８−１２６５２６号、同
５８−２１５６４４号各公報参照）。

なお、前述した特願昭６０−１４１７９９号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、ハロゲン化銀
乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製する
ことができる。

感光材料の製造において重合性化合物は、感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）あるいは還元剤等を重合性化合物中に溶解、乳化
あるいは分散させて感光材料の製造に使用することがで
きる。また、特願昭６０−１１７０８９号明細書記載の
感光材料のように重合性化合物の油滴をマイクロカプセ
ル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁材を
重合性化合物中に添加しておいてもよい。

本発明の画像形成方法に用いる染料または顔料も上記重
合性化合物中に含ませて使用することが好ましい。染料
は、重合性化合物中に溶解させて使用するが、重合性化
合物に対する溶解度が低い染料については、その染料を
よく溶解し得る補助溶剤中に溶解させて、その溶液を重
合性化合物中に加えてもよい。ただし上記補助溶剤の使
用量は、重合性化合物の５０重量％以下であることが好
ましい。また、顔料は、重合性化合物中に分散させて使
用する。

重合性化合物にハロゲン化銀を分散させた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製においてハロゲン化銀は、ハ
ロゲン化銀乳剤として調製する以外にも、凍結乾燥等に
より乾燥粉末として用いることができる。これらのハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナイザー、ブレ
ンダー、ミキサーあるいは他の一般に使用される攪拌機
等で攪拌することにより得ることができる。

なお、上記感光性組成物の調製に使用する重合性化合物
には、親水性のくり返し単位と疎水性基のくり返し単位
よりなるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。
上記コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭
６０−２６１８８７号明細書に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調整してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、本出願人による昭和６１年１月
１４日出願（１）の『感光性組成物』の明細書に記載が
ある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は、水性溶媒中に乳化させた
乳化物として使用することが好ましい。前述したように
重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合に
は、マイクロカプセル化に必要な壁材はこの乳化物中に
添加することができる。また、マイクロカプセルの壁面
を形成する処理は、この乳化物の段階で実施することが
好ましい。なお、還元剤あるいは他の任意の成分を上記
乳化物の段階で添加してもよい。

上記重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合物として
ハロゲン化銀を含む感光性組成物を用いたものは、その
まま感光材料の塗布液として使用することができる。上
記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有
機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して塗布液を調
製することができる。この塗布液の段階で還元剤等の他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。

以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することで、感光材料を製造することができ
る。上記水性乳化物の支持体への塗布は、公知技術に従
い容易に実施することができる。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ハロゲン化銀乳剤の調製ゼラチン４０ｇと臭化カリウムとを水３に溶解し、５
０℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀３４ｇを水２
００ｍに溶解させたものを１０分間で添加した。その
後沃化カリウム３．３ｇを水１００ｍに溶解させたも
のを２分間で添加した。こうして得られた沃臭化銀乳剤
のpHを調整し、沈降させ、過剰の塩を除去した後、pHを
６．０に調整し、収量４００ｇの沃臭化銀乳剤を得た。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ｍ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちなが
ら攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍ中に溶かした溶
液を２分間で加えた。得られた乳剤のpHを調製すること
で、過剰の塩を沈降、除去した。その後pHを６．３０に
調製し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量
は４００ｇであった。

感光性組成物の調製トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇを溶解させた。上記溶液１
６．９２ｇに下記のヒドラジン誘導体（還元剤）１．２
９ｇ、下記の現像薬（還元剤）１．２２ｇ、下記のカブ
リ防止剤の１％酢酸エチル溶液０．２０ｇ、および下記
の染料（ａ）０．２５ｇを塩化メチレン１．８０ｇに溶
解した溶液を加えた。さらに上記のように調製したハロ
ゲン化銀乳剤４．０６ｇ、およびベンゾトリアゾール銀
乳剤３．９５ｇを加えてホモジナイザーを用いて毎分１
５０００回転で５分間攪拌して、感光性組成物を得た。

（コポリマー）（ヒドラジン誘導体）（現像薬）（カブリ防止剤）（染料ａ）マイクロカプセル液の調製イソバン（クラレ（株）製）の１８．６％水溶液１０．
５１ｇとペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇとを
混合し、１０％硫酸を用いてpHを４．０に調整した。こ
の水溶液中に前記の感光性組成物の全量を加え、ホモジ
ナイザーにより７０００回転で２分間攪拌し、上記感光
性組成物を水性溶媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに、尿素４０％水溶液８．３
２ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２．８２ｇ、ホルマ
リン３７％水溶液８．５６ｇ、そして硫酸アンモニウム
８．００％水溶液３．００ｇを順次加え、攪拌しながら
６０℃で２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナト
リウム水溶液を用いてpHを７．０に調整し、亜硫酸水素
ナトリウム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えて、マイ
クロカプセル液を調製した。

感光材料の作成以上のように調製された、マイクロカプセル液１０．０
ｇにエマレックスＮＰ−８（日本エマルジョン（株）
製）１０％水溶液１．０ｇ、グアニジントリクロロ酢酸
塩１０％（水／エタノール＝５０／５０容積比）溶液
３．６９ｇを加え、１００μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレート上に＃４０のコーティングロッドを用いて塗布
し、約４０℃で乾燥して感光材料（Ａ）を作成した。

また上記染料（ａ）の代りに、以下の染料（ｂ）および
（ｃ）をそれぞれ同量用いた以外は、同様にして、感光
材料（Ｂ）および（Ｃ）をそれぞれ作成した。

（染料ｂ）（染料ｃ）（ただし、上記式においてＲは、以下の基を意味する）画像形成およびその評価以上のようにして得られた各感光材料をタングステン電
球を用い、２０００ルクスで１秒間像様露光したのち、
１２５℃に加熱したホットプレート上で１０秒間加熱し
た。次いで各感光材料をそれぞれ上質紙と重ねて３５０
kg／cm²の加圧ローラーを通し、上質紙上に得られたマ
ゼンタのポジ色像について、マクベス反射濃度計で濃度
を測定した。

上記測定結果を下記第１表に示す。

［実施例２］感光性組成物の調製トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに実
施例１の感光性組成物の調製において用いたコポリマー
０．４０ｇを溶解させた。上記溶液１６．９２ｇに、実
施例１において用いたヒドラジン誘導体（還元剤）１．
２９ｇ、実施例１において用いた現像薬（還元剤）１．
２２ｇ、実施例１において用いたカブリ防止剤の１％酢
酸エチル溶液０．２０ｇ、および下記の染料（ｄ）０．
３３ｇを塩化メチレン４．００ｇに溶解した溶液を加え
た。さらに実施例１において調製したハロゲン化銀乳剤
４．０６ｇを加えてホモジナイザーにより毎分１５，０
００回転で５分間攪拌して、感光性組成物を得た。

（染料ｄ）感光材料の作成以上のように調製された感光性組成物を用いて実施例１
と同様にしてマイクロカプセル液を調製し、さらにこの
マイクロカプセル液を用いて実施例１と同様にして感光
材料（Ｄ）を作成した。

また上記染料（ｄ）の代りに、以下の染料（ｅ）、
（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）、および実施例１において用い
た染料（ａ）をそれぞれ同量用いた以外は、同様にし
て、感光材料（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）および
（Ｉ）をそれぞれ作成した。

（染料ｅ）（染料ｅ）（染料ｆ）（染料ｇ）（染料ｈ）画像形成およびその評価以上のようにして得られた各感光材料を実施例１と同様
にして画像を形成し、上質紙上に得られたポジ色像につ
いて、マクベス反射濃度計で濃度を測定した。

上記測定結果を下記第２表に示す。

さらに、以上のように画像が得られた各感光材料（Ｄ）
〜（Ｉ）を、室温で暗所に３日間保存した後、同様の評
価を行なったところ、各感光材料はいずれも、最低濃度
および最低濃度共、ほとんど変化がなかった。

以上の結果から明らかなように、本発明の画像形成方法
によれば、短い露光時間と簡易な処理を用いるだけで、
普通紙上に明瞭な転写画像を得ることができる。

［実施例３］感光性組成物の調製下記の組成よりなる均一な混合物を調製して油相とし
た。

トリメチロールプロパントリアクリレート２０ｇフタロシアニン（メタルフリー）１ｇ１，１′−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）１ｇエチルセルロースの１０重量％アセトン溶液４ｇ上記混合物に下記の組成よりなるハロゲン化銀乳剤を含
む混合物を加えて、室温下、暗所で１０分間攪拌し、ハ
ロゲン化銀乳剤を乳化した。

塩臭化銀乳剤（塩素／臭素モル比１／１の塩臭化銀を１０重量％、ゼラチンを７重量％含む）６．０ｇｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５重量％水溶液０．６ｇ上記攪拌を継続しながら、アセトンを蒸発させて、ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセル（壁材は
エチルセルロース）を含む感光性組成物を調製した。

二重マイクロカプセル液の調製以上のように調製された感光性組成物の全量を、下記の
組成よりなる水性溶媒中に加えて、４０℃で１０分間攪
拌して乳化した。

ゼラチンの１０重量％水溶液２０ｇカルボキシメチルセルロースの２重量％水溶液４０ｇｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５重量％水溶液１ｇ上記乳化物を４０℃で攪拌しながら、さらに無水硫酸ナ
トリウムの２０重量％水溶液８ｇを１０分間かけて滴下
し、次いでカルボキシメチルセルロースの２重量％水溶
液３０ｇを加え、さらに、無水硫酸ナトリウムの２０重
量％水溶液７ｇを１０分間かけて滴下してゼラチンのコ
アセルベーションを起して、ゼラチン壁を形成した。そ
して、水３０ｇを加えて５℃で１０分間冷却したのち、
ジメチロール尿素の３重量％水溶液５ｇを加えて均一に
混合した。以上のようにして、二重マイクロカプセル液
（ハロゲン化銀乳剤／重合性化合物／水からなる、Ｗ／
Ｏ／Ｗ二重カプセル）を調製した。外側のカプセルの平
均粒子径は、約１０μｍであった。

感光材料の作成以上のように調製された二重マイクロカプセル液を用い
て、下記の組成の混合物を調製し、塗布液とした。

二重マイクロカプセル液８．０ｇソルビトール０．３ｇ１−フェニル−４−メチル− ４−ヒドロキシメチル− ３−ピラゾリドンの１重量％メタノール溶液０．８ｇベンゾトリアゾールの２重量％メタノール溶液０．３ｇトリエタノールアミンの１０重量％メタノール溶液０．５ｇ以上のように調製された塗布液を、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（厚さ１００μｍ）上に塗布、乾燥
し、平均膜厚約７μｍの感光層を設け、感光材料を作成
した。

画像形成およびその評価前述したように得られた感光材料を、原稿を通して、ハ
ロゲンランプを用いて１０ルックスの照度で５秒間、像
様露光したのち、感光層側を１２５℃に過熱したホット
プレートに密着させて、４０秒間加熱現像した。次に、
感光材料の感光層側を紙（普通紙）に密着させて、２０
０kg／cm²の加圧ローラーを通したところ、紙の上に、
原稿に対してポジ型である青色の鮮明な画像が形成され
た。

［実施例４］実施例３において用いた紙（普通紙）を、水で湿潤させ
てから使用した以外は、実施例１と同様にして画像を形
成したところ、実施例３において得られた画像よりも、
さらに画像濃度の高い画像が得られた。

［実施例５］実施例３において調製した二重マイクロカプセル液を用
いて、下記の組成の混合物を調製し、塗布液とした。

二重マイクロカプセル液８．０ｇソルビトール０．３ｇ α−ｐ−アミノフェニル− β−アセチルヒドラジン０．０３ｇベンゾトリアゾールの２重量％メタノール溶液１．０ｇ以上のように調製された塗布液を、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に塗布、乾燥し、膜厚約１０μｍの
感光層を設け、感光材料を作成した。

以上のようにして得られた感光材料を用いて、実施例３
と同様に画像を形成したところ、原稿に対してポジ型で
ある青色の鮮明な画像が形成された。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物および染料または顔料を含む感光層を有する感
光材料を、像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と同時にまたは像様露光後に、感光材料を８０
乃至２００℃で１秒乃至５分加熱して熱現像処理を行な
い、これにより上記潜像が形成された部分の重合性化合
物を硬化させて、硬化部分の染料または顔料を不動化
し、そして熱現像処理を行なった感光材料に受像材料を重ね合わせ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の染料または
顔料を受像材料に転写することを特徴とする転写画像形
成方法。
【請求項２】上記染料が、室温で重合性化合物中に１重
量％以上溶解する化合物である特許請求の範囲第１項記
載の転写画像形成方法。
【請求項３】上記顔料が、０．０１乃至１０μｍの範囲
の粒径を有する微粒子である特許請求の範囲第１項記載
の転写画像形成方法。
【請求項４】上記受像材料が、普通紙、コート紙および
プラスチックフイルムからなる群より選ばれるシート状
物である特許請求の範囲第１項記載の転写画像形成方
法。
【請求項５】上記感光材料の感光層中に重合性化合物が
油滴状に分散され、そして上記感光層に含まれる成分の
うち、少なくともハロゲン化銀および染料または顔料が
重合性化合物の油滴内に存在している特許請求の範囲第
１項記載の転写画像形成方法。
【請求項６】上記重合性化合物の油滴が、マイクロカプ
セルの状態にある特許請求の範囲第５項記載の転写画像
形成方法。
【請求項７】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物および染料または顔料を含む感光層を有する感
光材料を、像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と同時にまたは像様露光後に、感光材料を８０
乃至２００℃で１秒乃至５分加熱して熱現像処理を行な
い、これにより上記潜像が形成されない部分の重合性化
合物を硬化させて、硬化部分の染料または顔料を不動化
し、そして熱現像処理を行なった感光材料に受像材料を重ね合わせ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の染料または
顔料を受像材料に転写することを特徴とする転写画像形
成方法。
【請求項８】上記染料が、室温で重合性化合物中に１重
量％以上溶解する化合物である特許請求の範囲第７項記
載の転写画像形成方法。
【請求項９】上記顔料が、０．０１乃至１０μｍの範囲
の粒径を有する微粒子である特許請求の範囲第７項記載
の転写画像形成方法。
【請求項１０】上記受像材料が、普通紙、コート紙およ
びプラスチックフイルムからなる群より選ばれるシート
状物である特許請求の範囲第７項記載の転写画像形成方
法。
【請求項１１】上記感光材料の感光層が、さらに熱重合
開始剤を含む特許請求の範囲第７項記載の転写画像形成
方法。
【請求項１２】上記感光材料の感光層中に重合性化合物
が油滴状に分散され、そして上記感光層に含まれる成分
のうち、少なくともハロゲン化銀および染料または顔料
が重合性化合物の油滴内に存在している特許請求の範囲
第１１項記載の転写画像形成方法。