JPH06199037A

JPH06199037A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH06199037A
Application number: JP50A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Iwasaki; 正幸岩崎; Hirobumi Mitsuo; 博文満尾
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-01-07
Filing date: 1993-01-07
Publication date: 1994-07-19

Abstract

(57)【要約】【目的】経時による地肌の変色を防止することができ
る、保存性に優れた有色の感熱記録材料を提供するこ
と。【構成】支持体上に、少なくとも電子供与性染料前駆体
及び該染料前駆体と熱時反応して発色する電子受容性化
合物並びに有色の染料及び／又は顔料を含有する感熱記
録層を設けた感熱記録材料であって、前記感熱記録層の
光吸収率が４５０ｎｍで０．３〜０．７であると共に、
５００ｎｍで０．２〜０．６であることを特徴とする感
熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に保存性に優れた有色の地肌を有する感熱記録材料に関
する。

【０００２】

【従来技術】電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
おり、例えば英国特許第２，１４０，４４９号、米国特
許第４，４８０，０５２号、同第４，４３６，９２０
号、特公昭６０−２３，９９２号公報、特開昭５７−１
７９，８３６号公報、同６０−１２３，５５６号公報、
同６０−１２３，５５７号公報等に詳しく記載されてい
る。

【０００３】特に感熱記録材料は、記録装置が安価であ
るにもかかわらず、騒音を発することもなく良好な画像
を記録することができるために需要が増大し、ファクシ
ミリ、計測器、プリンター等の各種の分野に使用されて
いる。また、使用される分野が広がるにつれ、感熱記録
紙に対する要求も多様化し、従来の白地に有色の画像を
記録するだけでは満足されず、記録材料の整理分類等の
取扱を容易にするために有色の地肌を有する感熱記録材
料の開発もされている。

【０００４】しかしながら、有色の地肌を有する感熱記
録材料（有色感熱記録材料）は、室温に長期間放置した
場合には地肌が変色し（地肌変色という）、保存性が劣
るという欠点があった。本発明者等は、有色感熱記録材
料として可視光を吸収する感熱記録層を設けた感熱記録
材料を既に提案している（特開昭６１−１３００８５号
公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
有色感熱記録材料は未だ保存性が十分でないという欠点
があった。そこで本発明者等は、上記欠点を解決すべく
鋭意検討した結果、感熱記録層に含有させる有色染料と
して特定の波長範囲の可視光に対する光吸収率が一定範
囲である有色染料を用いた場合には、有色の記録材料の
経時による地肌の変色を防止することができ、保存性の
良好な有色感熱記録材料を得ることができるということ
を見出し、本発明に到達した。従って、本発明の目的
は、経時による地肌の変色を防止することができる、保
存性に優れた有色の感熱記録材料を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
支持体上に、少なくとも電子供与性染料前駆体及び該染
料前駆体と熱時反応して発色する電子受容性化合物並び
に有色の染料及び／又は顔料を含有する感熱記録層を設
けた感熱記録材料であって、前記感熱記録層の光吸収率
が４５０ｎｍで０．３〜０．７であると共に、５００ｎ
ｍで０．２〜０．６であることを特徴とする感熱記録材
料によって達成された。

【０００７】本発明で使用する電子供与性染料前駆体と
しては、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオ
ラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフ
タリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミ
ンラクタム系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラ
ン系化合物、フルオレン系化合物等の各種の化合物があ
る。

【０００８】フタリド系化合物の具体例は米国再発行特
許明細書第２３，０２４号、米国特許明細書第３，４９
１，１１１号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４
９１，１１６号、同第３，５０９，１７４号及び特開昭
６１−１３００８５号公報等に記載されている。フルオ
ラン系化合物の具体例は米国特許明細書第３，６２４，
１０７号、同第３，６２７，７８７号、同第３，６４
１，０１１号、同第３，４６２，８２８号、同第３，６
８１，３９０号、同第３，９２０，５１０号、同第３，
９５９，５７１号及び特開昭６１−１３００８５号公報
等に記載されている。

【０００９】スピロピラン系化合物の具体例は米国特許
明細書第３，９７１，８０８号に記載されており、更に
フルオレン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０，９
８９号等に記載されている。これらの化合物は単独で用
いても、併用しても良い。本発明においては、これらの
中でも特にフルオラン系化合物を使用することが好まし
い。

【００１０】本発明で使用する電子受容性化合物として
はフェニル化合物、ヒドロキシ安息香酸誘導体、サリチ
ル酸誘導体等がある。これらの化合物の具体例は特開昭
６１−１３００８５号公報等に記載されている。電子受
容性化合物は、他のフェノール誘導体、芳香族カルボン
酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、ノボラック樹
脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体等と併用しても
よい。

【００１１】これらの、併用し得るフェノール誘導体等
の例は特公昭４０−９，３０９号、同第４５−１４，０
３９号、同第５２−１４０，４８３号、同第４８−５
１，５１０号、同第５７−２１０，８８６号、同第５８
−８７，０８９号、同第５９−１１，２８６号、同第６
０−１７６，７９５号、同第６１−９５，９８８号等に
記載されている。

【００１２】本発明においては、電子受容性化合物を、
電子供与性染料前駆体に対して１００〜５００重量％使
用することが好ましい。本発明で使用する有色の染料又
は顔料としては、紙、繊維又は塗料工業等で使用されて
いる公知のものの中から（具体例は、例えば特開昭６１
−１３００８５号公報等に記載されている）、感熱記録
層の４５０ｎｍにおける光吸収率を０．〜０．７とする
ことができると共に、５００ｎｍにおける光吸収率を
０．２〜０．６とすることができるものを適宜選択す
る。

【００１３】特に、４５０ｎｍにおける光吸収率を０．
４〜０．６、５００ｎｍにおける光収率を０．３〜０．
５とすることができるものを選択することが好ましい。
これらの染料・顔料は、２種以上を併用することもでき
る。これらの染料及び／又は顔料の使用量は、通常、固
形分で５ｍｇ／ｍ²〜５００ｍｇ／ｍ²である。

【００１４】本発明では、感熱記録材料の地肌変色を防
止し、保存性を良好とする観点から、更に、ヒンダード
フェノール化合物を感熱記録層中に含有させることが好
ましい。ヒンダードフェノール化合物の好ましい例とし
ては、フェノールの２位又は６位の水素原子の内、少な
くとも１個がアルキル基で置換された化合物又はその誘
導体が挙げられるが、特に該アルキル基がｔ−ブチル基
であるものが好ましい。

【００１５】このようなヒンダードフェノール化合物の
具体例としては、特開昭６１−１３０８５号公報に記載
されているものを挙げることができる。本発明において
は、感熱記録材料の保存性を良好に保つ観点から、上記
のヒンダードフェノール化合物の使用量を、電子受容性
化合物に対して２０〜１００重量％とすることが好まし
い。２０重量％以下であると保存性が十分でなく、１０
０重量％以上としても保存性が更に向上するということ
がない。

【００１６】本発明においては、熱感度を向上させるた
めに熱可融性物質を使用することができる。熱可融性物
質としては、融点が５０℃〜１５０℃の範囲のものが好
ましい。このような熱可融性物質としては、高級脂肪酸
アミド、安息香酸エステル誘導体、ナフトール誘導体、
ナフトエ酸誘導体、尿素誘導体等がある。これらの熱可
融性物質の具体例は特開昭６１−１３００８５号公報等
に記載されている。

【００１７】本発明においては、記録時の記録ヘッドの
汚れを防止したり、ヘッドに対する離型性を高めるため
に、必要に応じて無色又は淡色の吸油性顔料、ワックス
分散物、離型剤分散物を使用することもできる。これら
の物質の具体例については特開昭６１−１３００８５号
公報等に記載されている。本発明においては、熱感度を
高める観点から、増感剤を併用することができる。併用
することのできる増感剤の例としては、特開昭５８−５
７，９８９号公報、同５８−８７，０９４号公報、同６
３−３９，３７５号公報等に開示されている化合物が挙
げられ、これらの中でも、特にジフェニルエーテル化合
物又はベンジルエーテル化合物が好ましい。

【００１８】以上のような素材を用いて感熱記録材料を
作製するに際しては、特開昭６２−１４４，９８９号、
特開平１−８７２９１号公報等に記載されている如く、
電子供与性染料前駆体、電子受容性化合物及びヒンダー
ドフェノール化合物等を、夫々単独若しくは混合して、
分散媒中に１０μｍ以下、好ましくは０．１μｍの平均
粒子径となるように分散して用いる。分散媒としては、
一般に、０．５〜１０重量％程度の濃度の水溶性高分子
水溶液が用いられ、分散はボールミル、サンドミル、横
型サンドミル、アトライタ、コロイドミル、三本ローラ
ーミル等を用いて行われる。

【００１９】上記水溶性高分子としては、例えば、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレ
インサリチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸アミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デン
プン誘導体、カゼイン、ゼラチン等が挙げられる。

【００２０】特に、電子受容性化合物を水に難溶又は不
溶の有機溶剤に溶解した後、これを、保護コロイドとし
て水溶性高分子を含有すると共に必要に応じて更に界面
活性剤を含有する水溶液と混合・攪拌して乳化分散物と
して使用した場合には、感熱層を透明性に優れたものと
することができる。上記水溶性高分子は感熱層のバイン
ダーとしても寄与するが、必要に応じて更に、塗液中に
他の水溶性高分子等をバインダーとして併用しても良
い。

【００２１】又、これらのバインダーに耐水性を付与す
る目的で耐水化剤を加えたり、疎水性ポリマーのエマル
ジョン、具体的にはスチレン−ブタジエンゴムラテック
スやアクリル樹脂エマルジョン等を加えることもでき
る。また、必要に応じて帯電防止剤、紫外線吸収剤、消
泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤等の添加剤を塗液
に含有させても良い。

【００２２】このようにして得られた塗液を支持体上に
塗布し、記録層が構成される。塗布液の塗工量は、固形
分で３ｇ／ｍ²〜２０ｇ／ｍ²であることが好ましく、
特に４ｇ／ｍ²〜８ｇ／ｍ²であることが好ましい。本
発明においては、必要に応じて感熱層の表面に保護層を
設けてもよい。又、保護層は必要に応じて、２層以上積
層してもよい。

【００２３】更に、支持体のカールバランスを補正する
ため、或いは裏面からの対薬品性を向上させる目的で、
裏面に保護層と類似した層を設けても良い。又、裏面に
接着剤を塗布し、更に剥離紙を組み合わせてラベルの形
態にしてもよい。感熱層の塗液は、原紙、上質紙、合成
紙、プラスチックシート、樹脂コーテッド紙或いは中性
紙上に塗布される。カレンダー処理をする場合には、用
いる紙の塗工面の平滑度が２００〜２，０００秒、特に
４００〜１，０００秒であることが好ましい。

【００２４】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、感熱記録層中
に、特定の波長範囲に対して、特定の光吸収率を有する
着色染料を含有しているので、有色の地肌の経時による
変色を防止することができ、保存性が従来になく優れて
いる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
尚、以下の記載における％は特に指定のない限り重量％
を表す。

【００２６】実施例１．電子供与性染料前駆体分散液の調製３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチル−６−メチル−７−
アニリノフルオラン（電子供与性染料前駆体）２０ｇ
を、５重量％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１０
５：クラレ株式会社製の商品名）水溶液１００ｇ中で、
一昼夜ボールミルを用いて混練し、平均粒子径が０．７
μｍの電子供与性染料前駆体分散液を調製した。

【００２７】電子受容性化合物／増感剤分散液の調製４−（２−（４−メトキシフェニル）エトキシ）サリチ
ル酸（電子受容性化合物）６０ｇ及びステアリン酸アミ
ド６０ｇを、５重量％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ
−１０５：クラレ株式会社製商品名）水溶液１００ｇ中
で、一昼夜ボールミルを用いて混練し、平均粒子径が
０．８μｍの電子受容性化合物／増感剤の分散液を得
た。

【００２８】ヒンダードフェノール化合物分散液の調製１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン（ヒンダードフェノール
化合物）３０ｇを、５重量％のポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１０５：クラレ株式会社製商品名）水溶液１
００ｇ中で、一昼夜ボールミルを用いて混練し、平均粒
子径が０．８μｍのヒンダードフェノール化合物の分散
液を得た。

【００２９】顔料分散液の調製炭酸カルシウム（ユニバー７０：白石工業株式会社製の
商品名）１００ｇ、水６０ｇ及び濃度４０％のヘキサメ
タリン酸ソーダ１重量％水溶液１００ｇを、回転数１
５，０００ｒｐｍのホモジナイザーで１５分間攪拌し
て、炭酸カルシウムの分散液を調製した。

【００３０】感熱層塗布液の調製得られた電子供与性染料前駆体分散液、電子受容性化合
物／増感剤の分散液、顔料分散液及びステアリン酸亜鉛
の３０重量％分散液（ハイドリンＺ：中京油脂株式会社
製の商品名）６０ｇを混合し、次いで、ジスアゾイエロ
ー（有色顔料：ピグメントイエロー８３）の２０重量％
分散液２ｇ及び前記のヒンダードフェノール化合物の分
散液１３０ｇを混合して感熱層塗布液を得た。

【００３１】感熱記録紙の作製秤量６４ｇの上質紙上に、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ²
となるようにワイヤーバーを用いて感熱層塗布液を塗布
し、５０℃のオーブンで乾燥した後、平滑度が５００秒
（ＢＥＫＫ）となるようにキャレンダー処理した。得ら
れた感熱記録紙について、マクベスカラーアイＣＥ−７
０００を用いて感熱記録層面の４５０ｎｍ及び５００ｎ
ｍにおける光吸収率を測定し、下記の保存性能（地肌変
色）の比較を行った結果は、表１に示した通りである。

【００３２】保存性能比較感熱記録紙の記録層側の半分の面の一方を遮光し、他方
の面を室内用蛍光灯を用いて光照射し、その状態で一ヵ
月間放置して、遮光した面の部分の地肌の色と光照射し
た部分の地肌の色の差を目視によって下記に従って評価
した。 ◎：地肌の変色の差が殆ど見られない。 ○：地肌の変色の差が目立たない。 △：地肌の変色の差がやや目立つ。 ×：地肌の変色が目立つ。 ××：地肌の変色が著しく目立つ。

【００３３】実施例２．ジスアゾイエロー（有色顔料：
ピグメントイエロー８３）の２０重量％分散液の使用量
を４ｇに変えた他は、実施例１と全く同様にして感熱記
録紙を得、実施例１と全く同様にして光吸収率を測定
し、保存性能の比較を行った結果は、表１に示した通り
である。

【００３４】実施例３．ジスアゾイエロー（有色顔料：
ピグメントイエロー８３）の２０重量％分散液の使用量
を４ｇ及びヒンダードフェノール化合物の分散液の使用
量を６０ｇに変えた他は、実施例１と全く同様にして感
熱記録紙を得、実施例１と全く同様にして光吸収率を測
定し、保存性能の比較を行った結果は、表１に示した通
りである。

【００３５】実施例４．ヒンダードフェノール化合物の
分散液の使用量を４０ｇに変えた他は、実施例３と全く
同様にして感熱記録紙を得、実施例１と全く同様にして
光吸収率を測定し、保存性能の比較を行った結果は、表
１に示した通りである。

【００３６】実施例５．ジスアゾイエロー（有色顔料：
ピグメントイエロー８３）の２０重量％分散液の使用量
を８ｇに変えた他は、実施例１と全く同様にして感熱記
録紙を得、実施例１と全く同様にして光吸収率を測定
し、保存性能の比較を行った結果は、表１に示した通り
である。

【００３７】実施例６．実施例４で使用したジスアゾイ
エロー（有色顔料：ピグメントイエロー８３）の２０重
量％分散液に代えて、ジスアゾイエロー（有色顔料：ピ
グメントイエロー１４）の２０重量％分散液を用いた他
は、実施例４と全く同様にして感熱記録紙を得、実施例
１と全く同様にして光吸収率を測定し、保存性能の比較
を行った結果は、表１に示した通りである。

【００３８】実施例７．ヒンダードフェノール化合物を
使用しなかった他は、実施例１と全く同様にして感熱記
録紙を得、実施例１と全く同様にして光吸収率を測定
し、保存性能の比較を行った結果は、表１に示した通り
である。

【００３９】比較例１．ジスアゾイエロー（有色顔料：
ピグメントイエロー８３）の２０重量％分散液を使用し
なかった他は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を
得、実施例１と全く同様にして光吸収率を測定し、保存
性能の比較を行った結果は、表１に示した通りである。

【００４０】比較例２．実施例１で使用したジスアゾイ
エロー（有色顔料：ピグメントイエロー８３）の２０重
量％分散液２ｇに代えて、ＩＴＲレッド（有色顔料：ピ
グメントレッド５）の２０重量％分散液８ｇを用いた他
は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を得、実施例
１と全く同様にして光吸収率を測定し、保存性能の比較
を行った結果は、表１に示した通りである。

【００４１】比較例３．実施例１で使用したジスアゾイ
エロー（有色顔料：ピグメントイエロー８３）の２０重
量％分散液２ｇに代えて、フタロシアニン（有色顔料：
ピグメントブルー１６）の２０重量％分散液８ｇを用い
た他は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を得、実
施例１と全く同様にして感熱記録紙を得、実施例１と全
く同様にして光吸収率を測定し、保存性能の比較を行っ
た結果は、表１に示した通りである。

【００４２】比較例４．ヒンダードフェノール化合物及
びジスアゾイエロー（有色顔料：ピグメントイエロー８
３）の何れも使用しなかった他は、実施例１と全く同様
にして感熱記録紙を得、実施例１と全く同様にして光吸
収率を測定し、保存性能の比較を行った結果は、表１に
示した通りである。

【００４３】

【表１】表１の結果から明らかな如く、本発明の感熱記録材料
は、経時による地肌変色が少ない、保存性に優れた有色
感熱記録材料であることが実証された。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、少なくとも電子供与性染料前
駆体及び該染料前駆体と熱時反応して発色する電子受容
性化合物並びに有色の染料及び／又は顔料を含有する感
熱記録層を設けた感熱記録材料であって、前記感熱記録
層の光吸収率が４５０ｎｍで０．３〜０．７であると共
に、５００ｎｍで０．２〜０．６であることを特徴とす
る感熱記録材料。
【請求項２】感熱記録層が、電子受容性化合物の２０〜
１００重量％に相当する量のヒンダードフェノール化合
物を更に含有する、請求項１に記載の感熱記材料。