JPH04275252A - インデン置換体の製造方法 - Google Patents
インデン置換体の製造方法Info
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- JPH04275252A JPH04275252A JP3332940A JP33294091A JPH04275252A JP H04275252 A JPH04275252 A JP H04275252A JP 3332940 A JP3332940 A JP 3332940A JP 33294091 A JP33294091 A JP 33294091A JP H04275252 A JPH04275252 A JP H04275252A
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- JP
- Japan
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- dimethylhexyl
- inden
- octahydro
- methyl
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
- C07C49/487—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing hydroxy groups
- C07C49/507—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing hydroxy groups polycyclic
- C07C49/513—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing hydroxy groups polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は下記式
【０００２】
【化１】
【０００３】を有することを特徴とする［１Ｒ−（１β
（Ｒ＊），３ａα，４β，７ａβ）］オクタヒドロ−１
−（５−ヒドロキシ−１，５−ジメチルヘキシル）−７
ａ−メチル−４Ｈ−インデン−４−オンの製造方法に関
する。
（Ｒ＊），３ａα，４β，７ａβ）］オクタヒドロ−１
−（５−ヒドロキシ−１，５−ジメチルヘキシル）−７
ａ−メチル−４Ｈ−インデン−４−オンの製造方法に関
する。
【０００４】
【従来の技術】式Ｉの化合物は１α，２５−ジヒドロキ
シルコレカルシフェロールの製造の既知の先駆体であり
、従って１α，２５−ジヒドロキシルコレカルシフェロ
ールの合成に有用である。例えば Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃ
ｈｅｍ． ５１、Ｎｏ．１６、 １９８６を参照された
い。
シルコレカルシフェロールの製造の既知の先駆体であり
、従って１α，２５−ジヒドロキシルコレカルシフェロ
ールの合成に有用である。例えば Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃ
ｈｅｍ． ５１、Ｎｏ．１６、 １９８６を参照された
い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】更に詳細には、本発明は下記式
の手段】更に詳細には、本発明は下記式
【０００６】
【化２】
【０００７】を有する［１Ｒ−（１β（Ｒ＊），３ａα
，７ａβ）］オクタヒドロ−１−（１，５−ジメチルヘ
キシル）−７ａ−メチル−４Ｈ−インデン−４−オール
、又は下記式を有する
，７ａβ）］オクタヒドロ−１−（１，５−ジメチルヘ
キシル）−７ａ−メチル−４Ｈ−インデン−４−オール
、又は下記式を有する
【０００８】
【化３】
【０００９】［１Ｒ−（１β（Ｒ＊），３ａα，７ａβ
）］オクタヒドロ−１−（１，５−ジメチルヘキシル）
−７ａ−メチル−４Ｈ−インデン−４−オンをメタ過沃
素酸ナトリウム及び塩化ルテニウム水和物と反応させ、
そして反応混合物から式Ｉの化合物を単離することを特
徴とする式Ｉの化合物の製造方法に関する。
）］オクタヒドロ−１−（１，５−ジメチルヘキシル）
−７ａ−メチル−４Ｈ−インデン−４−オンをメタ過沃
素酸ナトリウム及び塩化ルテニウム水和物と反応させ、
そして反応混合物から式Ｉの化合物を単離することを特
徴とする式Ｉの化合物の製造方法に関する。
【００１０】本明細書に示された式において、置換基が
核に結合している状態を表す場合、実線（▲）は置換基
がβ−配向にある、即ち分子の平面の上にあることを示
しており、破線（−−−−−）は置換基がα−配向にあ
る、即ち、分子の平面の下にあることを示している。
核に結合している状態を表す場合、実線（▲）は置換基
がβ−配向にある、即ち分子の平面の上にあることを示
しており、破線（−−−−−）は置換基がα−配向にあ
る、即ち、分子の平面の下にあることを示している。
【００１１】本発明の一つの態様によれば、式ＩＩのア
ルコールは塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物及びメタ過
沃素酸ナトリウムと反応して式Ｉ及びＩＩＩの化合物を
生じる。反応は有機塩化物溶剤、例えば塩化メチレン、
四塩化炭素等、及び例えばアセトニトリル等のニトリル
の混合物、好適には、四塩化炭素とアセトニトリルの混
合物中において、緩衝剤、例えば溶液のｐＨを６ないし
８、好適にはｐＨ７に調節する、第一（ｍｏｎｏｂａｓ
ｉｃ）燐酸カリウム−水酸化ナトリウムの存在において
行われる。 反応は約０℃ないし約６０℃、好適には約４０℃ないし
約５０℃の範囲の温度、一層好適には約４５℃で行われ
る。撹拌後、水を添加し、そして溶液を慣用の手段によ
り、例えば塩化メチレンを用いて抽出する。抽出物を慣
用の手段により、例えば硫酸マグネシウム上で乾燥し、
及び蒸発させる。こうして得られた式Ｉ及びＩＩＩの化
合物の混合物は慣用の方法、例えばフラッシュ クロマ
トグラフィーにより分離することができる。式Ｉの化合
物は又式ＩＩＩの化合物を式Ｉの化合物に転化すること
により製造することができる。本発明のこの態様によれ
ば、式ＩＩＩの化合物を塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和
物、及びメタ過沃素酸ナトリウムと反応させる。
ルコールは塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物及びメタ過
沃素酸ナトリウムと反応して式Ｉ及びＩＩＩの化合物を
生じる。反応は有機塩化物溶剤、例えば塩化メチレン、
四塩化炭素等、及び例えばアセトニトリル等のニトリル
の混合物、好適には、四塩化炭素とアセトニトリルの混
合物中において、緩衝剤、例えば溶液のｐＨを６ないし
８、好適にはｐＨ７に調節する、第一（ｍｏｎｏｂａｓ
ｉｃ）燐酸カリウム−水酸化ナトリウムの存在において
行われる。 反応は約０℃ないし約６０℃、好適には約４０℃ないし
約５０℃の範囲の温度、一層好適には約４５℃で行われ
る。撹拌後、水を添加し、そして溶液を慣用の手段によ
り、例えば塩化メチレンを用いて抽出する。抽出物を慣
用の手段により、例えば硫酸マグネシウム上で乾燥し、
及び蒸発させる。こうして得られた式Ｉ及びＩＩＩの化
合物の混合物は慣用の方法、例えばフラッシュ クロマ
トグラフィーにより分離することができる。式Ｉの化合
物は又式ＩＩＩの化合物を式Ｉの化合物に転化すること
により製造することができる。本発明のこの態様によれ
ば、式ＩＩＩの化合物を塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和
物、及びメタ過沃素酸ナトリウムと反応させる。
【００１２】反応は出発物質として式ＩＩの化合物を使
用する反応について上に述べたような条件下で行うこと
ができる。
用する反応について上に述べたような条件下で行うこと
ができる。
【００１３】下記の実施例は本発明を更に説明するもの
である。総ての温度は摂氏の度数で示されている。
である。総ての温度は摂氏の度数で示されている。
【００１４】
【実施例】実施例１
２．６６ｇの［１Ｒ−（１β（Ｒ＊），３ａα，７ａβ
）］オクタヒドロ−１−（１，５−ジメチルヘキシル）
−７ａ−メチル−４Ｈ−インデン−４−オール［インホ
ッフェン（Ｉｎｈｏｆ−ｆｅｎ）等、 Ｆ． Ｃｈｅｍ
． Ｂｅｒ． １９５７、９０．６６４ に記載された
ように製造された］、７．４８ｇのメタ過沃素酸ナトリ
ウム、０．２０７ｇの塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物
、４０ｍｌの四塩化炭素、４０ｍｌのアセトニトリル及
び５２ｍｌのｐＨ７．０の緩衝液（０．０５Ｍ水溶液の
第一燐酸カリウム−水酸化ナトリウム）を４５℃で６８
時間激しく撹拌した。この期間後に３０ｍｌの水を添加
し、及び混合物を２×４０ｍｌの塩化メチレンで抽出し
た。抽出物を一緒にし、硫酸マグネシウム上で乾燥し、
及び蒸発した。 フラッシュ クロマトグラフィー（ヘキサン−ＥｔＯＡ
ｃ＝２０：１、後で４：１）により０．７３ｇ（２６％
）の［１Ｒ−（１β（Ｒ＊），３ａα，７ａβ）］オク
タヒドロ−１−（１，５−ジメチルヘキシル）−７ａ−
メチル−４Ｈ−インデン−４−オン（ＩＩＩ）、及び１
．１５ｇ（４１％）の［１Ｒ−（１β（Ｒ＊），３ａα
，４β，７ａβ）］オクタヒドロ−１−（５−ヒドロキ
シ−１，５−ジメチルヘキシル）−７ａ−メチル−４Ｈ
−インデン−４−オン（Ｉ）が、冷凍機中に放置すると
固形化する淡黄色の油状物として得られた。
）］オクタヒドロ−１−（１，５−ジメチルヘキシル）
−７ａ−メチル−４Ｈ−インデン−４−オール［インホ
ッフェン（Ｉｎｈｏｆ−ｆｅｎ）等、 Ｆ． Ｃｈｅｍ
． Ｂｅｒ． １９５７、９０．６６４ に記載された
ように製造された］、７．４８ｇのメタ過沃素酸ナトリ
ウム、０．２０７ｇの塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物
、４０ｍｌの四塩化炭素、４０ｍｌのアセトニトリル及
び５２ｍｌのｐＨ７．０の緩衝液（０．０５Ｍ水溶液の
第一燐酸カリウム−水酸化ナトリウム）を４５℃で６８
時間激しく撹拌した。この期間後に３０ｍｌの水を添加
し、及び混合物を２×４０ｍｌの塩化メチレンで抽出し
た。抽出物を一緒にし、硫酸マグネシウム上で乾燥し、
及び蒸発した。 フラッシュ クロマトグラフィー（ヘキサン−ＥｔＯＡ
ｃ＝２０：１、後で４：１）により０．７３ｇ（２６％
）の［１Ｒ−（１β（Ｒ＊），３ａα，７ａβ）］オク
タヒドロ−１−（１，５−ジメチルヘキシル）−７ａ−
メチル−４Ｈ−インデン−４−オン（ＩＩＩ）、及び１
．１５ｇ（４１％）の［１Ｒ−（１β（Ｒ＊），３ａα
，４β，７ａβ）］オクタヒドロ−１−（５−ヒドロキ
シ−１，５−ジメチルヘキシル）−７ａ−メチル−４Ｈ
−インデン−４−オン（Ｉ）が、冷凍機中に放置すると
固形化する淡黄色の油状物として得られた。
【００１５】実施例２
２３．３ｇの［１Ｒ−（１β（Ｒ＊），３ａα，７ａβ
）］オクタヒドロ−１−（１，５−ジメチルヘキシル）
−７ａ−メチル−４Ｈ−インデン−４−オン、４７．１
１ｇのメタ過沃素酸ナトリウム、１．８３ｇの塩化ルテ
ニウム（ＩＩＩ）水和物、３５０ｍｌの四塩化炭素、３
５０ｍｌのアセトニトリル及び５３０ｍｌのｐＨ７．０
の緩衝液（０．０５Ｍ水溶液の第一燐酸カリウム−水酸
化ナトリウム）を４５℃で６８時間激しく撹拌した。こ
の期間後に３００ｍｌの水を添加し、及びこれを２×４
００ｍｌの塩化メチレンで抽出した。抽出物を一緒にし
、硫酸マグネシウム上で乾燥し、及び蒸発した。フラッ
シュクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル＝２０
：１、後で４：１）により６．８９ｇ（２９．４％）の
出発物質（ＩＩＩ）及び９．５４ｇ（３８．６％）の［
１Ｒ−（１β（Ｒ＊），３ａα，７ａβ）］オクタヒド
ロ−１−（１，５−ジメチルヘキシル）−７ａ−メチル
−４Ｈ−インデン−４−オン（ＩＩＩ）、及び９．５４
ｇ（３８．６％）の［１Ｒ−（１β（Ｒ＊），３ａα，
４β，７ａβ）］オクタヒドロ−１−（５−ヒドロキシ
−１，５−ジメチルヘキシル）−７ａ−メチル−４Ｈ−
インデン−４−オン（Ｉ）が、冷凍機中に放置すると固
形化する淡黄色の油状物として得られた。
）］オクタヒドロ−１−（１，５−ジメチルヘキシル）
−７ａ−メチル−４Ｈ−インデン−４−オン、４７．１
１ｇのメタ過沃素酸ナトリウム、１．８３ｇの塩化ルテ
ニウム（ＩＩＩ）水和物、３５０ｍｌの四塩化炭素、３
５０ｍｌのアセトニトリル及び５３０ｍｌのｐＨ７．０
の緩衝液（０．０５Ｍ水溶液の第一燐酸カリウム−水酸
化ナトリウム）を４５℃で６８時間激しく撹拌した。こ
の期間後に３００ｍｌの水を添加し、及びこれを２×４
００ｍｌの塩化メチレンで抽出した。抽出物を一緒にし
、硫酸マグネシウム上で乾燥し、及び蒸発した。フラッ
シュクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル＝２０
：１、後で４：１）により６．８９ｇ（２９．４％）の
出発物質（ＩＩＩ）及び９．５４ｇ（３８．６％）の［
１Ｒ−（１β（Ｒ＊），３ａα，７ａβ）］オクタヒド
ロ−１−（１，５−ジメチルヘキシル）−７ａ−メチル
−４Ｈ−インデン−４−オン（ＩＩＩ）、及び９．５４
ｇ（３８．６％）の［１Ｒ−（１β（Ｒ＊），３ａα，
４β，７ａβ）］オクタヒドロ−１−（５−ヒドロキシ
−１，５−ジメチルヘキシル）−７ａ−メチル−４Ｈ−
インデン−４−オン（Ｉ）が、冷凍機中に放置すると固
形化する淡黄色の油状物として得られた。
Claims (5)
- 【請求項１】 ［１Ｒ−（１β（Ｒ＊），３ａα，７
ａβ）］オクタヒドロ−１−（１，５−ジメチルヘキシ
ル）−７ａ−メチル−４Ｈ−インデン−４−オール又は
［１Ｒ−（１β（Ｒ＊），３ａα，７ａβ）］オクタヒ
ドロ−１−（１，５−ジメチルヘキシル）−７ａ−メチ
ル−４Ｈ−インデン−４−オンをメタ過沃素酸ナトリウ
ム及び塩化ルテニウム水和物と反応させ、生成する［１
Ｒ−（１β（Ｒ＊），３ａα，４β，７ａβ）］オクタ
ヒドロ−１−（５−ヒドロキシ−１，５−ジメチルヘキ
シル）−７ａ−メチル−４Ｈ−インデン−４−オンを反
応混合物から単離することを特徴とする、［１Ｒ−（１
β（Ｒ＊），３ａα，４β，７ａβ）］オクタヒドロ−
１−（５−ヒドロキシ−１，５−ジメチルヘキシル）−
７ａ−メチル−４Ｈ−インデン−４−オンの製造方法。 - 【請求項２】 緩衝剤が存在する、請求項１に記載の
方法。 - 【請求項３】 緩衝剤が第一燐酸カリウム−水酸化ナ
トリウムである、請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 反応が約６ないし約８の範囲のｐＨで
行われる、請求項１−３のいずれかの項に記載の方法。 - 【請求項５】 反応が約０℃ないし約６０℃の範囲の
温度で行われる、請求項１−４のいずれかの項に記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US61916790A | 1990-11-27 | 1990-11-27 | |
| US619167 | 1990-11-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04275252A true JPH04275252A (ja) | 1992-09-30 |
Family
ID=24480736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3332940A Pending JPH04275252A (ja) | 1990-11-27 | 1991-11-22 | インデン置換体の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0487990B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04275252A (ja) |
| CN (1) | CN1031938C (ja) |
| AT (1) | ATE128960T1 (ja) |
| DE (1) | DE69113749T2 (ja) |
| DK (1) | DK0487990T3 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2633613B1 (fr) * | 1988-07-01 | 1990-10-05 | Elf Aquitaine | Oxydation d'alcools en aldehydes ou en cetones |
-
1991
- 1991-11-15 DK DK91119492.6T patent/DK0487990T3/da active
- 1991-11-15 EP EP91119492A patent/EP0487990B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-15 AT AT91119492T patent/ATE128960T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-11-15 DE DE69113749T patent/DE69113749T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-22 JP JP3332940A patent/JPH04275252A/ja active Pending
- 1991-11-26 CN CN91111220.0A patent/CN1031938C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE128960T1 (de) | 1995-10-15 |
| DK0487990T3 (da) | 1995-12-11 |
| DE69113749D1 (de) | 1995-11-16 |
| DE69113749T2 (de) | 1996-03-21 |
| EP0487990A1 (en) | 1992-06-03 |
| CN1031938C (zh) | 1996-06-05 |
| CN1062342A (zh) | 1992-07-01 |
| EP0487990B1 (en) | 1995-10-11 |
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