JPH061979A

JPH061979A - 強誘電性液晶組成物及び液晶表示素子

Info

Publication number: JPH061979A
Application number: JP4185826A
Authority: JP
Inventors: Kazumori Minami; 一守南; Mitsuyoshi Ichihashi; 光芳市橋; Takami Onaka; 貴美大仲; Takahiro Ishizuka; 孝宏石塚; Hisao Yamada; 尚郎山田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-06-19
Filing date: 1992-06-19
Publication date: 1994-01-11

Abstract

(57)【要約】【目的】高速応答が可能な強誘電性液晶組成物、及び
これを用いた液晶表示素子を提供する。【構成】キラル化合物を含む強誘電性液晶組成物であ
って、該キラル化合物が一般式（Ｉ）：【化１】（但しＡ、Ｂ、Ｃは独立に芳香族炭化水素、脂環式炭化
水素又は複素環を表す）で表されるキラル化合物
（Ｉ）、及び、一般式（II）：【化２】（但しＤ及びＥはシクロヘキシレン基、フェニル基又は
ピリミジニレン基を表し、そのうち一個はピリミジニレ
ン基である）で表されるキラル化合物（II）を含有する
強誘電性液晶組成物。この強誘電性液晶組成物を封入し
た液晶表示素子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、大面積、高密度、高速
度表示に適した強誘電性液晶組成物に関し、特に応答速
度の大きい強誘電性液晶表示素子に使用するために適し
た強誘電性液晶組成物、及びこの強誘電性液晶組成物を
用いた液晶表示素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示素子の表示方式として現在広く
実用化されている代表的なものとしてねじれネマチック
（ＴＮ）型を挙げることができる。このＴＮ型は、ネマ
チック液晶相を利用する方式で、ディスプレイに用いた
場合ＣＲＴ(Cathode Ray Tube)などの表示方式と比較し
て応答速度が遅い、視野角特性に劣る等の問題がある。
このため、ディスプレイに対しては、限定した用途にし
か向けられなかった。

【０００３】最近、表面安定化強誘電性液晶素子がクラ
ークとラガーウォル（Clark,Lagerwall , 特公昭６３−
２２２８７号公報、米国特許第４，３６７，９２４号明
細書等）により提案されている。この素子は、偏光板と
組み合わされたギャップ２μｍ程度の基板にはさまれた
強誘電性液晶が、印加電界の極性に応じてその分子長軸
の方位を変更することにより透過光量を制御するもの
で、高速な応答性と双安定性を示すことが特長である。
しかも、視野角特性においても優れているので、この素
子は、大容量高密度表示素子としての広い利用が期待さ
れている。

【０００４】上記強誘電性液晶は、液晶相の一つとし
て、キラルスメクチックＣ（以下、Ｓｃ^* と省略する）
相を有する。強誘電性液晶を表示素子として使用するに
は、幅広いＳｃ^* 相を有している（実用可能な温度範囲
を拡大する）こと、高速で応答すること、また表示時の
良好なコントラストを得るには双安定性が良好なこと及
び良好な配向性を示すこと等多くの特性が要求される。

【０００５】上記表示素子に要求される特性の内、幅広
いＳｃ^* 相は液晶化合物の混合により改善が試みられて
おり、このような組成物の調製方法としては、例えば、
強誘電性を示さないスメクチックＣ（以下、Ｓｃと省略
する）相を示す液晶化合物もしくは液晶混合物（以下、
ベース液晶という）に光学活性化合物を添加する方法が
知られている（Mol. Cryst. Liq. Cryst. 、89巻、 327
(1982)) 。ここでは、Ｓｃ相を示すベース液晶の成分と
しては、フェニルベンゾエート系、シッフ塩基系、ビフ
ェニル系、フェニルピリミジン系、フェニルピリジン系
等の液晶化合物が用いられている。

【０００６】強誘電性液晶に於いては、応答時間は自発
分極値に逆比例すること、即ち、応答速度を高くするた
めには自発分極値を増加させることが有効であることが
知られている。光学活性である化合物は、強誘電性液晶
組成物の一成分として使用したとき、この組成物の自発
分極を発現させる役割を担っており、強誘電性液晶組成
物の自発分極を増加させるために有効な光学活性な化合
物（キラル化合物）の開発が行われている。このような
キラル化合物は、同時にキラルネマチック（以下、Ｎ^*
と省略する）相やＳｃ^* 相に於いて螺旋を形成する性質
を有している。強誘電性液晶表示素子に於いては配向膜
を用いて液晶分子を単一方向に配向させる必要性がある
ことからＮ^* 相及びＳｃ^* 相に於ける螺旋のピッチは長
い方が望ましい。

【０００７】ところで、大きな自発分極を発現させるた
めに有効な化合物の中には、形成する螺旋のピッチを極
度に短くするものがある。そこで、このような化合物を
使うときには、自発分極を減少させることなく螺旋のピ
ッチを長くするような添加剤（以下、ピッチキャンセル
剤と言うことがある）を液晶組成物に添加することが行
われている。ピッチキャンセル剤は、（１）自発分極を
発現させる化合物と同じ方向の自発分極を有するか、又
は自発分極を発現しないこと、（２）自発分極を発現さ
せる化合物が形成する螺旋とは逆向きの螺旋を形成する
こと、（３）螺旋のピッチができる限り短いこと、
（４）液晶組成物の相転位に悪影響を与えないこと等の
物性を有するものであることが望ましい。従来、ピッチ
キャンセル剤として光学活性２−メチルブチル基を有す
る化合物が提案されている（例えば、特開昭６３−２６
７７６３号公報参照）が、必ずしも十分に満足できるも
のでは無かった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高速
応答が可能な強誘電性液晶組成物、特にセル厚さの薄い
液晶表示素子に於いても高速応答が可能な強誘電性液晶
組成物、及びこれを用いた液晶表示素子を提供すること
にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、キラル化
合物を含む強誘電性液晶組成物のキラル化合物成分とし
て、特定の二種類のキラル化合物を含有する成分を使用
することにより上記の目的が達成できることを見出し、
本発明を完成した。

【００１０】本発明は、キラル化合物を含む強誘電性液
晶組成物であって、該キラル化合物が一般式（Ｉ）：

【００１１】

【化３】

【００１２】［但し、Ａ、Ｂ及びＣは、それぞれ独立
に、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよい
二価の芳香族炭化水素基、二価の脂環式炭化水素基又は
二価の複素環基を表わし、Ｘ及びＹは、それぞれ独立
に、−ＣＨ₂ Ｏ−、−ＯＣＨ₂ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ¹ は、
ハロゲン原子で置換されていてもよい直鎖又は分岐のア
ルキル基又はアルコキシ基を表し（但し、隣接しないメ
チレン基の一つ以上が、Ｏ、Ｓ又はＣＯで置換されてい
てもよい）、Ｒ² は、置換されていてもよいアルキル基
又はアルケニル基を表し、ｎ、ｐ及びｑはそれぞれ独立
に０又は１を表し（但し、ｎ＝０のときｑ＝０であ
る）、ｍは、３〜１１の整数を表し、＊は不斉炭素原子
を表す。］で表されるキラル化合物（Ｉ）、及び、一般
式（II）：

【００１３】

【化４】

【００１４】［但し、Ｄ及びＥはそれぞれ独立に、一個
又は二個のフッ素原子を有していてもよい１，４−シク
ロヘキシレン基若しくは１，４−フェニル基、又はピリ
ジニレン基を表し且つＤ及びＥの何れか一個のみがピリ
ジニレン基を表し、Ｒ⁴ は炭素数１〜２０の置換されて
いてもよい直鎖又は分岐のアルキル基であり、＊は不斉
炭素原子を表す］で表されるキラル化合物（II）を含有
することを特徴とする強誘電性液晶組成物である。

【００１５】他の本発明は、少なくとも透明電極及び配
向膜がこの順で設けられた基板二枚を、配向膜同士が対
面するように配設し、配向膜の間の空隙に液晶を封入し
てなる液晶表示素子に於いて、該液晶が本発明の強誘電
性液晶組成物であり、該配向膜の、該強誘電性液晶組成
物のＳ_A 相でのプレティルト角が５度以上であり、少な
くとも一方の該基板の透明電極と配向膜との間に、比誘
電率が５以上である絶縁層が設けられていることを特徴
とする液晶表示素子である。

【００１６】本発明の好適な実施態様は下記の通りであ
る。（１）該キラル化合物（Ｉ）が、一般式（III ）：

【００１７】

【化５】

【００１８】［但し、Ａ、Ｂ及びＣは、それぞれ独立
に、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよい
二価の芳香族炭化水素基、二価の脂環式炭化水素基又は
二価の複素環基を表わし、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に
−ＣＨ₂ Ｏ−、−ＯＣＨ₂ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ² 及びＲ
³は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル
基又はアルケニル基を表し、ｎ、ｐ及びｑはそれぞれ独
立に０又は１を表し（但し、ｎ＝０のときｑ＝０であ
る）、ｍ及びｍ１は、それぞれ独立に３〜１１の整数を
表し、＊は不斉炭素原子を表す。］で表されるキラル化
合物（III ）であることを特徴とする上記の強誘電性液
晶組成物及び液晶表示素子。

【００１９】２）上記強誘電性液晶組成物中のキラル化
合物（Ｉ）とキラル化合物（II）との合計の含有量が、
５〜５０重量％であることを特徴とする上記の強誘電性
液晶組成物及び液晶表示素子。

【００２０】３）上記キラル化合物（Ｉ）と上記キラル
化合物（II）との重量比が、キラル化合物（Ｉ）：キラ
ル化合物（II）＝２０：１〜１：１の範囲内にあること
を特徴とする上記の強誘電性液晶組成物及び液晶表示素
子。

【００２１】先ず、上記一般式（Ｉ）で表されるキラル
化合物（Ｉ）について説明する。一般式（Ｉ）におい
て、Ａ、Ｂ及びＣは、それぞれ独立に、ハロゲン原子又
はシアノ基で置換されていてもよい二価の芳香族炭化水
素基、二価の脂環式炭化水素基又は二価の複素環基を表
わす。このハロゲン原子としてはフッ素原子が好まし
い。またＡ、Ｂ及びＣが置換基を有するものである場
合、置換基の数は１〜２個であることが好ましい。二価
の芳香族炭化水素基としては例えば１，４−フェニレン
基、２，６−ナフチレン基が好ましく、二価の脂環式炭
化水素基としては例えば１，４−シクロヘキシレン基が
好ましい。また、二価の複素環基としては、炭素原子以
外に１個以上の窒素原子を含む（好ましくは６員環の）
複素環基が好ましく、例えば、２，５−ピリミジニレン
基、２，５−ピリジニレン基、３，６−ピリジニレン
基、２，５−ピラジニレン基、３，６−ピリダジニレン
基、３，６−テトラジニレン基、１，２，４−トリアジ
ン−３，６−イレン基等を好ましい例として挙げること
ができる。

【００２２】Ｒ¹ は、ハロゲン原子で置換されていても
よい直鎖又は分岐のアルキル基又はアルコキシ基を表
し、好ましくは、置換基を有しないか又は１〜２個のハ
ロゲン原子（好ましくはフッ素原子）で置換された、炭
素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルコキ
シ基である。また、Ｒ¹ で表されるアルキル基又はアル
コキシ基の隣接しないメチレン基の一つ以上が、Ｏ、Ｓ
又はＣＯで置換されていてもよい。Ｒ¹ で表される基と
して好ましい例としては、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ウンデシ
ル、７−メトキシヘプチル、８−メトキシオクチル、１
０−メトキシデシル、ペンチルオキシ、ヘキシルオキ
シ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、
デシルオキシ、ドデシルオキシ、ウンデシルオキシ、７
−メトキシヘプチルオキシ、８−メトキシオクチルオキ
シ、１０−メトキシデシルオキシ、７−メチルオクチ
ル、８−メチルノニル、９−メチルデシル、７−エチル
ノニル、７−メチルオクチルオキシ、８−メチルノニル
オキシ、オクチルチオ、ノニルチオ、７−メチルオクチ
ルチオ、ノナノイル等を挙げることができる。更に、Ｒ
¹ は、下記式（Ｉ−１）：

【００２３】

【化６】

【００２４】（式中、Ｒ³ は置換されていてもよいアル
キル基又はアルケニル基を表し、ｍ１は３〜１１の整数
を表し、＊は不斉炭素原子を表す）で表される基であっ
てもよい。

【００２５】Ｒ² は、置換されていてもよいアルキル基
又はアルケニル基を表し、好ましくは置換されていない
か又はハロゲン原子（好ましくはフッ素原子）等で置換
された炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜４のア
ルケニル基を表す。Ｒ² で表される基として特に好まし
いものは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ビ
ニル、アリル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリ
フルオロエチル等である。また、ｐ及びｑは０であるこ
とが好ましい。

【００２６】好ましいキラル化合物（Ｉ）の一つは、下
記一般式（III ）：

【００２７】

【化７】

【００２８】［但し、Ａ、Ｂ及びＣは、それぞれ独立
に、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよい
二価の芳香族炭化水素基、二価の脂環式炭化水素基又は
二価の複素環基を表わし、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に
−ＣＨ₂ Ｏ−、−ＯＣＨ₂ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ² 及びＲ
³は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル
基又はアルケニル基を表し、ｎ、ｐ及びｑはそれぞれ独
立に０又は１を表し（但し、ｎ＝０のときｑ＝０であ
る）、ｍ及びｍ１は、それぞれ独立に３〜１１の整数を
表し、＊は不斉炭素原子を表す。］で表されるキラル化
合物（III ）、即ち一般式（Ｉ）に於けるＲ¹ が前記式
（Ｉ−１）で表される基であるキラル化合物（Ｉ）であ
る。

【００２９】一般式（III ）に於いて、Ａ、Ｂ、Ｃ、
Ｘ、Ｙ、Ｒ² 、ｎ、ｐ、ｑ及びｍは、一般式（Ｉ）につ
いて説明したことと同様である。また、Ｒ³ で表される
基として特に好ましいものは、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ビニル、アリル、トリフルオロメチ
ル、２，２，２−トリフルオロエチル等である。

【００３０】上記キラル化合物（Ｉ）［キラル化合物
（III ）を含む］は、下記の反応式（Ａ）に示す合成経
路により合成することができる。

【００３１】

【化８】

【００３２】［反応式（Ａ）に於いて、Ａ、Ｂ、Ｃ、
Ｘ、Ｙ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、ｎ、ｐ、ｑ及びｍは、一般式
（Ｉ）に於いて定義したことと同じである］。

【００３３】即ち、光学活性エピクロロヒドリン（１）
を沃化銅の存在下にアルコキシアルキルマグネシウムブ
ロミド（２）と反応させて光学活性化合物（３）を合成
し、光学活性化合物（３）を塩基を用いて脱水反応させ
て光学活性エポキシ化合物（４）を合成し、光学活性エ
ポキシ化合物（４）にフッ化水素ピリジンを反応させて
光学活性フルオロアルコール化合物（５）を合成する。
化合物（５）をｐ−トルエンスルホン酸クロリド（Ｔｓ
Ｃｌ）と反応させてトシレート化合物（６）を合成した
後、化合物（６）を化合物（７）と反応させてキラル化
合物（Ｉ）を合成する。また、Ｒ² とＲ³ とが同じであ
りｍとｍ１とが同じである一般式（III）で表されるキ
ラル化合物（III ）を合成する場合には、化合物（７）
の代わりにＨＯ−Ａ−（Ｘ)_p−Ｂ−（Ｙ)_q−（Ｃ)_n−Ｏ
Ｈで表されるジオール化合物を使用してもよい。

【００３４】上記反応で使用することができる化合物
（５）として、例えば下記のような化合物を挙げること
ができる。２−フルオロ−５−メトキシ−１−ペンタノール２−フルオロ−５−エトキシ−１−ペンタノール２−フルオロ−５−ビニルオキシ−１−ペンタノール２−フルオロ−５−アリルオキシ−１−ペンタノール２−フルオロ−５−プロピルオキシ−１−ペンタノール２−フルオロ−５−（１−メチルエチルオキシ）−１−
ペンタノール２−フルオロ−５−ｎ−ブチルオキシ−１−ペンタノー
ル２−フルオロ−５−（２−メチルプロピルオキシ）−１
−ペンタノール２−フルオロ−５−（１−メチルプロピルオキシ）−１
−ペンタノール２−フルオロ−５−（１，１−ジメチルエチルオキシ）
−１−ペンタノール２−フルオロ−５−（トリフルオロメチルオキシ）−１
−ペンタノール２−フルオロ−５−（２，２，２−トリフルオロエチル
オキシ）−１−ペンタノール

【００３５】２−フルオロ−６−メトキシ−１−ヘキサ
ノール２−フルオロ−６−エトキシ−１−ヘキサノール２−フルオロ−６−ビニルオキシ−１−ヘキサノール２−フルオロ−６−アリルオキシ−１−ヘキサノール２−フルオロ−６−プロピルオキシ−１−ヘキサノール２−フルオロ−６−（１−メチルエチルオキシ）−１−
ヘキサノール２−フルオロ−６−ｎ−ブチルオキシ−１−ヘキサノー
ル２−フルオロ−６−（２−メチルプロピルオキシ）−１
−ヘキサノール２−フルオロ−６−（１−メチルプロピルオキシ）−１
−ヘキサノール２−フルオロ−６−（１，１−ジメチルエチルオキシ）
−１−ヘキサノール２−フルオロ−６−（トリフルオロメチルオキシ）−１
−ヘキサノール２−フルオロ−６−（２，２，２−トリフルオロエチル
オキシ）−１−ヘキサノール

【００３６】２−フルオロ−７−メトキシ−１−ヘプタ
ノール２−フルオロ−７−エトキシ−１−ヘプタノール２−フルオロ−７−ビニルオキシ−１−ヘプタノール２−フルオロ−７−アリルオキシ−１−ヘプタノール２−フルオロ−７−プロピルオキシ−１−ヘプタノール２−フルオロ−７−（１−メチルエチルオキシ）−１−
ヘプタノール２−フルオロ−７−ｎ−ブチルオキシ−１−ヘプタノー
ル２−フルオロ−７−（２−メチルプロピルオキシ）−１
−ヘプタノール２−フルオロ−７−（１−メチルプロピルオキシ）−１
−ヘプタノール２−フルオロ−７−（１，１−ジメチルエチルオキシ）
−１−ヘプタノール２−フルオロ−７−（トリフルオロメチルオキシ）−１
−ヘプタノール２−フルオロ−７−（２，２，２−トリフルオロエチル
オキシ）−１−ヘプタノール

【００３７】２−フルオロ−８−メトキシ−１−オクタ
ノール２−フルオロ−８−エトキシ−１−オクタノール２−フルオロ−８−ビニルオキシ−１−オクタノール２−フルオロ−８−アリルオキシ−１−オクタノール２−フルオロ−８−プロピルオキシ−１−オクタノール２−フルオロ−８−（１−メチルエチルオキシ）−１−
オクタノール２−フルオロ−８−ｎ−ブチルオキシ−１−オクタノー
ル２−フルオロ−８−（２−メチルプロピルオキシ）−１
−オクタノール２−フルオロ−８−（１−メチルプロピルオキシ）−１
−オクタノール２−フルオロ−８−（１，１−ジメチルエチルオキシ）
−１−オクタノール２−フルオロ−８−（トリフルオロメチルオキシ）−１
−オクタノール２−フルオロ−８−（２，２，２−トリフルオロエチル
オキシ）−１−オクタノール

【００３８】２−フルオロ−９−メトキシ−１−ノナノ
ール２−フルオロ−９−エトキシ−１−ノナノール２−フルオロ−９−ビニルオキシ−１−ノナノール２−フルオロ−９−アリルオキシ−１−ノナノール２−フルオロ−９−プロピルオキシ−１−ノナノール２−フルオロ−９−（１−メチルエチルオキシ）−１−
ノナノール２−フルオロ−９−ｎ−ブチルオキシ−１−ノナノール２−フルオロ−９−（２−メチルプロピルオキシ）−１
−ノナノール２−フルオロ−９−（１−メチルプロピルオキシ）−１
−ノナノール２−フルオロ−９−（１，１−ジメチルエチルオキシ）
−１−ノナノール２−フルオロ−９−（トリフルオロメチルオキシ）−１
−ノナノール２−フルオロ−９−（２，２，２−トリフルオロエチル
オキシ）−１−ノナノール

【００３９】２−フルオロ−１０−メトキシ−１−デカ
ノール２−フルオロ−１０−エトキシ−１−デカノール２−フルオロ−１０−ビニルオキシ−１−デカノール２−フルオロ−１０−アリルオキシ−１−デカノール２−フルオロ−１０−プロピルオキシ−１−デカノール２−フルオロ−１０−（１−メチルエチルオキシ）−１
−デカノール２−フルオロ−１０−ｎ−ブチルオキシ−１−デカノー
ル２−フルオロ−１０−（２−メチルプロピルオキシ）−
１−デカノール２−フルオロ−１０−（１−メチルプロピルオキシ）−
１−デカノール２−フルオロ−１０−（１，１−ジメチルエチルオキ
シ）−１−デカノール２−フルオロ−１０−（トリフルオロメチルオキシ）−
１−デカノール２−フルオロ−１０−（２，２，２−トリフルオロエチ
ルオキシ）−１−デカノール

【００４０】２−フルオロ−１１−メトキシ−１−ウン
デカノール２−フルオロ−１１−エトキシ−１−ウンデカノール２−フルオロ−１１−ビニルオキシ−１−ウンデカノー
ル２−フルオロ−１１−アリルオキシ−１−ウンデカノー
ル２−フルオロ−１１−プロピルオキシ−１−ウンデカノ
ール２−フルオロ−１１−（１−メチルエチルオキシ）−１
−ウンデカノール２−フルオロ−１１−ｎ−ブチルオキシ−１−ウンデカ
ノール２−フルオロ−１１−（２−メチルプロピルオキシ）−
１−ウンデカノール２−フルオロ−１１−（１−メチルプロピルオキシ）−
１−ウンデカノール２−フルオロ−１１−（１，１−ジメチルエチルオキ
シ）−１−ウンデカノール２−フルオロ−１１−（トリフルオロメチルオキシ）−
１−ウンデカノール２−フルオロ−１１−（２，２，２−トリフルオロエチ
ルオキシ）−１−ウンデカノール

【００４１】２−フルオロ−１２−メトキシ−１−ドデ
カノール２−フルオロ−１２−エトキシ−１−ドデカノール２−フルオロ−１２−ビニルオキシ−１−ドデカノール２−フルオロ−１２−アリルオキシ−１−ドデカノール２−フルオロ−１２−プロピルオキシ−１−ドデカノー
ル２−フルオロ−１２−（１−メチルエチルオキシ）−１
−ドデカノール２−フルオロ−１２−ｎ−ブチルオキシ−１−ドデカノ
ール２−フルオロ−１２−（２−メチルプロピルオキシ）−
１−ドデカノール２−フルオロ−１２−（１−メチルプロピルオキシ）−
１−ドデカノール２−フルオロ−１２−（１，１−ジメチルエチルオキ
シ）−１−ドデカノール２−フルオロ−１２−（トリフルオロメチルオキシ）−
１−ドデカノール２−フルオロ−１２−（２，２，２−トリフルオロエチ
ルオキシ）−１−ドデカノール

【００４２】キラル化合物（１）［キラル化合物（III
）を含む］の具体例としては、下記の化合物を挙げる
ことができる。

【００４３】

【化９】

【００４４】

【化１０】

【００４５】

【化１１】

【００４６】

【化１２】

【００４７】

【化１３】

【００４８】

【化１４】

【００４９】

【化１５】

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【化１７】

【００５２】

【化１８】

【００５３】

【化１９】

【００５４】

【化２０】

【００５５】

【化２１】

【００５６】

【化２２】

【００５７】

【化２３】

【００５８】

【化２４】

【００５９】

【化２５】

【００６０】

【化２６】

【００６１】

【化２７】

【００６２】

【化２８】

【００６３】

【化２９】

【００６４】

【化３０】

【００６５】

【化３１】

【００６６】

【化３２】

【００６７】

【化３３】

【００６８】

【化３４】

【００６９】

【化３５】

【００７０】

【化３６】

【００７１】

【化３７】

【００７２】

【化３８】

【００７３】

【化３９】

【００７４】

【化４０】

【００７５】

【化４１】

【００７６】

【化４２】

【００７７】

【化４３】

【００７８】

【化４４】

【００７９】

【化４５】

【００８０】

【化４６】

【００８１】

【化４７】

【００８２】

【化４８】

【００８３】キラル化合物（Ｉ）の合成例を示す。
（Ｓ）−２−フルオロ−７−メトキシヘプチルトシレー
ト４９０ｍｇ、４−［２−（４−ヘプチルフェニル）−
５−ピリミジニル］フェノール５７１ｍｇ、及びＤＭＦ
３ｍｌの中に、炭酸カリウム５７０ｍｇを加え、１１０
℃で８時間攪拌した。反応終了後水５ｍｌを加え、酢酸
エチルで抽出し、水洗い、脱水した後、溶媒を留去し
た。粗生成物をヘキサン／酢酸エチル（８／１）混合溶
媒を用いてカラムクロマトグラフィーにより精製し、更
にエタノールにより再結晶して、４４５ｍｇの２−フル
オロ−８−メトキシ−１−［４−［２−（４−ヘプチル
フェニル）−５−ピリミジル］フェニルオキシ］ヘプタ
ンを得た。相転移 Cryst. 72 （Ｓ₄ ^* 57 ）Ｓ₃ ^* 78〜115 Ｓｃ^* 147
Ｓ_A 172 Iso

【００８４】次に、一般式（II）で表されるキラル化合
物（II）について説明する。一般式（II）に於いて、Ｄ
及びＥはそれぞれ独立に、一個又は二個のフッ素原子を
有していてもよい１，４−シクロヘキシレン基若しくは
１，４−フェニル基、又はピリジニレン基を表す。そし
て、Ｄ及びＥの何れか一個のみはピリジニレン基を表
す。即ち、キラル化合物（II）は、２，５−ピリミジニ
レン基とピリジニレン基と１，４−シクロヘキシレン基
若しくは１，４−フェニル基とを含む化合物である。

【００８５】１，４−シクロヘキシレン基は１，４−ト
ランスシクロヘキシレン基であることが好ましく、１，
４−シクロヘキシレン基若しくは１，４−フェニル基に
フッ素原子が結合している場合、その結合位置は特に限
定されない。また、ピリジニレン基は、その窒素原子が
１，４−シクロヘキシレン基若しくは１，４−フェニル
基に近くなる結合位置で結合していることが好ましい。

【００８６】Ｒ⁴ は炭素数１〜２０の置換されていても
よい直鎖又は分岐のアルキル基である。Ｒ⁴ で表される
基が有していてもよい置換基としては、炭素数２〜１５
のアルケニル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、炭
素数１〜１５のアルコキシル基、炭素数１〜１５のアシ
ル基、炭素数１〜１５のアシルオキシ基、炭素数２〜１
５のアルキルオキシカルボニル基、アミノ基、カルバモ
イル基等を好適な例として挙げることができる。Ｒ⁴ で
表される基として好ましい例としては、ｎ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ
−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−エイ
コシル基、５−メチルヘキシル基、６−メチルヘプチル
基、７−メチルオクチル基、８−メチルノニル基、３，
７−ジメチルオクチル基、３，７−ジメチル−６−オク
テニル基、４−メトキシブチル基、５−メトキシペンチ
ル基、６−メトキシヘキシル基、７−メトキシヘプチル
基、３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）プロピ
ル基等を挙げることができる。

【００８７】キラル化合物（II）は、例えば、５−置換
−２−（４−シアノフェニル）ピリジンから導かれるア
ミジン塩酸塩と、対応するアクロレインとを反応させる
ことにより製造することができる。また、アクロレイン
の代わりに対応する置換マロン酸ジエステルを反応させ
る方法を経由しても、キラル化合物（II）を製造するこ
とができる。

【００８８】なお、５−置換−２−（４−シアノフェニ
ル）ピリジンの合成方法については例えば特開昭６０−
１６３８６４号公報に詳細に記載されており、ピリミジ
ン環の閉環方法については例えば特開昭６０−５４３７
１号公報、特開昭６３−３０１８７２号公報に詳細に記
載されている。

【００８９】更にキラル化合物（II）は、２−置換−５
−シアノピリジンから導かれるアミジン塩酸塩と、対応
するマロン酸ジエステルとを反応させることによっても
合成することができる。２−置換−５−シアノピリジン
の合成方法については、例えば特開昭６１−２４６１６
７号公報に詳細に記載されており、ピリミジン環の閉環
方法については、例えば特開昭６１−２８０４８９号公
報に詳細に記載されている。

【００９０】キラル化合物（II）の具体例としては、下
記の化合物を挙げることができる。

【００９１】１−（５−プロピル−２−ピリジル）−４
−［５−（Ｓ）−（２−メチルブチル）−２−ピリミジ
ニル］ベンゼン、１−（５−ブチル−２−ピリジル）−
４−［５−（Ｓ）−（２−メチルブチル）−２−ピリミ
ジニル］ベンゼン、１−（５−ペンチル−２−ピリジ
ル）−４−［５−（Ｓ）−（２−メチルブチル）−２−
ピリミジニル］ベンゼン、１−（５−ヘキシル−２−ピ
リジル）−４−［５−（Ｓ）−（２−メチルブチル）−
２−ピリミジニル］ベンゼン、１−（５−ヘプチル−２
−ピリジル）−４−［５−（Ｓ）−（２−メチルブチ
ル）−２−ピリミジニル］ベンゼン、１−（５−オクチ
ル−２−ピリジル）−４−［５−（Ｓ）−（２−メチル
ブチル）−２−ピリミジニル］ベンゼン、

【００９２】２−（４−プロピルフェニル）−５−［５
−（Ｓ）−（２−メチルブチル）−２−ピリミジニル］
ピリジン、２−（４−ブチルフェニル）−５−［５−
（Ｓ）−（２−メチルブチル）−２−ピリミジニル］ピ
リジン、２−（４−ペンチルフェニル）−５−［５−
（Ｓ）−（２−メチルブチル）−２−ピリミジニル］ピ
リジン、２−（４−ヘキシルフェニル）−５−［５−
（Ｓ）−（２−メチルブチル）−２−ピリミジニル］ピ
リジン、２−（４−ヘプチルフェニル）−５−［５−
（Ｓ）−（２−メチルブチル）−２−ピリミジニル］ピ
リジン、２−（４−オクチルフェニル）−５−［５−
（Ｓ）−（２−メチルブチル）−２−ピリミジニル］ピ
リジン、２−（４−ノニルフェニル）−５−［５−
（Ｓ）−（２−メチルブチル）−２−ピリミジニル］ピ
リジン、２−（４−デシルフェニル）−５−［５−
（Ｓ）−（２−メチルブチル）−２−ピリミジニル］ピ
リジン、

【００９３】２−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）−５−［５−（Ｓ）−（２−メチルブチル）−２
−ピリミジニル］ピリジン、２−（トランス−４−ブチ
ルシクロヘキシル）−５−［５−（Ｓ）−（２−メチル
ブチル）−２−ピリミジニル］ピリジン、２−（トラン
ス−４−ペンチルシクロヘキシル）−５−［５−（Ｓ）
−（２−メチルブチル）−２−ピリミジニル］ピリジ
ン、２−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）−
５−［５−（Ｓ）−（２−メチルブチル）−２−ピリミ
ジニル］ピリジン、２−（トランス−４−ヘプチルシク
ロヘキシル）−５−［５−（Ｓ）−（２−メチルブチ
ル）−２−ピリミジニル］ピリジン、２−（トランス−
４−オクチルシクロヘキシル）−５−［５−（Ｓ）−
（２−メチルブチル）−２−ピリミジニル］ピリジン、
２−（トランス−４−ノニルシクロヘキシル）−５−
［５−（Ｓ）−（２−メチルブチル）−２−ピリミジニ
ル］ピリジン、２−（トランス−４−デシルシクロヘキ
シル）−５−［５−（Ｓ）−（２−メチルブチル）−２
−ピリミジニル］ピリジン、

【００９４】本発明の強誘電性液晶組成物中のキラル化
合物（Ｉ）及びキラル化合物（II）の合計の含有量は、
５〜５０重量％、特に１０〜３０重量％であることが好
ましい。また、本発明の強誘電性液晶組成物中のキラル
化合物（Ｉ）とキラル化合物（II）との重量比は、キラ
ル化合物（Ｉ）：キラル化合物（II）＝２０：１〜１：
１の範囲内、特にキラル化合物（Ｉ）：キラル化合物
（II）＝１０：１〜３：１の範囲内であることが好まし
い。

【００９５】本発明の強誘電性液晶組成物中には、キラ
ル化合物（Ｉ）及びキラル化合物（II）以外の他のキラ
ル化合物が含有されていてもよい。キラル化合物（Ｉ）
及びキラル化合物（II）以外の他のキラル化合物として
好ましい化合物としては、例えば、一般式（IV）：

【００９６】

【化４９】

【００９７】［但し、Ｆは１，４−トランスシクロヘキ
シレン基又は１，４−フェニル基を表し、Ｇは２，５−
ピリミジニレン基を表し、Ｒ⁵ は炭素数１〜２０の置換
されていてもよい直鎖又は分岐のアルキル基であり、ｓ
は０又は１であり、＊は不斉炭素原子を表す］で表され
るキラル化合物（IV）を挙げることができる。

【００９８】一般式（IV）に於いて、Ｇで表される２，
５−ピリミジニレン基は、２−位又は５−位の何れでＦ
で表される基に結合していてもよい。Ｒ⁵ は炭素数１〜
２０の置換されていてもよい直鎖又は分岐のアルキル基
である。Ｒ⁵ で表される基が有していてもよい置換基と
しては、炭素数２〜１５のアルケニル基、フルオロ基、
クロロ基、ブロモ基、炭素数１〜１５のアルコキシル
基、炭素数１〜１５のアシル基、炭素数１〜１５のアシ
ルオキシ基、炭素数２〜１５のアルキルオキシカルボニ
ル基、アミノ基、カルバモイル基等を好適な例として挙
げることができる。Ｒ⁴ で表される基として好ましい例
としては、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル
基、ｎ−デシル基、ｎ−エイコシル基、５−メチルヘキ
シル基、６−メチルヘプチル基、７−メチルオクチル
基、８−メチルノニル基、３，７−ジメチルオクチル
基、３，７−ジメチル−６−オクテニル基、４−メトキ
シブチル基、５−メトキシペンチル基、６−メトキシヘ
キシル基、７−メトキシヘプチル基、３−（２，２，２
−トリフルオロエトキシ）プロピル基等を挙げることが
できる。

【００９９】キラル化合物（IV）は、例えば、光学活性
シトロネロールを常法に従って、塩基の存在下でｐ−ト
ルエンスルホン酸クロリド（ＴｓＣｌ）と反応させてト
シレート化合物を合成し、トシレート化合物をヒドロキ
シル基含有化合物と反応させることにより合成すること
ができる。

【０１００】キラル化合物（IV）の具体例としては、下
記の化合物を挙げることができる。

【０１０１】

【化５０】

【０１０２】

【化５１】

【０１０３】

【化５２】

【０１０４】

【化５３】

【０１０５】

【化５４】

【０１０６】

【化５５】

【０１０７】更に、キラル化合物（Ｉ）及びキラル化合
物（II）以外の他のキラル化合物の好ましい例として
は、５−オクチル−２−［４−（（２Ｓ）−２−フルオ
ロオクチルオキシ）フェニル］ピリミジン、５−［（２
Ｓ）−２−（（２Ｓ）−２−プロピルオキシプロパノイ
ルオキシ）プロピルオキシ］−２−（４−オクチルオキ
シフェニル）ピリミジン、５−［（２Ｓ）−２−（（２
Ｓ）−２−プロピルオキシプロパノイルオキシ）プロピ
ルオキシ］−２−（４’−ヘプチルビフェニル−４−イ
ル）ピリミジン、５−（（２Ｓ）−２−メチルブチル）
−２−（４’−ヘプチルビフェニル−４−イル）ピリミ
ジン、等を挙げることができる。

【０１０８】本発明の強誘電性液晶組成物中には、更に
非キラル化合物が、好ましくは強誘電性液晶組成物の１
〜９５重量％の範囲内の量で含有されていてもよい。

【０１０９】上記非キラル化合物の好ましい例として、
下記のような化合物を挙げることができ、このような化
合物の一種以上を含有させることにより、幅広いＳｃ^*
相を有する強誘電性液晶組成物を得ることができる。

【０１１０】５−デシル−２−（４−オクチルフェニ
ル）ピリミジン、５−ウンデシル−２−（４−オクチル
フェニル）ピリミジン、５−ドデシル−２−（４−オク
チルフェニル）ピリミジン、５−ドデシル−２−（４−
ノニルフェニル）ピリミジン、５−ドデシル−２−［４
−（８−メチルノニル）フェニル］ピリミジン、５−ド
デシル−２−［４−（９−メチルデシル）フェニル］ピ
リミジン、５−ノニルオキシ−２−（４−ヘプチルフェ
ニル）ピリミジン、５−オクチル−２−（４−オクチル
オキシフェニル）ピリミジン、５−ノニル−２−（４−
オクチルオキシフェニル）ピリミジン、５−ヘプチル−
２−（４−ノニルオキシフェニル）ピリミジン、５−ヘ
キシル−２−（４’−ペンチルビフェニル−４−イル）
ピリミジン、５−ヘプチル−２−（４’−ペンチルビフ
ェニル−４−イル）ピリミジン、５−オクチル−２−
（４’−ヘプチルビフェニル−４−イル）ピリミジン、

【０１１１】５−ヘプチル−２−（４−ヘプチルオキシ
フェニル）ピリジン、５−ヘプチル−２−（４−オクチ
ルオキシフェニル）ピリジン、５−ヘプチル−２−（４
−ノニルオキシフェニル）ピリジン、５−ヘプチル−２
−（３−フルオロ−４−オクチルオキシフェニル）ピリ
ジン、５−（４−ヘプチルオキシフェニル）−２−（４
−ヘプチルフェニル）ピリジン、５−デシル−２−（４
−デカノイルオキシフェニル）ピリジン、４−オクチル
オキシフェニル４−デシルオキシベンゾエート、４−
オクチルオキシフェニル４−デシルベンゾエート、４
−ヘキシルオキシフェニル４−オクチルベンゾエー
ト。

【０１１２】次に、本発明の液晶表示素子について添付
する図面を参照して説明する。図１は、本発明の液晶表
示素子の一実施例の主要部を模式的に示す断面図であ
る。図１に於いて、液晶表示素子１は、基板２の上に透
明電極３が設けられ、その上に絶縁層４が設けられ、更
にその上に配向膜５が設けられ、一方基板６の上に透明
電極７が設けられ、その上に絶縁層８が設けられ、更に
その上に配向膜９が設けられ、基板２と基板６とが配向
膜５及び配向膜９とが対面しそれらの間に空隙が形成さ
れるように配設され、この空隙内に本発明の強誘電性液
晶組成物（以下、単に液晶と言うことがある）１０が封
入されて構成されている。

【０１１３】液晶表示素子１は、配向膜５及び９が特定
のティルト角を有し、絶縁層４及び８が特定の比誘電率
を有し、液晶１０が本発明の強誘電性液晶組成物である
ことの他は従来公知の液晶表示素子と同様である。

【０１１４】即ち、基板２及び基板６としては、ガラス
基板、透明な耐熱性樹脂基板等を使用することができ、
透明電極３及び７としては、ＩＴＯ膜、ＳｎＯ₂ 膜、Ｉ
ｎ₂Ｏ₃ 膜等を使用することができる。

【０１１５】また、絶縁層４及び８としては、５以上、
好ましくは８以上の比誘電率を有するものであれば特に
限定されないが、例えばＴａ₂ Ｏ₅ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｈｆ
Ｏ₂、Ｙ₂ Ｏ₃ 、Ｎｄ₂ Ｏ₃ 、ＺｒＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 等か
ら形成された、３０〜３００ｎｍの膜厚を有するものが
好ましい。このような絶縁層は、従来公知の成膜法、例
えば、抵抗加熱による真空蒸着法、エレクトロンビーム
（ＥＢ）加熱による真空蒸着法、スパッタリング法、イ
オンプレーティング法等により形成することができる。
絶縁層４及び８は何れか一方のみ設けてもよい。

【０１１６】また、配向膜５及び９としては、使用する
本発明の強誘電性液晶組成物のＳ_A相でのプレティルト
角（液晶表示素子用セルをアンチパラレルに組み、液晶
を注入した後、Ｓ_A 相を示す温度でクリスタルローテー
ション法により求めた値）が５度以上、好ましくは８度
以上である配向膜であれば特に限定されず、ラビング処
理したポリイミド膜、ＳｉＯ₂ 斜め蒸着膜等を使用する
ことができる。このような配向膜はそれ自体公知の方法
により形成することができる。

【０１１７】例えば、上記のような性質を有するポリイ
ミド配向膜は、下記のようなジアミン（ａ）とテトラカ
ルボン酸二無水物（ｂ）とから得られるポリアミック酸
を、溶剤に溶解して配向膜形成用塗布液を調製し、この
塗布液を絶縁層４又は８の上に塗布し、乾燥し、加熱処
理し、次いでラビング処理することにより形成すること
ができる。

【０１１８】

【化５６】

【０１１９】

【化５７】

【０１２０】ポリイミド配向膜の膜厚は一般に５〜２０
０ｎｍ、特に１０〜５０ｎｍであることが好ましく、Ｓ
ｉＯ₂ 斜め蒸着配向膜の膜厚は一般に５〜１００ｎｍ、
特に５〜５０ｎｍであることが好ましい。

【０１２１】液晶表示素子１の液晶を封入する空隙の厚
さ（セル・ギャップ）は、一般に１〜６μｍ、好ましく
は１〜２ｎｍであり、このような薄いセル・ギャップの
液晶表示素子に於いても、本発明の強誘電性液晶組成物
を用いた液晶表示素子は極めて優れた高速応答性を示
す。

【０１２２】本発明の液晶表示素子は、セグメント型表
示方式のものであっても、マトリクス型表示方式のもの
であってもよく、また黒白又はカラーの何れであっても
よく、必要に応じて更にカラーフィルタ、ブラックマス
ク、保護層、ヒーター等が設けられていてもよい。

【０１２３】

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。し
かしながら、本発明は以下の実施例によって制限を受け
るものでない。

【０１２４】［実施例１］表１に示す化合物及びそれら
の組成割合の強誘電性液晶組成物を調製した。

【０１２５】

【表１】

【０１２６】上記強誘電性液晶組成物を二枚のガラス板
にはさみ、偏光顕微鏡による相の組織模様の観察を行っ
た結果、相転移温度を下記の通り確認した。

【０１２７】次に、この液晶組成物を、配向膜としてポ
リイミドを塗布しその表面をラビングすることにより平
行配向処理を施した、透明ガラス電極を備えた厚さ２μ
ｍのセルに注入して徐冷し、配向させて液晶素子とし、
これを２枚の直交した偏光板にはさみ、±１０Ｖ、５０
Ｈｚの矩形波を印加した際に、その透過光強度が０％か
ら９０％に変化するのに要する時間（応答時間τ）を測
定した。その結果、４５℃におけるτは６３．５μｓｅ
ｃであった。

【０１２８】また、矩形波印加時の分極反転電流の半値
幅から求めた、４５℃におけるこの液晶の回転粘度係数
（η）は１３５ｍＰａｓｅｃであった。また三角波印加
時の分極反転電流のピークの面積から求めた自発分極Ｐ
ｓは、−９．８ｎＣｃｍ^-2であった。

【０１２９】また、１００Ｖの直流電流をかけその極性
を反転させたときの消光位の移動角（２θ）を調べるこ
とにより求めたチルト角θは、４５℃で１７．７°であ
った。

【０１３０】更に、直流で１０Ｖの電圧を印加後、電圧
を０にして、印加時の配向状態が維持されているかどう
か観察した。電圧０の時も印加時と同じ光学強度が得ら
れ、配向状態に変化がないことが確認された。従って、
本発明の組成物は双安定性（メモリー性）に優れたもの
であることが分かった。

【０１３１】上記本発明の強誘電性液晶組成物は、応答
速度が高く、回転粘度係数が低く且つ双安定性に優れて
いる。また上記相転移温度のＮ^* →Ｓ_A が示すように、
Ｓ_A、Ｎ^* の両方の相を有し、且つ偏光顕微鏡でＳ_A 相
を観察すると均一な二次元の相が確認されたことから、
配向性にも優れていることが分かった。

【０１３２】［実施例２］表２に示す化合物及びそれら
の組成割合の強誘電性液晶組成物を調製した。

【０１３３】

【表２】

【０１３４】上記の強誘電性液晶組成物について、実施
例１におけると同様にして相転移温度、４５℃における
応答時間、回転粘度係数、自発分極、チルト角を測定し
た結果、次のような値を得た。 τ＝４９．７μｓ、 η＝１１５ｍＰａｓ、Ｐｓ＝９．３ｎＣｃｍ^-2、 θ＝１６．８°

【０１３５】［実施例３］表３に示す化合物及びそれら
の組成割合の強誘電性液晶組成物を調製した。

【０１３６】

【表３】

【０１３７】上記の強誘電性液晶組成物について、実施
例１におけると同様にして相転移温度、４５℃における
応答時間、回転粘度係数、自発分極、チルト角を測定し
た結果、次のような値を得た。 τ＝５１．１μｓ、 η＝１１４ｍＰａｓ、Ｐｓ＝９．９ｎＣｃｍ^-2、 θ＝１５．０°

【０１３８】［実施例４］表４に示す化合物及びそれら
の組成割合の強誘電性液晶組成物を調製した。

【０１３９】

【表４】

【０１４０】上記の強誘電性液晶組成物について、実施
例１におけると同様にして相転移温度、４５℃における
応答時間、回転粘度係数、自発分極、チルト角を測定し
た結果、次のような値を得た。 τ＝５２．３μｓ、 η＝１４９ｍＰａｓ、Ｐｓ＝９．０ｎＣｃｍ^-2、 θ＝１４．８°

【０１４１】［実施例５］表５に示す化合物及びそれら
の組成割合の強誘電性液晶組成物を調製した。

【０１４２】

【表５】

【０１４３】上記の強誘電性液晶組成物について、実施
例１におけると同様にして相転移温度、４５℃における
応答時間、自発分極、チルト角を測定した結果、次のよ
うな値を得た。 τ＝４３．４μｓ、 η＝１２５ｍＰａ
ｓ、Ｐｓ＝−１３．９ｎＣｃｍ^-2、 θ＝１７．６°

【０１４４】［実施例６］表６に示す化合物及びそれら
の組成割合の強誘電性液晶組成物を調製した。

【０１４５】

【表６】

【０１４６】

【表７】

【０１４７】上記の強誘電性液晶組成物について、実施
例１におけると同様にして相転移温度、３５℃における
応答時間、回転粘度係数、自発分極、チルト角を測定し
た結果、次のような値を得た。 τ＝７０．１μｓ、 η＝１８４ｍＰａｓ、Ｐｓ＝−１６．２ｎＣｃｍ^-2、 θ＝２０．６°

【０１４８】［実施例７］ガラス基板（厚さ：１．１ｍ
ｍ）の上にＩＴＯの透明電極（膜厚：１５０ｎｍ）を形
成し、透明電極の上にＴａ₂ Ｏ₅ からなる絶縁層（膜
厚：１００ｎｍ）をエレクトロンビーム真空蒸着法によ
り形成した。この絶縁層の比誘電率は、銅板上に上記と
同じ条件でＴａ₂ Ｏ₅ 層を形成し、この層の上に他の銅
板を置いて構成した試験体について、ＬＣＲメーター
（横河・ヒューレット・パッカード株式会社製）により
測定したところ、２２であった。

【０１４９】この絶縁層の上に、等モル量の前記ジアミ
ン（ａ−１）とテトラカルボン酸二無水物（ｂ−１）と
から脱水縮合により得られたポリアミック酸の１０重量
％Ｎ−メチルピロリドン溶液２０重量部と、塗布液用希
釈剤（Ｎ−メチルピロリドン２０重量％、エチレングリ
コールモノブチルエーテル４０重量％及びジエチレング
リコールモノエチルエーテル４０重量％の混合物）８０
重量部とを混合して得られた配向膜用塗布液をスピナー
を用いて塗布し、塗膜を２９５℃で１時間乾燥してポリ
イミド配向膜を形成した。ポリイミド配向膜の表面をナ
イロン起毛布でラビング処理した。

【０１５０】上記のようにして得られた、透明電極、絶
縁層及び配向膜を有する基板の二枚を、配向膜のラビン
グ処理面をラビング方向が反平行になるように内側に向
かい合わせて、３μｍのスペーサを混入した接着剤を用
いて貼合せ、セル・ギャップが３μｍのプレティルト角
測定用セルを作製した。

【０１５１】このプレティルト角測定用セルに、実施例
３で調製した強誘電性液晶組成物を注入し、７０℃でＳ
_A 相に於けるプレティルト角を、日本光学株式会社製の
偏光顕微鏡を用いてクリスタルローテーション法により
測定したところ、上記プレティルト角は２２°であっ
た。

【０１５２】前記のようにして得られた、透明電極、絶
縁層及び配向膜を有する基板の二枚を、配向膜のラビン
グ処理面をラビング方向が平行になるように内側に向か
い合わせて、２μｍのスペーサを混入した接着剤を用い
て貼合せ、セル・ギャップが１．９μｍの液晶表示素子
用セルを作製した。

【０１５３】上記液晶表示素子用セルに、実施例３で調
製した強誘電性液晶組成物を注入し、４５℃に保持し
て、図２に示す波形（但し、Ｖ_S ＝±４２Ｖ、τ_S ＝１
１μｓｅｃ）の電場を印加して、偏光顕微鏡を用いてス
イッチング状態を観察したところ、コントラスト比の高
い明瞭なスイッチング動作が認められた。

【０１５４】［実施例８］実施例７に於けると同様にし
て、ガラス基板の上に、ＩＴＯの透明電極およびＴａ₂
Ｏ₅ からなる絶縁層を形成し、絶縁層の上に、ポリイミ
ド配向膜の代わりに、斜め蒸着法により蒸着角８３°で
ＳｉＯ₂ 配向膜（膜厚：２５ｎｍ）を形成した。

【０１５５】上記のようにして得られた、透明電極、絶
縁層及び配向膜を有する基板の二枚を、ＳｉＯ₂ の蒸着
方向が反平行になるように配向膜を内側に向かい合わせ
て、３μｍのスペーサを混入した接着剤を用いて貼合
せ、セル・ギャップが３μｍのプレティルト角測定用セ
ルを作製した。

【０１５６】このプレティルト角測定用セルに、実施例
３で調製した強誘電性液晶組成物を注入し、７０℃でＳ
_A 相に於けるプレティルト角を、日本光学株式会社製の
偏光顕微鏡を用いてクリスタルローテーション法により
測定したところ、上記プレティルト角は９°であった。

【０１５７】前記のようにして得られた、透明電極、絶
縁層及び配向膜を有する基板の二枚を、配向膜をＳｉＯ
₂ の蒸着方向が平行になるように内側に向かい合わせ
て、２μｍのスペーサを混入した接着剤を用いて貼合
せ、セル・ギャップが１．９μｍの液晶表示素子用セル
を作製した。

【０１５８】上記液晶表示素子用セルに、実施例５で調
製した強誘電性液晶組成物を注入し、４５℃に保持し
て、図２に示す波形（但し、Ｖ_S ＝±４２Ｖ、τ_S ＝１
１μｓｅｃ）の電場を印加して、偏光顕微鏡を用いてス
イッチング状態を観察したところ、コントラスト比の高
い明瞭なスイッチング動作が認められた。

【０１５９】

【発明の効果】本発明の強誘電性液晶組成物は、特にセ
ル厚さの薄い液晶表示素子に於いても高速応答が可能で
あり配向性が優れているという顕著な効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の液晶表示素子の一実施例の主要部を模
式的に示す断面図である。

【図２】実施例７に於いて、スイッチング状態を観察す
るために液晶表示素子に印加した波形を示す。

【符号の説明】

１液晶表示素子２基板３透明電極４絶縁層５配向膜６基板７透明電極８絶縁層９配向膜１０強誘電性液晶組成物

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０２Ｆ 1/1333 ５０５ 9225−2Ｋ (72)発明者石塚孝宏静岡県富士宮市大中里200番地富士写真フイルム株式会社内 (72)発明者山田尚郎静岡県富士宮市大中里200番地富士写真フイルム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】キラル化合物を含む強誘電性液晶組成物
であって、該キラル化合物が一般式（Ｉ）：【化１】［但し、Ａ、Ｂ及びＣは、それぞれ独立に、ハロゲン原
子又はシアノ基で置換されていてもよい二価の芳香族炭
化水素基、二価の脂環式炭化水素基又は二価の複素環基
を表わし、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、−ＣＨ₂ Ｏ
−、−ＯＣＨ₂ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝
ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ¹ は、ハロゲン原子で
置換されていてもよい直鎖又は分岐のアルキル基又はア
ルコキシ基を表し（但し、隣接しないメチレン基の一つ
以上が、Ｏ、Ｓ又はＣＯで置換されていてもよい）、Ｒ
² は、置換されていてもよいアルキル基又はアルケニル
基を表し、ｎ、ｐ及びｑはそれぞれ独立に０又は１を表
し（但し、ｎ＝０のときｑ＝０である）、ｍは、３〜１
１の整数を表し、＊は不斉炭素原子を表す。］で表され
るキラル化合物（Ｉ）、及び、一般式（II）：【化２】［但し、Ｄ及びＥはそれぞれ独立に、一個又は二個のフ
ッ素原子を有していてもよい１，４−シクロヘキシレン
基若しくは１，４−フェニル基、又はピリジニレン基を
表し且つＤ及びＥの何れか一個のみがピリジニレン基を
表し、Ｒ⁴ は炭素数１〜２０の置換されていてもよい直
鎖又は分岐のアルキル基であり、＊は不斉炭素原子を表
す］で表されるキラル化合物（II）を含有することを特
徴とする強誘電性液晶組成物。
【請求項２】少なくとも透明電極及び配向膜がこの順
で設けられた基板二枚を、配向膜同士が対面するように
配設し、配向膜の間の空隙に液晶を封入してなる液晶表
示素子に於いて、該液晶が請求項１に記載の強誘電性液
晶組成物であり、該配向膜の、該強誘電性液晶組成物の
Ｓ_A 相でのプレティルト角が５度以上であり、少なくと
も一方の該基板の透明電極と配向膜との間に、比誘電率
が５以上である絶縁層が設けられていることを特徴とす
る液晶表示素子。