JPH06199771A - ２，３，４−位に置換基を有するベンズアルデヒドとその誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式〔Ｉ〕、〔ＩＩ〕（式中、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ は、低級アルキル基を、ｎは０、２を示
す。）で表わされる化合物 【化１】 【効果】 農医薬品、機能性材料、有機薬品の製造中間
体として有効である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、２，３，４−位に置換
基を有するベンズアルデヒド誘導体に関するものであ
り、農医薬品、機能性材料、有機薬品の製造中間体とし
て利用可能なものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、本発明に示される、２−アルキル
−３−アルコキシ−ベンズアルデヒドの４−位に、アル
キルチオ、又はアルキルスルホニル基を有する化合物は
知られていない。当然そのアルデヒド部分の誘導体につ
いても、知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、農医
薬品、機能性材料、有機薬品の製造中間体として重要な
新規な化合物を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式〔Ｉ〕

【化３】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は、各々同一又は異なって低
級アルキル基を、ｎは０又は２を示す。）で表わされる
化合物、及び一般式〔ＩＩ〕

【化４】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、ｎは前記と同じ意味を示
す。）で表わされる化合物である。

【０００５】本発明の一般式〔Ｉ〕

【化５】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は、前記と同じ意味を示
す。）で表わされる化合物は次のように製造される。

【０００６】１）ｎ＝０の場合。

【化６】 １−アルキル−２−アルコキシ−３−アルキルチオベン
ゼン誘導体（〔ＩＩＩ〕）をルイス酸（例えばＡｌＣｌ
₃ ，ＴｉＣｌ₄ ，ＳｎＣｌ₄ など）の共存化に、溶媒
（例えば塩化メチレン）中、１，１−ジクロロメチルメ
チルエーテルを反応させることにより得られる。参考文
献；Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１９６２，９６，３０８．

【０００７】２）ｎ＝２の場合。

【化７】 ２−アルキル−３−アルコキシ−４−アルキルスルホニ
ルベンゾニトリル誘導体（〔ＩＶ〕）を、ジイソブチル
アルミニウムハイドライド等の還元剤により還元するこ
とで得られる。

【０００８】さらに一般式〔ＩＩ〕

【化８】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、ｎは前記と同じ意味を示
す。）で表わされる化合物は次のように製造される。

【化９】 対応するベンズアルデヒド〔Ｉ〕を、亜硫酸水素塩（例
えば亜硫酸水素ナトリウム）と反応させて付加体とした
後、シアン化合物（例えばシアン化ナトリウム、シアン
化カリウム等）と反応させてシアンヒドリンとする。反
応終了後は、通常の後処理を行うことにより目的物を得
ることができる。生成物の構造は、ＩＲ、ＮＭＲ、マス
スペクトル、元素分析等によって確認された。

【０００９】

【実施例】次に実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に
説明する。 実施例１ ３−メトキシ−２−メチル−４−メチルチオベンズアル
デヒド（化合物番号１）

【化１０】 ２−メトキシ−３−メチルチオトルエン（１６．８ｇ、
０．１モル）を乾燥した塩化メチレン（４００ｍｌ）に
溶かし、室温で四塩化チタン（３７．９ｇ、０．２モ
ル）を滴下した。次いで、１，１−ジクロロメチルメチ
ルエーテル（２３ｇ、０．２モル）を室温で滴下しその
ままの温度で２時間撹拌した。反応液を氷水中に注ぎ、
塩化メチレン層を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を減圧下留去した。残さをカラムクロマ
トグラフィーで精製して、９．８ｇの表記化合物を得
た。収率５０％、融点４８−５０℃。

【００１０】実施例２ ３−メトキシ−２−メチル−４−メチルスルホニルベン
ズアルデヒド（化合物番号２）

【化１１】 ３−メトキシ−４−メチルスルホニル−２−メチルベン
ゾニトリル（２３．６ｇ、０．１０５モル）をｎ−ヘキ
サン６００ｍｌに溶かし、Ｎ₂ 気流下１．５ＭＤＩＢＡ
Ｈ−トルエン溶液を−７０℃で撹拌下３０分で滴下し、
−７０℃で１時間、室温で５時間撹拌した。反応溶液を
ビーカーにあけ、過剰のＤＩＢＡＨを１５ｍｌのメタノ
ールを加えて分解し、飽和塩化アンモニア水１０００ｍ
ｌを加えて室温で３０分間撹拌した。酢酸エチル５００
ｍｌと１０％硫酸４００ｍｌを加えて室温で６時間撹拌
した。有機層を分離して、飽和食塩水で洗浄した後、硫
酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下で留去して、１
０．１ｇの白色結晶を得た。 融点１３１〜１３４℃、収率４０．５％ ＤＩＢＡＨ；ジイソブチルアルミニウムハイドライド

【００１１】実施例３ ３−メトキシ−２−メチル−４−メチルチオベンズアル
デヒドシアンヒドリン（化合物番号３）

【化１２】 亜硫酸水素ナトリウム（８．５ｇ）を水（８０ｍｌ）に
溶かし、３−メトキシ−２−メチル−４−メチルチオベ
ンズアルデヒド（４ｇ）を加えて５０℃で３０分撹拌し
た。この溶液を０℃に冷却しシアン化ナトリウム（４
ｇ）を水（１０ｍｌ）に溶かした溶液を３０分かけて滴
下した。室温にもどしてエーテル（８０ｍｌ）を加えて
一夜撹拌した。エーテル層を分離し、飽和食塩水で洗
浄、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去し
て、４．５ｇの表記化合物を得た。 融点７９−８０℃。

【００１２】実施例４ ３−メトキシ−２−メチル−４−メチルスルホニルベン
ズアルデヒドシアンヒドリン（化合物番号４）

【化１３】 実施例３と同様の方法で、３−メトキシ−２−メチル−
４−メチルスルホニルベンズアルデヒドから表記化合物
を得た。 ｎ_D ²¹１．５３３３

【００１３】

【発明の効果】農医薬品、機能性材料、有機薬品の製造
中間体として有効な化合物が得られた。この中間体を用
いれば、例えば、〔Ｉ〕を酸化してアルデヒドをカルボ
ン酸にすることによりＷ０９１／００２６０、特願平３
−１９３５９５に示される除草剤を工業的に有利に製造
することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は、各々同一又は異なって低
   級アルキル基を、ｎは０又は２を示す。）で表わされる
   化合物
2. 【請求項２】 一般式〔ＩＩ〕 【化２】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、ｎは前記と同じ意味を示
   す。）で表わされる化合物。