JPS5822197A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS5822197A
JPS5822197A JP56121674A JP12167481A JPS5822197A JP S5822197 A JPS5822197 A JP S5822197A JP 56121674 A JP56121674 A JP 56121674A JP 12167481 A JP12167481 A JP 12167481A JP S5822197 A JPS5822197 A JP S5822197A
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JP
Japan
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color
heat
substance
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sensitive recording
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Pending
Application number
JP56121674A
Other languages
English (en)
Inventor
Kazumi Otaki
一実 大滝
Hiroshi Sakamoto
洋 坂本
Shinichi Asami
浅見 真一
Norihiko Inaba
稲葉 憲彦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS5822197A publication Critical patent/JPS5822197A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、通常無色
又は尋や淡色の発色性物質と、該発色性物質を熱時発色
せしめる顕色性−物質とを発色成分として含有する感熱
発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料に関する。
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
材料が研究・開発され実用に供せられているが、中でも
感熱記録材料は、(1)単に加熱するだけで発色画像が
記録され煩雑な現11工程が不要であること、(2)比
較的簡単でコンパクトな装置を用いて製造できること、
更に得られた記録材料の取扱いが容易で維持費が安価で
あること、(3)支持体として紙が用いられる場合が多
く、この際には支持体コストが安価であるのみでなく 
、 i’、+られた記録材料の感触も普通紙に近いこと
等の利点数K、コンピューターのアウトプット、電卓等
のプリンター分野、医療計測用のレコーダー分野゛、低
並びに高速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複
写分野等において広く用いられている。
上記感熱記録材料は、通常紙、合成紙又は合成樹脂フィ
ルム等の支持体上に、加熱によって発色反応を起し得る
発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥することによ
り製造されておシ、この様にして得られた感熱記録材料
は熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより発色画像が
記録される。
かかる感熱記録材料の従来例としては、例えば特公昭4
3−4160号公報又は特公昭45−14039号公報
開示の感熱記録材料が挙げられるが、かかる従来の感熱
記録材料は記録時の加熱により感熱発色層中の成分が溶
融して熱ヘッド又は熱ペンに粘着(カス付着)して紙送
りに不都合が生じスティッキング現象が起きたり、粘着
物が記録材料に転写して尾引きの原因となったり、更に
は粘着物が堆積して発色画像の濃度・鮮明性を低下させ
たり、ゆがみの原因となったりした。これらの緒特性は
、いわゆるヘッドマツチング性と呼ばれるものであり、
感熱記録シートの品質を問題にするに際して極めて重要
なものである。又、更にこれら従来の感熱記録材料は熱
応答性が低く、記録の高速化に伴なって十分な記録濃度
並びに鮮明性が得られなかった。
かかる欠点を改善する方法として、例えば特開昭48−
19231号公報には、感熱発色層中に融点40〜10
0℃のワックス類を含有せしめて熱応答性を高める方法
が記載されており、又特公昭51−27599号におい
ては感熱発色層中に脂肪酸アミドと石油系ワックスを併
用し、熱応答性、カス付着を改善する方法が記載されて
いるが、いずれも充分な改善法ではなく、特にカス付着
、スティッキング、尾引き、1画像の不鮮明さ等のヘッ
ドマツチング性、熱応答性及び発色画像の均一性に関し
てはかかる公報に開示された技術のみでは十分満足のい
く結果が得られない。
かかる現状に鑑み本発明者らは種々研究を重ねた結果、
顕色性物質としてp−オキシ安息香酸エステルを用いる
と共に、これを融点80〜150℃の熱可融性物質と併
用することにより上記した問題点を解決できる事を見出
し、本発明を完成するに到った。即ち、本発明によれば
、通常無色又はやや淡色の発色性物質と該発色性物質を
熱時発色させうる顕色性物質とを主成分とする感熱発色
層を支持体上に形成した構造の感熱記録材料において、
前記顕色性物質として一般式 (式中、Rは炭素数2〜4のアルキル基又はベンジル基
を表わす) で表わされるp−オキシ安息香酸エステルを用いると共
に、該感熱発色層中に融点80〜150℃の熱可融性物
質を含有せしめたことを特徴とする感熱記録材料が提供
される。
前記一般式で不されるp−オキシ安息香酸エステルとし
ては、具体的には、 p−オキシ安息香酸エチル    (M、P、116〜
118℃)p−オキシ安息香酸n−プロピル (M、P
、 96〜98℃)p−オキシ安息香酸イソプロピル 
(M、P、 84〜86℃)p−オキシ安息香酸n−ブ
チル  (M、P、 69〜72℃)p−オキシ安息香
酸インブチル  (M、P、75〜77℃)p−オキシ
安息香酸ベンジル   (M、P、lt1℃)を挙げる
ことができる。本発明においては、p −オキシ安息香
酸エステルは以下に例挙するロイコ染料などの発色性物
質1重量部に対し0.5〜10重量部、好ましくは1〜
5重量部使用される。
上記した顕色性物質とともに感熱発色層中に含有せしめ
る熱可融性物質は増感剤として作用し、感熱発色層の熱
応答性を高める機能を果す。熱可融性物質としては、常
温では固体として存在し且つ発色性物質と接触しても顕
著な発色反応を生起させず、80〜150℃の温度で溶
融するものであれば任意の物質が使用できるが、好まし
い例としては次のものが挙げられる。
N−ステアリルカルバモイルベンゼン(m、p、86〜
87℃)ステアリン酸アミド   (m、p、97〜9
8℃)ジメチルテレフタレー)      (m、p、
141〜142℃)p−トルエンスルホンアミド   
(m、p、137.5℃)フタロニトリル     (
m、p、141℃)メチロール化ステアロアミド   
(m、p、107〜110℃)エチレンビスステアロア
ミド   (m、p、140℃)CH3(CH,、)2
1NH−CO−CH3(m、p、86.5〜87.5℃
)CHs(CH2)+tNH−CO−CH2<◇(m、
p、93〜94℃) 熱可融性物質は、p−ヒドロキシ安息香酸エステル1重
量部に対し通常0.1〜5重量部、好ましくは0.2〜
2重量部用いられる。
本発明で用いる発色性物質としては、上記した顕色性物
質としてのp−ヒドロキシ安息香酸エステルにより熱時
発色するものであれば任意のものが使用できるが、トリ
フェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、
オーラミン系、スピロピラン系のロイコ染料が好ましく
適用される。
これらのロイコ染料の具体例を以下に示す。
ロイコ染料としては、通常無色又は淡色の下記に示す種
々の染料のロイコ体が隣州される。
(イ)下記一般式で示されるトリフェニルメタン系染料
のロイコ化合物: Rz (式中、RX、RYおよびRZは水素、水酸基、)・ロ
ゲン、アルキル基、ニトロ基、アミン基、ジアルキルア
ミン基、モノアルキル基、アリル基である。) 上記ロイコ化合物の具体例は次の通りである。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン) 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
ブチルアミノフェニル 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド (ロ)下記一般式で表わされるフルオラン系染料のロイ
コ化合物: Rz 式中、Rx 、 RYおよびRzは上記0)の場合と同
じである。
上記化合一の具体例は次の通りである。
3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N、N−ジベンジルアミノ)フルオラン 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン3−ジエチ
ルアミン−7、8−ベンズフルオラン f→ フルオラン系染料のロイコ化合物:3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 2  −  (  N −  (  3’−  ト !
j  〕 ル オ ルメチ  ルフエニ ル )アミン
)−、6−ジニチルアミノフルオラン2−(3.6ービ
ス(ジエチルアミノ)−9−(0−クロルアニリノ)キ
サンチル安息香酸ラクタム) に)下記一般式で表わされるラクトン化合物:(X4 
> n 式中、R7および凡、は水素、低級アルキル基、置換ま
たは非置換アルキル基、置換または非置換のフェニル基
、シアンエチル基、またはβ−ハロゲン化エチル基を表
わすかまたは、R1とR2が結合して+CHt+4.−
(−CH2もまた+cH2+r04 CH2’%を表わ
し、R3およびR4は水素、低級アルキル基、アルキル
基、アミノ基またはフェニル基を表わし、R3とR4の
いずれか1つは水素であシ、X、 、 X2およびX3
 は水素、低級アルキル基、低級アルコキシル基、ハロ
ゲン原子、ハロゲン化メチル基、ニトロ基、アミン基、
また置換されたアミノ基を表わし、X4は水素、ハロゲ
ン、低級アルキル基または低級アルコキシル基を表わし
、nは0または1〜4の整数を表わす。
上記化合物の具体例は次の通りである。
3−(2’−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル) −3−(2’−メトキシ−5′−クロルフェニル
)フタリド 3− (2’−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−a−(2’−メトキシ−5しニトロフェニル)
フタリド 3−(2+−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−メトキシ−5′−メチルフェニル)
7タリド 3(21−メトキシ−41−ジメチルアミノフェニル)
−3−(2’−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−メチ
ルフェニル)フタリド。
感熱発色層を支持体上に結合支持させる結着剤としては
下記に示すような種々のものが適用される。
ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル
酸、デンプン、デンプン誘導体、ゼラチン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、インブチレン−無水マレイン
酸共重合体などのような水溶性のもの、あるいはポリス
チレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチル
メタクリレート、SBR,ラテックス、スチレン−アク
リル酸エステルなどのような水性エマルジョンのものを
結着剤として用いることができる。
また、感熱発色層中には、必要に応じ、さらに慣用の補
助添加剤、例えば、増白、筆記性向上のために炭酸カル
シュラム、クレー、メルク、酸化亜鉛、ポリスチレンピ
グメント、尿素−ホルマリン樹脂ピグメント等の無機有
機顔料や、ヘッドマツチング性向上のために、ポリエチ
レンワックス、バラクイ/ワックス、カルナバワックス
、モンタンワックス、高級脂肪酸金属塩等のワックス類
の添加も可能である。
前記各種感熱発色層形成成分を用いて本発明の感熱記録
材料を得るためには、通常知られている方法を用いるこ
とができる。即ち、発色性物質、顕色性物質、結合剤、
充填剤及びその他の添加剤を単独で又は発色性物質以外
はそれぞれ混合して、ポリビニルアルコール等の保護コ
ロイド物質、界面活性剤等と共に水性媒体中に加えて、
ボールミル、アトライター、サンドミルなどの分散機に
て粉砕、分散する。次に、各分散液を混合して感熱発色
層塗液を調製し、これを紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの支持体上に塗布し、乾燥することによって製
造される。
次に本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。
実施例 1 下記組成よりなる混合物をそれぞれ別々にボールミルを
用いて24時間粉砕してA液、B液を調製した。
〔A液〕
3−シクロへキシルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン             1.5重量部2
0%ポリビニルアルコール水溶液s、o   s水  
             43.5重量部〔B液〕 p−オキシ安息香酸ベンジル        6.0重
量部N−ステアリル(p−メトキシカルボ ニル)ベンゾイルアミド          1.0〃
炭酸カルシウム         1.0〃ステアリン
酸カルシウム     1.0〃10係ポリビニルアル
コール水溶液s、o   p水           
             37.5   #次いで上
記A液、1.0重量部、B液1.0重量部を混合して感
熱発色層形成液を調製し、これを乾燥時の塗布量が5g
/771′ となる様に市販上質紙(平均坪量50/m
)の表面に塗布、乾燥して感熱発色層を形成し本発明の
感熱記録材料を得た。
実施例 2 下記組成より成る混合物をそれぞれ別にボールミルを用
いて24時間粉砕してC液を調製した。
〔C液〕
p−オキシ安息香酸ベンジル        6.0重
量部ジメチルテレフタレート     1.0I炭酸カ
ルシウム         1.0重量部ステアリン酸
カルシウム     1.0  #10係ポリビニルア
ルコール水溶液s、o   #水          
            37,5   #上記C液1
.0重量部、実施例1のA液1.0重量部を混合して感
熱発色層形成液を調製し、これを乾燥時の塗布量が5g
/m″ となる様に市販上質紙(平均坪量50 g/m
” )の表面に塗布、乾燥して感熱発色層を形成し、本
発明の感熱記録材料を得た。
比較例 1 実施例1に於いてB液中のステアリル(p−メトキシカ
ルボニル)ベンゾイルアミドをぬき他は全く同様にして
比較用の感熱記録材料を得た。
以上の様にして作成した本発明の感熱記録紙及び比較用
の感熱記録紙の性能を試験した。その結果を表−1にま
とめた。
発色特性は、東洋精S@)判然傾斜試験機にて60℃〜
150℃の範囲で2 kgAn 、 1 sec接触さ
せて発色させマクベス濃度計RD−514(フィルター
W−106)にて濃度を測定し発色濃度(対)温度特性
を得た。この時 発色最大濃度:飽和発色濃度 熱 感 度 :#度−0,8を得る温度発色開始温度:
・濃度−0,2を得る温度と定義した。従って熱感度、
発色開始温度の低い方が感度はよい。又熱応答性(記録
濃度)は薄膜ヘッドを持つG−1[モードのファクシミ
リテスト機(抵抗体への通電時間2.2 ms 、 0
.5w/1ドツト)で黒ベタ印字しその記録濃度で示し
た。又発色画像の均一性は、黒ベタ印字したものの均一
性を評価した。ヘッドカス付着は上記テスト°機で市松
模様で1m記録してヘッドへのカスの付着量を評価した
表−1かられかるように本発明の感熱記録紙は熱応答性
、発色画像の均一性が高くヘッドへのカス付着も少ない
事が確認された。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)通常無色又はやや淡色の発色性物質と該発色性物
    質を熱時発色させうる顕色性物質とを主成分とする感熱
    発色層を支持体上に形成した構造の感熱記録材料におい
    て、前記顕色性物、質として一般式 (式中、Rは炭素数2〜4のアルキル基又はベンジル基
    を表わす) で表わされるp−オキシ安息香酸エステルを用いると共
    に、該感熱発色層中に融点80〜150℃の熱可融性物
    質を含有せしめたことを特徴とする感熱記録材料。、
JP56121674A 1981-08-03 1981-08-03 感熱記録材料 Pending JPS5822197A (ja)

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JP (1) JPS5822197A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60264290A (ja) * 1984-06-14 1985-12-27 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPS63182182A (ja) * 1987-01-23 1988-07-27 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料

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JPS60264290A (ja) * 1984-06-14 1985-12-27 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
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