JPH0619551B2 - 感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、還元剤の作用により重合性化合物を重合させ
る画像形成方法に使用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号各
公報に記載されている方法がある。これらの方法は、露
光されたハロゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還
元剤が酸化されると同時に、共存する重合性化合物
（例、ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高分子化
合物を形成するものである。従って上記方法は、液体を
用いた現像処理が必要であり、またその処理には比較的
長い時間が必要であった。

本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特願昭５９−１９１３
５３号）。この方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、
還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバインダー
からなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料（感
光材料）を、画像露光して潜像を形成し、次いで加熱す
ることにより、感光性銀塩の潜像が形成された部分に、
高分子化合物を形成するものである。

以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成され
た部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発明
者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−
２１０６５７号）。この方法は、加熱することにより、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用さ
せて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、熱重合開
始剤を用いて他の部分の重合を促進するものである。

［発明の要旨］ 本発明者は、画像形成方法に使用することができる優れ
た感光材料を提供することを目的として研究を重ねた。

本発明の目的は、Ｓ／Ｎ比の高い画像が得られる感光材
料を提供することである。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物、および下記式により表されるアゾ化合物を含む
感光層を有する感光材料を提供するものである。

Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ ［上記式において、 Ａｒは、アリール基または複素環式基であり （各基は、１以上の置換基を有していてもよい）、そし
て Ｃｐは、上記還元剤の酸化体と結合する機能を有する基
である］ ［発明の効果］ 本発明は、感光層が上記アゾ化合物を含有することを特
徴とする。

上記アゾ化合物は、感光材料から得られる画像の最高濃
度を高くかつ最低濃度を低くする作用を有する。従っ
て、本発明の感光材料は、Ｓ／Ｎ比の高い鮮明な画像が
得られる。上記アゾ化合物は、ハロゲン化銀と還元剤と
の酸化還元反応により生成された還元剤の酸化体と化学
的に結合する際に、ラジカル種を生成すると推定され
る。

すなわち、ハロゲン化銀（および／または有機銀塩）の
還元によって生成した還元剤の酸化体が共存するアゾ化
合物と反応する際、Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−基が離脱し、それか
らラジカル種が誘起され重合性化合物の重合を引き起こ
すこと等が考えられる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料に用いるアゾ化合物は、下記式により
示される。

Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ ［上記式において、 Ａｒは、アリール基または複素環式基であり （各基は、１以上の置換基を有していてもよい）、そし
て Ｃｐは、上記還元剤の酸化体と結合する機能を有する基
である］ 上記Ａｒを構成するアリール基の例としては、フェニル
基およびナフチル基を挙げることができる。また、Ａｒ
を構成する複素環式基としては、芳香族環と縮合環を形
成している複素環、または芳香族性を有する複素環を含
むものが好ましい。上記好ましい複素環式基の例として
は、ピリジル基、チアゾリル基およびベンゾチアゾリル
基等を挙げることができる。Ａｒを置換することができ
る置換基の例としては、アリール基、アルキル基（好ま
しくは炭素原子数１乃至２０個）、アルコキシ基（好ま
しくは炭素原子数１乃至２０個）、アルキルチオ基（好
ましくは炭素原子数１乃至２０個）、カルボキシル基、
アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数２乃至
６個）、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
スルホニル基（好ましくは炭素原子数１乃至２０個）、
シアノ基、水酸基、ニトロ基、ハロゲン原子等を挙げる
ことができる。カルボキシル基、シアノ基、水酸基、ニ
トロ基およびハロゲン原子を除く各置換基は、さらに、
それぞれ１以上の置換基を有していてもよい。

Ｃｐは、上記のように、還元剤の酸化体と結合する機能
を有する基である以外は、特に制限はない。上記Ｃｐ
は、一般に活性メチレン化合物、活性メチン化合物、フ
ェノール類、ナフトール類、ピラゾール類、縮合ピラゾ
ール化合物等から誘導される基であることが好ましい。
上記Ｃｐとして特に好ましい基を下記式（Ｉ）乃至
（Ｘ）を用いて示す。

上記各式において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞ
れ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、アシルオキシ基、ウレイド
基、シアノ基および複素環残基からなる群より選ばれる
一価の基である。水素原子、ハロゲン原子、およびシア
ノ基を除く各基は、さらに、それぞれ１以上の置換基を
有していてもよい。また、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、互いに同一であ
っても異なっていてもよい。

上記Ｒ¹〜Ｒ⁴を、さらに置換することができる置換基の
例としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニ
トロ基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、置換スルファモイル基、アシルアミノ基、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、
アシル基等を挙げることができる。

以下に、本発明に感光材料に用いることができアゾ化合
物の代表的な具体例を示す。

（１） （２） （３） （４） （５） （６） （７） （８） （９） （１０） （１１） （１２） （１３） （１４） （１５） （１６） （１７） （１８） （１９） （２０） アゾ化合物は、以上述べたような化合物を単独で使用し
てもよいし、数種を組合せて使用してもよい。

本発明に用いるアゾ化合物は、公知の方法に従い合成す
ることができる。たとえば、アニリン誘導体をジアゾ化
し、Ｃｐ−Ｈに相当する化合物とカップリングさせるこ
とにより容易に得ることができる。上記ジアゾ化および
カップリングの具体的な方法については、堀口博著『合
成染料』（三共出版、１９６８年）１１０〜２９１頁等
に記載されている。

本発明の感光材料において上記アゾ化合物は、後述する
還元剤とほぼ同モルの量を使用することが好ましい。す
なわち、感光層中の全銀量の（後述するハロゲン化銀お
よび任意の成分である有機銀塩を含む）に対して、０．
１乃至１５００モル％の範囲で使用することが好まし
い。より好ましい使用範囲は、１０乃至１０００モル％
である。

本発明の感光材料に使用することができる還元剤として
は、コンベンショナルな写真系においてカラー現像薬と
して用いられる化合物が好ましい。上記還元剤には、ｐ
−フェニレンアミン類、ｐ−アミノフェノール類、４−
アミノアンチピリン類、ベンゾチアゾロンヒドラゾン類
および４−アミノ−５−ピラゾロン類等がある。これら
のうちでは、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換−ｐ−フェニレン
ジアミン誘導体が特に好ましい。

上記還元剤の具体例については、T.James著“The Theor
y of the Photographic Process”第四版、３１１〜３
２４頁および３５３〜３５４頁（１９７７年）に記載さ
れている。

前述したアゾ化合物を表す式におけるＣｐと還元剤の酸
化体との結合については、コンベンショナルな写真系に
おけるカプラーとカラー現像薬の結合反応と同様であ
る。上記カプラーとカラー現像薬の反応については、菊
地真一著、写真化学（新版）、（共立出版、１９６
８）、２６３〜２９０ページ等に記載されている。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、二種以上の
還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還元剤を
使用する場合には、前述したコンベンショナルな写真系
においてカラー現像薬として用いられる化合物以外に
も、ハイドロキノン類、カテコール類、３−ピラゾリド
ン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピラ
ゾロン類、５−アミノウラシル類、４，５−ジヒドロキ
シ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、アミノレ
ダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノール
類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２−
スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−５
−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、ス
ルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホン
アミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケ
トン類、ヒドラジン類等を併用することができる。

なお、上記各種還元剤については、特願昭６０−２２９
８０号、同６０−２９８９４号、同６０−６８８７４
号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２７５２７
号、および同６０−２２７５２８号の各明細書に記載が
ある。また上記還元剤については、T.James著“The The
ory of the Photographic Process”第四版、２９１〜
３３４頁（１９７７年）、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Vol.170,１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１
５頁）、および同誌Vol.176,１９７８年１２月の第１７
６４３号（２２〜３１頁）にも記載がある。

本発明の感光材料において、上記還元剤は銀１モル（ハ
ロゲン化銀および後述する任意の成分である有機銀塩を
含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用
することが好ましい。

以下、本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、重合
性化合物および支持体を順次説明する。

本発明においてハロゲン化銀としては、写真技術等にお
いて公知のハロゲン化銀を用いることができる。本発明
の感光材料には、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭
化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれも用い
ることができる。ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、
表面と内部とが均一であっても不均一であってもよい。
本発明においてハロゲン化銀粒子の粒子サイズは、平均
粒径が０．００１μｍから１０μｍのものが好ましく、
０．００１μｍから５μｍのものが特に好ましい。晶
癖、ハロゲン組成、粒子サイズなどが異なった二種以上
のハロゲン化銀を併用することもできる。感光層に含ま
れる上記ハロゲン化銀の量は、後述する任意の成分であ
る有機銀塩を含む銀換算で、１ｍｇ乃至１０ｇ／m²の範
囲とすることが好ましい。

本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。
なお、感光材料の使用方法として熱現像処理を予定する
場合には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点
が８０℃以上）の化合物を使用することが好ましい。ま
た、感光層が後述する任意の成分として色画像形成物質
を含む態様は、重合性化合物の重合により色画像形成物
質の不動化を図るものであるから、重合性化合物は、分
子中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物である
ことが好ましい。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタアクリ
ル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリ
ルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、
イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル
類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエ
ーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等が
ある。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェニノールＡのジアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。なお、前述した還元剤あるいは後述する任
意の成分である色画像形成物質の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も本発明
の重合性化合物として使用できる。上記のように還元剤
と重合性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性化合
物を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれることは
勿論である。

本発明の感光材料において上記重合性化合物は、ハロゲ
ン化銀に対して０．０５乃至１２００重量％の範囲で使
用することが好ましい。より好ましい使用範囲は、５乃
至９５０重量％である。

感光材料に用いることができる重合性化合物について
は、前述および後述する一連の感光材料に関する出願明
細書中に記載がある。

本発明の感光材料は、上述したハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物およびアゾ化合物を含む感光層を支持体上
に設けてなるものである。この支持体に関しては特に制
限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理を予
定する場合には、この処理温度に耐えることのできる材
料を用いることが好ましい。支持体にに用いることがで
きる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コート紙、キ
ャストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリ
エステル、アセチルセルロース、セルロースエステル、
ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、および
樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネー
トされた紙等を挙げることができる。

本発明の感光材料は、以上の構成により重合性化合物を
重合させてポリマー画像を得ることができる。また、ア
ゾ化合物の発色性を利用して色画像を形成することもで
きる。ただし、上記アゾ化合物として発色性の弱い物質
を用いて、任意の成分として色画像形成物質を感光層に
含ませることにより、色画像を形成することもできる。
本発明の感光材料に使用できる色画像形成物質には特に
制限はなく、様々な種類のものを用いることができる。
すなわち、それ自身が着色している物質（染料や顔料）
や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエ
ネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色
剤）の接触により発色する物質（発色剤）も色画像形成
物質に含まれる。なお、上記色画像形成物質を複数用い
る場合には、互いに異なるスペクトル領域に感光性を有
する少なくとも三種のハロゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀
乳剤については後述する）と組合せて、それぞれの乳剤
と対応するように使用することで、容易にカラー画像を
形成することができる。なお、感光材料に用いることが
できる色画像形成物質の例については特願昭５９−１９
５４０７号明細書に記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は２種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘幸著『入門
・特殊紙の化学』（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２５〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０
頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と親展開−』の予稿集２６〜３２頁、（１９
８０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用
することができる。具体的には、感圧紙に利用されてい
るラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有
する発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質（顕
色剤）からなる発色システム；芳香族ジアゾニウム塩や
ジアゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、
アニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応
を利用したシステム；ヘキサメチレンテトラミンと第二
鉄イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイ
ン−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反
応などのキレート形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロ
ガロールとの反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナ
フトールの反応などの酸化還元反応などが利用できる。

本発明の感光材料は、重合性化合物が感光層中に油滴状
にて分散されていることが好ましい。上記重合性化合物
の油滴内には、感光層に含まれる成分のうち、少なくと
もハロゲン化銀および／または色画像形成物質が存在し
ていることが好ましい。上記油滴中には、アゾ化合物や
還元剤等の感光層中の他の成分が含まれていてもよい。
重合性化合物が感光層中に油滴状にて分散されている感
光材料の例については、少なくとも色画像形成物質が重
合性化合物の油滴内に存在している感光材料の例が特願
昭６０−１１７０８９号明細書に、少なくともハロゲン
化銀が重合性化合物の油滴内に存在している感光材料の
例が特願昭６０−２６１８８号明細書にそれぞれ記載さ
れている。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。マイクロカプセル化方法に
ついては特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。またマイクロカプセルを用いた感光材料の例に
ついて特願昭６０−１１７０８９号明細書に記載があ
る。

上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号明細書記載の親水性壁形
成材料のコアセルベーションを利用した方法；米国特許
第３２８７１５４号および英国特許第９９０４４３号各
明細書、および特公昭３８−１９５７４号、同４２−４
４６号および同４２−７７１号各公報記載の界面重合
法；米国特許第３４１８２５０号および同第３６６０３
０４号各明細書記載のポリマーの析出による方法；米国
特許第３７９６６６９号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第３９１４５
１１号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方
法；米国特許第４００１１４０号、同第４０８７３７６
号および同４０８９８０２号各明細書記載の尿素−ホル
ムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レジル
シノール系壁形成材料を用いる方法；米国特許第４０２
５４５５号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を用
いる方法；特公昭３６−９１６８号および特開昭５１−
９０７９号各公報記載のモノマーの重合によるin situ
法；英国特許第９２７８０７号および同第９６５０７４
号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第３１１１
４０７号および英国特許第９３０４２２号各明細書記載
のスプレードライニング法等を挙げることができる。マ
イクロカプセル化方法は以上に限定されるものではない
が、芯物質を乳化した後マイクロカプセル壁として高分
子膜を形成する方法が特に好ましい。

本発明の感光材料の感光層に含ませることができる他の
任意の成分としては増感色素、有機銀塩、各種画像形成
促進剤（例、塩基または塩基プレカーサー、オイル、界
面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等）、熱重合防止剤、
熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止
剤、ハレーションまたはイラジエーション防止染料、マ
ット剤、スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダ
ー等がある。

なお、感光材料に用いることができる増感色素の例につ
いては、特願昭６０−１３９７４６号明細書に、有機銀
塩の例については特願昭６０−１４１７９９号明細書に
それぞれ記載されている。また、塩基または塩基プレカ
ーサーを用いた感光材料については、特願昭６０−２２
７５２８号明細書に、そして熱重合開始剤を用いた感光
材料については、特願昭６０−２２３３４７号明細書に
それぞれ記載がある。さらにカブリ防止剤を用いた感光
材料については、特願昭６０−２９４３３７号、同６０
−２９４３３８号、同６０−２９４３３９号および同６
０−２９４３４１号各明細書に、そして熱溶剤としてポ
リエチレングリコール誘導体を用いた感光材料について
は、特願昭６０−２９４３４０号明細書にそれぞれ記載
がある。他の成分の例およびその使用態様についても、
上述した一連の感光材料に関する出願の明細書、および
リサーチ・ディスクロージャー誌Vol. 170,１９７８年
６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素に
は、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等
が含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよい
し、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目
的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が
一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光増
感作用をもたない色素、あるいは可視光を実質的に吸収
しないが強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色
素の添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-18
乃至１０^-2モル程度である。

本発明の感光材料において、有機銀塩の添加は、感光材
料の使用方法として熱現像処理を予定する場合に特に有
効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱される
と、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒とする
酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合、ハロ
ゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した状態
にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する有機化
合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、メル
カプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基含
有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げることが
できる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが特に
好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀１モル
当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０１乃至１
モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを構成す
る有機化合物（例えばベンゾトリアゾール）を感光層に
加えても同様の効果が得られる。

本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（およ
び／または有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化
還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層
（これらについては後述する）への画像形成物質の移動
の促進等の機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的
な機能の点から、塩基または塩基プレカーサー、オイ
ル、界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等に分類され
る。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有して
おり、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常で
ある。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際
には一つの化合物が複数の機能を兼備していることが多
い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、および熱溶剤
の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第二または第
三リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩；アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げら
れ、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキル
アミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン
類）；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン
類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およ
びビス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニル］メタン
類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン
類、グアニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特に
ｐＫａが７以上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

本発明の感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広
い反応の量で用いる事ができる。塩基または塩基プレカ
ーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して５０重量％以
下で用いるのが適当であり、更に好ましくは０．０１重
量％から４０重量％の範囲が有用である。本発明では塩
基及び／または塩基プレカーサーは単独でも２種以上の
混合物として用いてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合物
（環状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げる
ことができる。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−ＳＯ
₂−および／または−ＣＯ−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６頁〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用い
られる。

本発明の感光材料に用いることができる熱重合開始剤
は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種に（特にラジ
カル）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始
剤として用いられているものである。熱重合開始剤につ
いては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重
合・開環重合」１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１
８頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例として
は、アズビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−
２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ
−パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド
等の有機過酸化物、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウ
ム、過酸化水素、過硫酸カルシウム、過硫酸アンモニウ
ム等の無機過酸化物等を挙げることができる。以上のよ
うな熱重合開始剤を用い、かつ還元剤の量等を調整する
ことで、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分、あるい
は潜像か形成されない部分のいずれかの部分の重合性化
合物を重合させることもできる。熱重合開始剤は、重合
性化合物に対して０．１乃至１２０重量％の範囲で使用
することが好ましく、１乃至１０重量％の範囲で使用す
ることがより好ましい。

本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子
化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合
物等が挙げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭５
８−２１６９２８号および同５９−４８３０５号各明細
書記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８３４
号明細書記載のロッセン転位により酸を放出する化合物
等が挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起こす親電
子化合物には例えば、特願昭５９−８５８３６号明細書
記載の化合物などが挙げられる。

本発明の感光材料に用いるスマッジ防止剤としては、常
温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国
特許第１２３２２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、
米国特許第３６２５７３６号明細書記載の重合体微粉
末、英国特許第１２３５９９１号明細書記載の発色剤を
含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３
７５号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリ
ン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、ア
ルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒
子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５
０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさら
に好ましい。前述したように重合性化合物の油滴がマイ
クロカプセルの状態にある場合には、上記粒子はマイク
ロカプセルより大きい方が効果的である。

本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層（後述する）に含有させることができる。こ
のバインダーには主に親水性のものを用いることが好ま
しい。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプ
ン、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成
重合物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの
形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状
ビニル化合物がある。

本発明の感光材料に任意に設けることができる層として
は、受像層、発熱体層、保護層、帯電防止層、カール防
止層、はくり層、マット剤層等を挙げることができる。

本発明の感光材料は、後述するように、重合化処理後、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
に画像を形成することができる。また感光層が色画像形
成物質を含む態様において、同様にして、色画像形成物
質を受像材料に転写して画像を形成することもできる。
受像材料は、感光材料から放出される色画像形成物質を
固定する機能を有する受像層と、支持体から構成され
る。受像材料を用いる代りに、受像層を上記のように本
発明の感光材料の任意の層として感光層と共通の支持体
上に塗設することもできる。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
ができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層で受像要素を構成してもよい。受像層が感光材料
あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに保
護層を設けることが好ましい。

なお、感光材料と共に用いることができる受像材料およ
び感光材料に設けることができる受像層の例については
特願昭６０−１２１２８４号明細書に、発熱体層を用い
た感光材料については特願昭６０−１３５５６８号に明
細書にそれぞれ記載されている。また、他の補助層の例
およびその使用態様についても、上述した一連の感光材
料に関する出願明細書中に記載がある。

本発明の感光材料は、以下に述べるように製造すること
ができる。

本発明の感光材料の製造方法としては様々な方法を用い
ることができるが、一般的な製造方法は感光層の構成成
分を適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布
液を調製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥するこ
とで感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれ成分を含
む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合す
ることにより調製される。上記液状組成物は、各成分毎
に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調製
してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組成
物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用い
ることもできる。さらに、後述するように、一または二
以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、さら
に水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成物を
調製する方法を用いることもできる。

以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。

本発明の感光材料の製造においてハロゲン化銀はハロゲ
ン化銀乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン化
乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法がある
が、本発明の感光材料の製造に関しては特に制限はな
い。ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法のいずれの方法も用いても実施することができ
る。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのい
ずれでもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆
混合法およびｐＡｇを一定に保つコントロールド・ダブ
ルジェット法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤
は、主として潜像が粒子表面に形成される表面潜像型で
あっても、粒子内部に形成される内部潜像型であっても
よい。内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳
剤を使用することもできる。

本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤
の調製においては、保護コロイドとして親水性コロイド
を用いることが好ましい。親水性コロイドを用いてハロ
ゲン化銀乳剤を調製することにより、乳剤を用いて製造
される本発明の感光材料の感度が向上する。ハロゲン化
銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロ
ゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエーテル誘導
体（特公昭４７−３８６号公報参照）および含硫黄化合
物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）等を用いる
ことができる。また粒子形成または物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共
存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度不軌を改良
する目的で塩化イリジウム（III価またはIV価）、ヘキ
サクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウ
ム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用い
ることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈澱形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等、あるいは前述
した特願昭６０−１３９７４６号明細書記載の増感色素
を用いる増感法を単独または組合せて用いることができ
る。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で
行なうこともできる（特開昭５８−１２６５２６号、同
５８−２１５６４４号各公報参照）。

なお、前述した特願昭６０−１４１７９９号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、ハロゲン化銀
乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製する
ことができる。

本発明の感光材料の製造において重合性化合物は、感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用
することができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化
銀乳剤を含む）、還元剤あるいは任意の成分である色画
像形成物質を重合性化合物中に溶解、乳化あるいは分散
させて感光材料の製造に使用することができる。特に色
画像形成物質を感光層に含ませる場合には、重合性化合
物中に色画像形成物質を含ませておくことが好ましい。
また、後述するように重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する予定である場合には、マイクロカプセル化
に必要な壁材等を重合性化合物中に含ませておくことも
できる。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができ
る。、また、感光性組成物の調製においてハロゲン化銀
は、ハロゲン化銀乳剤として調製する以外にも、凍結乾
燥等により乾燥粉末として用いることができる。これら
のハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナイザ
ー、ブレンダー、ミキサーあるいは他の一般に使用され
る攪拌機等で攪拌することにより得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性基のくり返し単位よ
りなるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上
記コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭６
０−２６１８８７号明細書に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭６１−５７５０号明細書
に記載がある。

本発明のアゾ化合物は、重合性化合物（上記感光性組成
物のように、他の構成成分を含有するものを含む；以
下、単に重合性化合物と記載する場合がある）中に添加
して使用することが好ましい。アゾ化合物は、直接重合
性化合物に溶解させることも可能である。また、アゾ化
合物を塩化メチレン等の適当な溶媒中に溶解させて、こ
の溶液を重合性化合物に添加することもできる。

重合性化合物は、水性溶媒中に乳化させた乳化物として
使用することが好ましい。また特願昭６０−１１７０８
９号明細書記載の感光材料のように重合性化合物の油滴
をマイクロカプセル化する場合には、マイクロカプセル
化に必要な壁材はこの乳化物中に添加し、さらに壁面を
形成する処理をこの乳化物の段階で実施することが好ま
しい。

本発明のアゾ化合物は、上記重合性化合物の乳化物の段
階で添加することもできる。また、還元剤あるいは他の
任意の成分も、上記乳化物の段階で添加してもよい。

上記重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合物がハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物であるものは、そのまま感
光材料の塗布液として使用することができる。上記以外
の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有機銀塩
乳剤等の他の成分の組成物と混合して塗布液を調製する
ことができる。この塗布液の段階で他の成分を添加する
ことも、上記乳化物と同様に実施できる。

以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することで、本発明の感光材料が製造される。
上記水性化物の支持体への塗布は、公知技術に従い容易
に実施することができる。

本発明の感光材料の使用方法について、以下において述
べる。

本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、重合化処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

本発明の感光材料は、特公昭４５−１１１４９号公報等
に記載の液体を用いた現像処理を行なうことにより、潜
像が存在する部分の重合性化合物を重合させることがで
きる。また、前述したように加熱による重合化処理を行
なう特願昭５９−１９１３５３号明細書記載の方法は、
乾式処理であるため、操作が簡便であり、短時間で処理
ができる利点を有している。従って、本発明の感光材料
の使用方法としては、後者が特に好ましい。

上記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。また、前述した特願昭６０−１３５５６
８号に明細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱
体層を設けて加熱手段として使用してもよい。加熱温度
は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００℃乃至
１６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒乃至５
分、好ましくは５秒乃至１分である。

以上のようにして本発明の感光材料は、ポリマー画像を
得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料を
定着させて色素画像を得ることもできる。

上記のように重合化処理を行なった本発明の感光材料
は、受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写して、受像材料
上に画像を形成することもできる。また、本発明に用い
るアゾ化合物が充分な発色性を有する態様あるいは、感
光層が色画像形成物質を含む態様において、上記のよう
に重合性化合物の重合硬化処理を行ない、これにより硬
化部分のアゾ化合物（または色画像形成物質）を不動化
し、次に硬化部分のアゾ化合物（または色画像形成物
質）が不動化された感光材料に受像材料を重ね合せた状
態で加圧することにより、未硬化部分のアゾ化合物（ま
たは色画像形成物質）を受像材料に転写することができ
る。上記加圧手段については、従来公知の様々な方法を
用いることができる。また、受像材料等の受像要素を用
いた画像形成方法については、前述した特願昭６０−１
２１２８４号明細書に記載がある。

本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感
材（例えば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピュー
ターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ ハロゲン化銀乳剤の調製 攪拌中のゼラチン水溶液（水１０００ｍｌ中にゼラチン
２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温したも
の）に、塩化ナトリウム２１ｇと臭化カリウム５６ｇを
含有する水溶液６００ｍｌと硝酸銀水溶液（水６００ｍ
ｌに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４
０分間にわたって等流量で添加した。このようにして平
均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素８０モル％）を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩したのち、チオ硫酸ナトリウム
５ｍｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン２０ｍｇとを添加して６０℃で化
学増感を行なった。乳剤の収量は６００ｇであった。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ｍｌ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちなが
ら攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍｌ中に溶かした溶
液を２分間で加えた。得られた乳剤のｐＨを調整するこ
とで、過剰の塩を沈降、除去した。その後ｐＨを６．３
０に調整し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の
収量は４００ｇであった。

感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇ、パーガススクリプトレッド
Ｉ−６−Ｂ（チバガイキー製）６．００ｇ、およびエマ
レックスＮＰ−８（日本エマルジョン（株）製）２ｇを
溶解させた。上記溶液１８．００ｇに下記のアゾ化合物
（ａ）０．２２ｇを塩化メチレン１．８ｇに溶解した溶
液を加えた。さらに上記のように調製されたハロゲン化
銀乳剤３．５０ｇ、およびベンゾトリアゾール銀乳剤
３．３５ｇを加えてホモジナイザーを用いて毎分１５０
００回転で５分間攪拌して、感光性組成物を得た。

（コポリマー） （アゾ化合物ａ） マイクロカプセル液の調製 イソバン（クラレ（株）製）の１８．６％水溶液１０．
５１ｇに、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを
加え、１０％硫酸を用いてｐＨを４．０に調整した水溶
液中に前記の感光性組成物を加え、ホミジナイザーによ
り７０００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物を水
性溶媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２．８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．７６
％水溶液２．７４ｇを順次加え、攪拌しながら６０℃で
２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナトリウム水
溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、亜硫酸水素ナトリ
ウム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えて、マイクロカ
プセル液を調製した。

感光材料の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液１０．０ｇ
に、下記のアニオン界面活性剤１％水溶液１．０ｇ、グ
アニジントリクロロ酢酸塩１０％（水／エタノール＝５
０／５０容積比）溶液２．０ｇ、および下記の還元剤
０．２５ｇを水２．５ｇに溶かした溶液を加え、１００
μｍ厚のポリエチレンテレフタレート上に＃４０のコー
ティングロッドを用いて塗布し、約４０℃で乾燥して本
発明に従う感光材料（Ａ）を作成した。

（アニオン界面活性剤） （還元剤） ［実施例２］ 実施例１の感光性組成物の調製において使用したアゾ化
合物（ａ）０．２２ｇの代りに、下記のアゾ化合物
（ｂ）〜（ｄ）を、後述する第１表記載の添加量で用い
た以外は、実施例１と同様にして本発明に従う感光材料
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を作成した。

（アゾ化合物ｂ） （アゾ化合物ｃ） （アゾ化合物ｄ） 受像材料の作成 １２５ｇの水に４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合した。この混合液を秤
量４３ｇ／m²のアート紙上に３０μｍのウェット膜厚と
なるように均一に塗布した後、乾燥して受像材料を作成
した。

感光材料の評価 実施例１および２において得られた感光材料をタングス
テン電球を用い、２００ルクスでそれぞれ１秒間像様露
光したのち、１２５℃に加熱したホットプレート上で４
０秒間加熱した。次いで各感光材料をそれぞれ上記受像
材料と重ねて３５０ｋｇ／ｃm²の加圧ローラーを通し、
受像材料上に得られたマゼンタのポジ色画像について、
マクベス反応濃度計で濃度を測定した。

上記測定結果を下記第１表に示す。

第１表に示される結果より明らかなように、本発明に従
うアゾ化合物を用いた感光材料は、いずれも最高濃度が
高く、かつ最低濃度が低い。すなわちＳ／Ｎ比の高い良
好なポジ画像を与えることがわかる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合
   性化合物、および下記式により表されるアゾ化合物を含
   む感光層を有する感光材料： Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ ［上記式において、 Ａｒは、アリール基または複素環式基であり （各基は、１以上の置換基を有していてもよい）、そし
   て Ｃｐは、上記還元剤の酸化体と結合する機能を有する基
   である］。
2. 【請求項２】上記重合性化合物が感光層中に油滴状にて
   分散され、そして上記感光層に含まれる成分のうち、少
   なくともハロゲン化銀が重合性化合物の油滴内に存在し
   ていることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感
   光材料。
3. 【請求項３】上記重合性化合物が感光層中に油滴状にて
   分散され、そして上記感光層に含まれる成分のうち、少
   なくとも上記アゾ化合物が重合性化合物の油滴内に存在
   していることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   感光材料。
4. 【請求項４】上記重合性化合物の油滴が、マイクロカプ
   セルの状態にあることを特徴とする特許請求の範囲第２
   項もしくは第３項記載の感光材料。
5. 【請求項５】熱現像用であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の感光材料。
6. 【請求項６】上記還元剤が、ｐ−フェニレンジアミン誘
   導体、ｐ−アミノフェノール誘導体、４−アミノアンチ
   ピリン誘導体、ベンゾチアゾロンヒドラゾン誘導体およ
   び４−アミノ−５−ピラゾロン誘導体からなる群より選
   ばれる現像薬であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の感光材料。
7. 【請求項７】上記還元剤が、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換−
   ｐ−フェニレンジアミン誘導体であることを特徴とする
   特許請求の範囲第６項記載の感光材料。
8. 【請求項８】上記式において、Ｃｐが下記式（Ｉ）乃至
   （Ｘ）により表される各基からなる群より選ばれる一価
   の基であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の感光材料； ［上記式（Ｉ）乃至（Ｘ）において、 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ、水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
   基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、カルバモイル
   基、スルファモイル基、アルキルアミノ基、アリールア
   ミノ基、アシルオキシ基、ウレイド基、シアノ基および
   複素環残基からなる群より選ばれる一価の基である（各
   基は置換基を有していてもよく、また、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、互
   いに同一であっても異なっていてもよい）］。
9. 【請求項９】上記アゾ化合物を、感光層中の全銀量に対
   して０．１乃至１５００モル％の範囲で含むことを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。