JPH06200009A - 熱可塑性ポリカーボネートの製造法 - Google Patents

熱可塑性ポリカーボネートの製造法

Info

Publication number
JPH06200009A
JPH06200009A JP5300770A JP30077093A JPH06200009A JP H06200009 A JPH06200009 A JP H06200009A JP 5300770 A JP5300770 A JP 5300770A JP 30077093 A JP30077093 A JP 30077093A JP H06200009 A JPH06200009 A JP H06200009A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polycarbonate
carbonate
mol
mbar
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP5300770A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3174444B2 (ja
Inventor
Steffen Dipl Chem Dr Kuehling
シユテフエン・キユーリング
Hermann Dr Kauth
ヘルマン・カウト
Wolfgang Alewelt
ボルフガング・アレベルト
Dieter Freitag
デイーター・フライターク
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6472659&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH06200009(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPH06200009A publication Critical patent/JPH06200009A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3174444B2 publication Critical patent/JP3174444B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
    • C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C08G64/14—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing a chain-terminating or -crosslinking agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （ｉ）温度８０〜２５０℃において、大気圧
下で触媒を存在させて最高５時間の間、ジフェノールと
炭酸ジアリールエステルとを用いて熔融物としてエステ
ル交換反応を行い、重量平均分子量が８，０００〜１
８，０００、ＯＨ末端基含量が２５〜５０％のカーボネ
ート・オリゴマーをつくり、（ｉｉ）該カーボネート・
オリゴマーを、温度２５０〜２９５℃において、圧力を
５００ミリバールより低く０．０１ミリバールまでの範
囲で縮重合させることから成る低分岐度をもつポリカー
ボネートを製造する溶媒を用いない２段階製造法におい
て、該触媒は第４級アンモニウム化合物および第４級フ
ォスフォニウム化合物から成る群から選ばれる少なくと
も１種の化合物をジフェノール１モルに関し１０-1〜１
０-8モルの量で使用することを特徴とする方法。 【効果】 本発明によつて得られるポリカーボネートは
溶媒を含んでおらず、分岐度が低く、薄い固有の色を有
するポリカーボネートである。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明はジフェノール、炭酸ジアリールエ
ステルおよび触媒から温度８０〜２９５℃、圧力１，０
００〜０．０１ミリバールにおいて溶媒を用いないエス
テル交換反応により分岐度の低いポリカーボネートを製
造する方法において、使用する触媒は第４級アンモニウ
ム化合物または第４級フォスフォニウム化合物であり、
これをジフェノール１モルについて１０-1〜１０-8モル
使用し、工程を２段階において行い、第１段階において
は反応原料を温度８０〜２５０℃、好ましくは１００〜
２３０℃、特に１２０〜１９０℃において大気圧下で最
高５時間、好ましくは０．２５〜３時間以内で熔融し、
次いで触媒を加え真空中で（大気圧ないし１ミリバー
ル）温度を上昇（最高２６０℃）させて蒸溜することに
よりモノフェノールを除去してカーボネート・オリゴマ
ーを製造し、第２段階においてはこのカーボネート・オ
リゴマーを温度２５０〜２９０℃で５００ミリバールよ
り低く０．０１ミリバールまでの圧力において縮重合さ
せ、第１段階で製造されるカーボネート・オリゴマーの
重量平均分子量Ｍwが８，０００〜１８，０００、好ま
しくは９，０００〜１５，０００になり、ＯＨ末端基含
量が２５％より大で５０％より少なくなるように、好ま
しくは３０〜４５％になるように工程をコントロールす
ることを特徴とする方法に関する。
【０００２】本発明方法で得られるポリカーボネートは
溶媒を含んでおらず、分岐度が低く、固有の色が薄いポ
リカーボネートである。
【０００３】溶媒を用いないエステル交換反応により芳
香族のカーボネート・オリゴマー／重合体を製造する方
法は文献において公知であり、例えばエンサイクロペデ
ィア・オヴ・ポリマー・サイエンス（Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ）第
１０巻（１９６９年発行）、ジョン・ウィリー・アンド
・サンズ社（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎ
ｓ，Ｉｎｃ．）１９６４年発行、エイチ・シュネル
（Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ）著、ケミストリー・アンド・フ
ィジックス・オヴ・ポリカーボネーツ（Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｉｃａｒ
ｂｏｎａｔｅｓ）、ポリマー・レヴィユーズ（Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ）、並びにドイツ特許第１ ０
３１ ５１２号参照のこと 上記文献およびその参照文献に記載された触媒は塩基性
のアルカリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属の水
酸化物、アルコレート、炭酸塩、酢酸塩、硼酸塩、水素
燐酸塩および水素化物である。これらの化合物を使用す
ると、エステル交換反応中に望ましくない副反応が生
じ、分岐したポリカーボネートが得られる（対照例１、
２、８参照）が、これは直鎖のポリカーボネートに比べ
光学的および機械的性質が劣っている。
【０００４】米国特許第３ ４４２ ８５４号において
は、第４級アンモニウム／フォスフォニウム化合物は溶
媒を用いないエステル交換反応の触媒として記載されて
いる。しかし高分子量のポリカーボネートを得るために
は縮重合段階において数時間に亙り反応温度を３００℃
より高くする必要がある。さらにこれらの生成物は低い
分岐度をもっていない（対照例３、４、５、９参照）。
【０００５】ヨーロッパ特許明細書第３６０ ５７８号
および同第３５１ １６８号には、アンモニウム塩をア
ルカリ金属／アルカリ土類金属塩、および硼酸／硼酸エ
ステルと組み合わせることが記載されており、ＪＡ ７
２１４ ７４２号には水酸化テトラメチルアンモニウ
ムをアルカリ金属／アルカリ土類金属塩と組合わせてを
温度２８０℃において縮重合条件で触媒として使用する
ことが記載されている。しかしこの方法で分岐度の低い
ポリカーボネートをえることはできない（対照例６、７
参照）。
【０００６】反応させた場合ＯＨ末端基を含まず分岐し
ていない淡色のポリカーボネートを生じる酸触媒（有機
酸、これらの酸の塩、および有機酸のエステル）はベル
ギー特許第６７７ ４２４号に記載されている。本発明
において分岐をしていないとはカルボキシル基含量が５
００ｐｐｍより少ないことを意味する。これは当業界に
おける意味において分岐が存在しないことを意味するに
は不十分である。またポリカーボネートを製造するには
５時間より長い縮合時間が必要であるが、このことは容
積／時間収率が低いことを意味する。
【０００７】本発明においては驚くべきことには、縮重
合温度が２９５℃より低く、中間生成物として生じるカ
ーボネート・オリゴマーのＯＨ／炭酸アリール末端基の
比が＞２５％ＯＨ：＜７５％炭酸アリールから＜５０％
ＯＨ：＞５０％炭酸アリールの間、好ましくは＞３０％
ＯＨ：＜７０％炭酸アリールから＜４５％ＯＨ：＞５５
％炭酸アリールの間にある場合、低分岐度をもったポリ
カーボネートを溶媒を含まない縮重合で製造するための
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの溶媒を
含まないエステル交換反応の触媒として、第４級アンモ
ニウムまたはフォスフォニウム化合物が適していること
が見出だされてた。
【０００８】ドイツ特許公開明細書第４０ ３９ ０２
３号および同第４０ ３８ ９６７号においても中間生
成物として得られるカーボネート・オリゴマーに対して
同様なＯＨ／炭酸アリール末端基の比が必要とされてい
るが、このカーボネート・オリゴマーの合成は相の境界
で行われるから、溶媒を使用しないということは保証で
きない。
【０００９】本発明において溶媒を含まないという言葉
は、ポリカーボネートの製造工程にハロゲン化炭化水
素、ケトンおよび炭化水素を全く使用しないことを意味
するものとする。
【００１０】本発明において分岐度が低いという言葉
は、ポリカーボネートを全部鹸化した後ＨＰＬＣ法で決
定して式（１）
【００１１】
【化２】
【００１２】に対応する分岐基の割合が７５ｐｐｍを越
えないことを意味する。ここでＸ＝Ｃ1〜Ｃ6アルキレン
またはＣ5〜Ｃ12シクロアルキリデン、Ｓ、ＳＯ2、また
は単結合であり、Ｒ＝ＣＨ3、ＣｌまたはＢｒであり、
ｎは０、１または２である。
【００１３】本発明に適したジフェノールは式（２）
【００１４】
【化３】
【００１５】に対応するものである。ここでＸ、Ｒおよ
びｎは式（１）に示した意味を有する。
【００１６】好適なジフェノールは次の通りである。
【００１７】４，４−ジヒドロキシジフェニル、４，４
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビ
ス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−スルフォン、２，４−ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン。
【００１８】これらの中で２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、および１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンが特に好適なジフェノールである。
【００１９】本発明において炭酸ジアリールはジ−Ｃ6
〜Ｃ14−アリールエステル、好ましくはフェノールまた
はアルキル置換フェノールのジエステル、即ち炭酸ジフ
ェノールまたは炭酸ジクレジルを意味する。ジフェノー
ル１モルに関し、１．０１〜１．３０モル、好ましくは
１．０２〜１．１５モルの量の炭酸ジアリールエステル
を使用する。
【００２０】反応原料、即ちジフェノールおよび炭酸ジ
アリールエステルがアルカリ金属およびアルカリ土類金
属のイオンを含まないように注意しなければならない
が、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のイオンは
０．１ｐｐｍ以下なら許容できる。このような純粋なジ
フェノールおよび炭酸ジアリールエステルは炭酸ジアリ
ールエステルまたはジフェノールを再結晶し、洗滌また
は蒸溜することにより得られる。
【００２１】アンモニウム触媒またはフォスフォニウム
触媒の好適量はジフェノール１モルに関し１０-2〜１０
-7モルである。
【００２２】好適な触媒は式（３）および（４）
【００２３】
【化４】
【００２４】に対応するものである。ここでＲ1〜4は同
一または相異なるＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ10−ア
リール、またはＣ5〜Ｃ6−シクロアルキルであり、Ｘ−
は対応する酸−塩基の対 Ｈ+＋Ｘ- ＝ ＨＸのｐＫB
が１１より小さい陰イオンである。
【００２５】本発明の触媒の例は次の通りである。
【００２６】水酸化テトラメチルアンモニウム、酢酸テ
トラメチルアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニ
ウム、硼酸テトラメチルアンモニウムテトラフェニル、
フッ化テトラフェニルフォスフォニウム、硼酸テトラメ
チルフォスフォニウムテトラフェニル、水酸化ジメチル
ジフェニルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニ
ウム。
【００２７】これらの触媒はまたお互い同士の組合わせ
（２種以上）として使用することもできる。
【００２８】カーボネート・オリゴマーの重量平均分子
量ＭwはＣＨ2Ｃｌ2中かまたはフェノール／ｏ−ジクロ
ロベンゼン当量混合物中の相対粘度を測定し、光散乱を
測定して較正することにより決定される。
【００２９】カーボネート・オリゴマーのＯＨ末端基含
量は式
【００３０】
【数１】 Ｘモル％＝（ＯＨ末端基の数）／（末端基の総数） × １００ により決定される。
【００３１】カーボネート・オリゴマーのＯＨ／炭酸ア
リール末端基の比は、一方ではＴｉＣｌ4を用いて分光
学的にＯＨ末端基を、他方では全体を鹸化した後に生じ
るモノフェノールにつきＨＰＬＣ法によって炭酸アリー
ル末端基をそれぞれ別々に決定することにより決定され
る。
【００３２】カーボネート・オリゴマーのＯＨ末端基お
よび炭酸アリール末端基は合わせると一般に１００％に
達する。
【００３３】本発明方法は撹拌容器、薄層蒸発器、カス
ケード式撹拌容器、抽出器、捏和機、簡単な円板反応器
または高粘度円板反応器中において連続的または間欠的
のいずれかの方法で行うことができる。
【００３４】本発明方法で得られるポリカーボネートの
重量平均分子量ＭwはＣＨ2Ｃｌ2中かまたはフェノール
／ｏ−ジクロロベンゼン当量混合物中の相対粘度を測定
し、光散乱を測定して較正することにより決定して約２
０，０００〜約２００，０００であることができる。
【００３５】本発明で得られるポリカーボネートは文献
から公知の通常のＯＨ末端基含量をもっている。
【００３６】このことはモノフェノールを蒸溜して比較
的低粘度のポリカーボネートにし、この比較的低粘度の
カーボネート・オリゴマーを縮合させて比較的高粘度の
ポリカーボネートにすることにより低分子量のカーボネ
ート・オリゴマーを縮合させて達成することができる。
【００３７】ヨーロッパ特許第３６０ ５７８号に従え
ば、炭酸ジアリールエステルにより与えられるもの以外
の末端基は、比較的高沸点のフェノール、例えばクミル
フェノール、ｔ−ブチルフェノールまたはイソオクチル
フェノールとのエステル交換反応により導入することが
できる。
【００３８】本発明で得られるポリカーボネートは例え
ば取り出し、遠心分離および粒状化のような方法で分離
することができる。
【００３９】本発明方法でつくられポリカーボネートに
助剤および補強剤を加えて特性を改善することができ
る。この目的のためには特に次のものが用いられる：安
定剤、流動改善剤、型抜き剤、燃焼遅延剤、顔料、微粉
末鉱物、繊維材料、例えば亜燐酸および燐酸のアルキル
およびアリールエステル、フォスファン、低分子量のカ
ルボン酸エステル、ハロゲン化合物、塩、白亜、粉末の
石英およびガラス、および炭素繊維。
【００４０】本発明のポリカーボネートはまた他の重合
体、例えばポリオレフィン、ポリウレタンまたはポリス
チレンと混合することができる。
【００４１】これらの物質は好ましくは通常の装置中で
仕上げられたポリカーボネートに加えられるが、必要に
応じ本発明方法の他の段階で加えることもできる。
【００４２】本発明で得られるポリカーボネートは通常
の機械、例えば押出機または射出成形機を使用する通常
の方法で加工して任意の成形品、例えばフィルムまたは
板にすることができる。
【００４３】これらのポリカーボネート成形品は縮重合
の工業分野、例えば光学器械、電子産業および建築業界
において使用することができる。
【００４４】
【実施例】
対照例 １ １１４．１５ｇ（０．５００モル）のビスフェノールＡ
および１１３．５４ｇ（０．５３０モル）の炭酸ジフェ
ニルを秤量して撹拌機、内部温度計、およびブリッジ付
きのヴィグロー（Ｖｉｇｒｅｕｘ）蒸溜塔（３０ｃｍ、
銀鍍金）を備えた５００ｍｌの三ッ口フラスコの中に入
れる。この装置に真空をかけて窒素で洗滌することによ
り（３回）大気中の酸素を除去し、この混合物を１５０
℃に加熱する。ビスフェノールＡに関し０．０００２９
ｇ（５×１０-4モル％）のナトリウムフェノレートを１
％水溶液として加え、この工程で生成するフェノールを
１００ミリバールで蒸溜して除去する。同時に温度を２
５０℃に上げる。１時間後、真空度を１０ミリバールに
上げる。中間生成物として生じたカーボネート・オリゴ
マーはＯＨ：炭酸アリール末端基の比が３２：６４であ
った。縮重合は真空度を０．５ミリバールに上げ、温度
を２８０℃に上昇させて達成される。相対溶液粘度が
１．３８８（ジクロロメタン中、２５℃、５ｇ／リット
ル）の溶媒を含まないポリカーボネートが得られた。生
成したポリカーボネート中における式（１）の分岐基
【００４５】
【化５】
【００４６】の割合は３５０ｐｐｍであった。
【００４７】対照例 ２ 中間生成物として生じたカーボネート・オリゴマーのＯ
Ｈ：炭酸アリール末端基の比が２０：７１であること以
外対照例１と同様である。縮重合温度は２７５℃であ
る。相対溶液粘度が１．２４９（ジクロロメタン中、２
５℃、５ｇ／リットル）の溶媒を含まないポリカーボネ
ートが得られた。生成したポリカーボネート中における
式（１）の分岐基の割合は１２８ｐｐｍであった。
【００４８】対照例 ３ ０．００３９ｇ（２×１０-3モル％）の固体物質Ｎ（Ｃ
Ｈ3）4Ｂ（Ｃ6Ｈ5）4を用いたこと以外対照例１と同様
である。中間生成物として生じたカーボネート・オリゴ
マーのＯＨ：炭酸アリール末端基の比は３２：６８であ
った。縮重合温度は３００℃である。相対溶液粘度が
１．２３６（ジクロロメタン中、２５℃、５ｇ／リット
ル）の淡色の溶媒を含まないポリカーボネートが得られ
た。生成したポリカーボネート中における式（１）の分
岐基の割合は１１０ｐｐｍであった。
【００４９】対照例 ４ 中間生成物として生じたカーボネート・オリゴマーのＯ
Ｈ：炭酸アリール末端基の比が３８：６２であること以
外対照例３と同様である。縮重合温度は３１０℃であ
る。相対溶液粘度が１．２４９（ジクロロメタン中、２
５℃、５ｇ／リットル）の溶媒を含まない淡色のポリカ
ーボネートが得られた。生成したポリカーボネート中に
おける式（１）の分岐基の割合は２０５ｐｐｍであっ
た。
【００５０】対照例 ５ 中間生成物として生じたカーボネート・オリゴマーのＯ
Ｈ：炭酸アリール末端基の比が３５：６５であること以
外対照例３と同様である。縮重合温度は３２０℃であ
る。相対溶液粘度が１．３４８（ジクロロメタン中、２
５℃、５ｇ／リットル）の溶媒を含まない淡色のポリカ
ーボネートが得られた。生成したポリカーボネート中に
おける式（１）の分岐基の割合は４４０ｐｐｍであっ
た。
【００５１】対照例 ６ ０．００４５ｇ（１×１０-2モル％）のＮ（ＣＨ3）4Ｏ
Ｈを２５％メタノール溶液として、また０．００３９ｇ
のＨ3ＢＯ3を固体物質として用いたこと以外対照例１と
同様である。中間生成物として生じたカーボネート・オ
リゴマーのＯＨ：炭酸アリール末端基の比は３６：６４
であった。縮重合温度は２８０℃である。相対溶液粘度
が１．３５７（ジクロロメタン中、２５℃、５ｇ／リッ
トル）の淡色の溶媒を含まないポリカーボネートが得ら
れた。生成したポリカーボネート中における式（１）の
分岐基の割合は３９０ｐｐｍであった。
【００５２】対照例 ７ ００４５ｇ（１×１０-2モル％）のＮ（ＣＨ3）4ＯＨお
よび０．０００３ｇ（１×１０-2モル）のＮａＨＣＯ3
を１％水溶液として用いたこと以外対照例１と同様であ
る。中間生成物として生じたカーボネート・オリゴマー
のＯＨ：炭酸アリール末端基の比は３８：６２であっ
た。縮重合温度は２８０℃である。相対溶液粘度が１．
３０５（ジクロロメタン中、２５℃、５ｇ／リットル）
の淡色の溶媒を含まないポリカーボネートが得られた。
生成したポリカーボネート中における式（１）の分岐基
の割合は７３０ｐｐｍであった。
【００５３】実施例 １ ０．００３９ｇ（２×１０-3モル％）の固体物質Ｎ（Ｃ
Ｈ3）4Ｂ（Ｃ6Ｈ5）4を用いたこと以外対照例１と同様
である。中間生成物として生じたカーボネート・オリゴ
マーのＯＨ：炭酸アリール末端基の比は４０：６０であ
った。縮重合温度は２８０℃である。相対溶液粘度が
１．２８７（ジクロロメタン中、２５℃、５ｇ／リット
ル）の淡色の溶媒を含まないポリカーボネートが得られ
た。生成したポリカーボネート中における式（１）の分
岐基の割合は１２ｐｐｍであった。 実施例 ２ ０．０００９ｇ（２×１０-3モル％）のＮ（ＣＨ3）4Ｏ
Ｈを用いたこと以外対照例１と同様である。中間生成物
として生じたカーボネート・オリゴマーのＯＨ：炭酸ア
リール末端基の比は３３：６７であった。縮重合温度は
２８０℃である。相対溶液粘度が１．２６６（ジクロロ
メタン中、２５℃、５ｇ／リットル）の淡色の溶媒を含
まないポリカーボネートが得られた。生成したポリカー
ボネート中における式（１）の分岐基の割合は１８ｐｐ
ｍであった。
【００５４】実施例 ３ ０．００６５ｇ（２×１０-3モル％）のＰＰｈ4ＢＰｈ4
を固体物質として用いたこと以外対照例１と同様であ
る。中間生成物として生じたカーボネート・オリゴマー
のＯＨ：炭酸アリール末端基の比は３７：６３であっ
た。縮重合温度は２８０℃である。相対溶液粘度が１．
３００（ジクロロメタン中、２５℃、５ｇ／リットル）
の淡色の溶媒を含まないポリカーボネートが得られた。
生成したポリカーボネート中における式（１）の分岐基
の割合は３ｐｐｍであった。
【００５５】実施例 ４ ０．００６５ｇ（２×１０-3モル％）のＰＰｈ4ＢＰｈ4
を固体物質として用いたこと以外対照例１と同様であ
る。中間生成物として生じたカーボネート・オリゴマー
のＯＨ：炭酸アリール末端基の比は３５：６５であっ
た。縮重合温度は２８０℃である。相対溶液粘度が１．
２６５（ジクロロメタン中、２５℃、５ｇ／リットル）
の淡色の溶媒を含まないポリカーボネートが得られた。
生成したポリカーボネート中における式（１）の分岐基
の割合は２ｐｐｍであった。
【００５６】実施例 ５ ０．００３９ｇ（２×１０-3モル％）のＮ（ＣＨ3）4Ｂ
（Ｃ6Ｈ5）4を固体物質として用いたこと以外対照例１
と同様である。中間生成物として生じたカーボネート・
オリゴマーのＯＨ：炭酸アリール末端基の比は３１：６
９であった。縮重合温度は２８０℃である。相対溶液粘
度が１．２２２（ジクロロメタン中、２５℃、５ｇ／リ
ットル）の淡色の溶媒を含まないポリカーボネートが得
られた。生成したポリカーボネート中における式（１）
の分岐基の割合は１７ｐｐｍであった。
【００５７】対照例および実施例の結果を表１にまとめ
る。
【００５８】
【表１】
【００５９】実施例 ６ １１７．８２ｇ（０．５５モル）の炭酸ジフェニル（炭
酸ジフェニル１０モル％過剰に相当）を固体物質とし
て、また０．０００９ｇ（２×１０-3モル％）のＮ（Ｃ
Ｈ3）4ＯＨを１％水溶液として用いたこと以外対照例１
と同様である。中間生成物として生じたカーボネート・
オリゴマーのＯＨ：炭酸アリール末端基の比は１４：８
６であった。縮重合温度は２８０℃である。相対溶液粘
度が１．１３５（ジクロロメタン中、２５℃、５ｇ／リ
ットル）の淡色の溶媒を含まないポリカーボネートが得
られた。生成したポリカーボネート中における式（１）
の分岐基の割合は３ｐｐｍであった。
【００６０】実施例 ７ １１０．２１ｇ（０．５１５モル）の炭酸ジフェニル
（炭酸ジフェニル３モル％過剰に相当）を固体物質とし
て、また０．０００９ｇ（２×１０-3モル％）のＮ（Ｃ
Ｈ3）4ＯＨを１％水溶液として用いたこと以外対照例１
と同様である。中間生成物として生じたカーボネート・
オリゴマーのＯＨ：炭酸アリール末端基の比は５５：４
５であった。縮重合温度は２８０℃である。相対溶液粘
度が１．１９７（ジクロロメタン中、２５℃、５ｇ／リ
ットル）の淡色の溶媒を含まないポリカーボネートが得
られた。生成したポリカーボネート中における式（１）
の分岐基の割合は１５ｐｐｍであった。
【００６１】実施例 ８ １０８．１８ｇ（０．５０５モル）の炭酸ジフェニル
（炭酸ジフェニル１モル％過剰に相当）を固体物質とし
て、また０．０００９ｇ（２×１０-3モル％）のＮ（Ｃ
Ｈ3）4ＯＨを用いたこと以外対照例１と同様である。中
間生成物として生じたカーボネート・オリゴマーのＯ
Ｈ：炭酸アリール末端基の比は８７：１３であった。縮
重合温度は２８０℃である。相対溶液粘度が１．１０５
（ジクロロメタン中、２５℃、５ｇ／リットル）の淡色
の溶媒を含まないポリカーボネートが得られた。生成し
たポリカーボネート中における式（１）の分岐基の割合
は３ｐｐｍであった。
【００６２】これらの実施例を表２に示す。
【００６３】
【表２】
【００６４】実施例 ９ ５ １３０ｇ（２２．５モル）のビスフェノールＡ、５
０５６ｇ（２３．６３モル）の炭酸ジフェニルおよび
５９２ｍｇ（４×１０-3モル％）のＰＰｈ4ＢＰｈ4を秤
量して２５リットルの撹拌容器に入れる。この容器を窒
素で不活性化し、原料を１５分以内で１８０℃に加熱す
る。反応温度が１００℃になったら撹拌機のスイッチを
入れ、１００ミリバールの真空をかける。温度を１時間
１８０℃に保ち、放出されるフェノールを蒸溜塔を通し
て蒸溜して除去する。さらに１時間以内に温度を２５０
℃に上げ、３０分以内に真空度を１０ミリバールに上げ
る。中間生成物として生じたカーボネート・オリゴマー
はＯＨ：炭酸アリール末端基の比が３１：６９であっ
た。反応温度を２９０℃に上げた後、反応混合物を高真
空中（１ミリバール）で縮重合させる。窒素を通して排
気した後、ポリカーボネート容器から取り出し、粒状化
する。
【００６５】分離されたポリカーボネートの相対溶液粘
度は１．２６８（ジクロロメタン中、２５℃、５ｇ／リ
ットル）であった。生成したポリカーボネート中におけ
る式（１）の分岐基の割合は４０ｐｐｍであった。
【００６６】実施例１０ ５ １３０ｇ（２２．５モル）のビスフェノールＡ、４
９５９ｇ（２３．１８モル）の炭酸ジフェニルおよび
５９２ｍｇ（４×１０-3モル％）のＰＰｈ4ＢＰｈ4を秤
り込んだこと以外実施例９と同様である。中間生成物と
して生じたカーボネート・オリゴマーのＯＨ：炭酸アリ
ール末端基の比は３５：６５あった。温度を２９０℃に
上げた後、縮重合を高真空中（１ミリバール）で行っ
た。分離されたポリカーボネートの相対溶液粘度は１．
２６４（ジクロロメタン中、２５℃、５ｇ／リットル）
であった。生成したポリカーボネート中における式
（１）の分岐基の割合は３０ｐｐｍであった。
【００６７】実施例１１ ５ １３０ｇ（２２．５モル）のビスフェノールＡ、５
１５１ｇ（２４．０８モル）の炭酸ジフェニルおよび
３５３ｍｇ（４×１０-3モル％）のＰＭｅ4ＢＰｈ4を秤
り込んだこと以外実施例９と同様である。中間生成物と
して生じたカーボネート・オリゴマーのＯＨ：炭酸アリ
ール末端基の比は３９：６１あった。温度を２９０℃に
上げた後、縮重合を高真空中（１ミリバール）で行っ
た。分離されたポリカーボネートの相対溶液粘度は１．
２８７（ジクロロメタン中、２５℃、５ｇ／リットル）
であった。生成したポリカーボネート中における式
（１）の分岐基の割合は５４ｐｐｍであった。
【００６８】実施例１２ ５ １３０ｇ（２２．５モル）のビスフェノールＡ、５
４５３ｇ（２４．５３モル）の炭酸ジフェニルおよび
３５３ｍｇ（４×１０-3モル％）のＰＭｅ4ＢＰｈ4を秤
り込んだこと以外実施例９と同様である。中間生成物と
して生じたカーボネート・オリゴマーのＯＨ：炭酸アリ
ール末端基の比は３３：６７あった。温度を２９０℃に
上げた後、縮重合を高真空中（１ミリバール）で行っ
た。分離されたポリカーボネートの相対溶液粘度は１．
２６４（ジクロロメタン中、２５℃、５ｇ／リットル）
であった。生成したポリカーボネート中における式
（１）の分岐基の割合は４０ｐｐｍであった。
【００６９】対照例 ８ ５ １３０ｇ（２２．５モル）のビスフェノールＡ、５
１５２ｇ（２４．０８モル）の炭酸ジフェニルおよび
５２．５ｍｇ（２×１０-3モル％）のＮａフェノレート
を秤り込んだこと以外実施例９と同様である。中間生成
物として生じたカーボネート・オリゴマーのＯＨ：炭酸
アリール末端基の比は３３：６７あった。温度を２９０
℃に上げた後、縮重合を高真空中（１ミリバール）で行
った。分離されたポリカーボネートの相対溶液粘度は
１．２７６（ジクロロメタン中、２５℃、５ｇ／リット
ル）であった。生成したポリカーボネート中における式
（１）の分岐基の割合は９８０ｐｐｍであった。
【００７０】対照例 ９ ５ １３０ｇ（２２．５モル）のビスフェノールＡ、５
１５２ｇ（２４．０８モル）の炭酸ジフェニルおよび
８８２ｍｇ（１×１０-2モル％）のＮＭｅ4ＢＰｈ4を秤
り込んだこと以外実施例９と同様である。中間生成物と
して生じたカーボネート・オリゴマーのＯＨ：炭酸アリ
ール末端基の比は３６：６４あった。温度を３１０℃に
上げた後、縮重合を高真空中（１ミリバール）で行っ
た。分離されたポリカーボネートの相対溶液粘度は１．
３１９（ジクロロメタン中、２５℃、５ｇ／リットル）
であった。生成したポリカーボネート中における式
（１）の分岐基の割合は６９０ｐｐｍであった。
【００７１】これらの大規模化実験の結果を表３にまと
める。
【００７２】
【表３】
【００７３】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．（ｉ）温度８０〜２５０℃において、大気圧下で触
媒を存在させて最高５時間の間、ジフェノールと炭酸ジ
アリールエステルとを用いて熔融物としてエステル交換
反応を行い、重量平均分子量が８，０００〜１８，００
０、ＯＨ末端基含量が２５〜５０％のカーボネート・オ
リゴマーをつくり、（ｉｉ）該カーボネート・オリゴマ
ーを、温度２５０〜２９５℃において、圧力を５００ミ
リバールより低く０．０１ミリバールまでの範囲で縮重
合させることから成る低分岐度をもつポリカーボネート
を製造する溶媒を用いない２段階製造法において、該触
媒は第４級アンモニウム化合物および第４級フォスフォ
ニウム化合物から成る群から選ばれる少なくとも１種の
化合物をジフェノール１モルに関し１０-1〜１０-8モル
の量で使用する方法。
【００７４】２．該触媒は式（３）および（４）
【００７５】
【化６】
【００７６】Ｒ1〜4は同一または相異なるＣ1〜Ｃ18−
アルキル、Ｃ6〜Ｃ10−アリール、またはＣ5〜Ｃ6−シ
クロアルキルであり、Ｘ-は対応する酸−塩基の対 Ｈ+
＋Ｘ-＝ ＨＸのｐＫBが１１より小さい陰イオンであ
る、の化合物から成る群から選ばれる上記第１項記載の
方法。
【００７７】３．触媒は水酸化テトラメチルアンモニウ
ム、酢酸テトラメチルアンモニウム、フッ化テトラメチ
ルアンモニウム、硼酸テトラメチルアンモニウムテトラ
フェニル、フッ化テトラフェニルフォスフォニウム、硼
酸テトラメチルフォスフォニウムテトラフェニル、水酸
化ジメチルジフェニルアンモニウム、水酸化テトラエチ
ルアンモニウムから成る群から選ばれる少なくとも１種
の化合物である上記第１項記載の方法。 ４．該カーボネート・オリゴマーを縮重合させる前に、
真空中で温度最高２６０℃において蒸溜によりモノフェ
ノールを除去する上記第１項記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ボルフガング・アレベルト ドイツ連邦共和国デー47809クレーフエル ト・シユトラトウマーフエルト17 (72)発明者 デイーター・フライターク ドイツ連邦共和国デー47802クレーフエル ト・ハーゼンハイデ10

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ｉ）温度８０〜２５０℃において、大
    気圧下で触媒を存在させて最高５時間の間、ジフェノー
    ルと炭酸ジアリールエステルとを用いて熔融物としてエ
    ステル交換反応を行い、重量平均分子量が８，０００〜
    １８，０００、ＯＨ末端基含量が２５〜５０％のカーボ
    ネート・オリゴマーをつくり、 （ｉｉ）該カーボネート・オリゴマーを、温度２５０〜
    ２９５℃において、圧力を５００ミリバールより低く
    ０．０１ミリバールまでの範囲で縮重合させることから
    成る低分岐度をもつポリカーボネートを製造する溶媒を
    用いない２段階製造法において、 該触媒は第４級アンモニウム化合物および第４級フォス
    フォニウム化合物から成る群から選ばれる少なくとも１
    種の化合物をジフェノール１モルに関し１０-1〜１０-8
    モルの量で使用することを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】 該触媒は式（３）および（４） 【化１】 Ｒ1〜4は同一または相異なるＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6
    〜Ｃ10−アリール、またはＣ5〜Ｃ6−シクロアルキルで
    あり、Ｘ-は対応する酸−塩基の対 Ｈ+＋Ｘ-＝ ＨＸ
    のｐＫBが１１より小さい陰イオンである、の化合物か
    ら成る群から選ばれることを特徴とする請求項１記載の
    方法。
  3. 【請求項３】 該カーボネート・オリゴマーを縮重合さ
    せる前に、真空中で温度最高２６０℃において蒸溜によ
    りモノフェノールを除去することを特徴とする請求項１
    記載の方法。
JP30077093A 1992-11-12 1993-11-08 熱可塑性ポリカーボネートの製造法 Expired - Fee Related JP3174444B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4238123.1 1992-11-12
DE4238123A DE4238123C2 (de) 1992-11-12 1992-11-12 Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polycarbonaten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06200009A true JPH06200009A (ja) 1994-07-19
JP3174444B2 JP3174444B2 (ja) 2001-06-11

Family

ID=6472659

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP30077093A Expired - Fee Related JP3174444B2 (ja) 1992-11-12 1993-11-08 熱可塑性ポリカーボネートの製造法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5340905A (ja)
JP (1) JP3174444B2 (ja)
BE (1) BE1007701A3 (ja)
DE (1) DE4238123C2 (ja)
IT (1) IT1265118B1 (ja)
NL (1) NL9301849A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0703262A2 (en) 1994-09-21 1996-03-27 Mitsubishi Chemical Corporation Process for producing aromatic polycarbonate
WO1996023832A1 (en) * 1995-01-31 1996-08-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process for producing polycarbonate
WO1997011107A1 (fr) * 1995-09-19 1997-03-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate et procede pour sa production
JP2016183287A (ja) * 2015-03-26 2016-10-20 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂の製造方法及びポリカーボネート樹脂

Families Citing this family (172)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4240314A1 (de) * 1992-12-01 1994-06-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polycarbonaten
DE4312390A1 (de) * 1993-04-16 1994-10-20 Bayer Ag Zweistufen-Verfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat
US5412061A (en) * 1994-03-07 1995-05-02 General Electric Company Polycarbonate melt condensation synthesis using a tetraorganophosphonium carboxylate salt catalyst
DE4419230A1 (de) * 1994-06-01 1995-12-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat
US5618906A (en) * 1994-06-01 1997-04-08 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of thermoplastic polycarbonates
DE4434316A1 (de) 1994-09-26 1996-03-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat
JP3327308B2 (ja) † 1994-12-28 2002-09-24 日本ジーイープラスチックス株式会社 ポリカーボネートの製造方法
DE19504622A1 (de) * 1995-02-13 1996-08-14 Bayer Ag Zweistufen-Verfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat
DE19520091A1 (de) * 1995-06-01 1996-12-05 Bayer Ag Verfahren zur Reinigung von Kohlensäurediarylestern
JP3386288B2 (ja) 1995-06-05 2003-03-17 帝人株式会社 芳香族ポリカーボネートの製造方法
US5629404A (en) * 1995-06-07 1997-05-13 Smith; Douglas A. Impact resistant polymers based on bisphenol-A-polycarbonate
DE19600631A1 (de) 1996-01-10 1997-07-17 Bayer Ag Verfahren zur Reinigung von Kohlensäurediarylestern
DE19646401A1 (de) * 1996-11-11 1998-05-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von speziellen Copolycarbonaten durch Schmelzumesterung
US6350848B1 (en) 1997-11-28 2002-02-26 Hitachi, Ltd. Process and apparatus for producing polycarbonate
DE19810745C2 (de) 1998-03-12 2000-05-04 Bayer Ag Flüssige Katalysatorformulierung aus Tetraphenylphosphoniumphenolat und Phenol und deren Verwendung
WO2000037531A1 (en) 1998-12-18 2000-06-29 General Electric Company Method for the preparation of bisphenol-a polycarbonate with reduced levels of fries
DE10006651A1 (de) 2000-02-15 2001-08-16 Bayer Ag Zusammensetzung enthaltend Polycarbonat und Pigmente
DE10014030A1 (de) * 2000-03-22 2001-09-27 Bayer Ag Verfahren zur Verbesserung der Adhäsionsstabilität der Oberfläche von Kunststoffformteilen
DE10018935A1 (de) * 2000-04-17 2001-10-18 Bayer Ag Kratzfeste Beschichtungen
DE10063296A1 (de) * 2000-12-19 2002-06-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Kohlensäurediarylester
JP4112981B2 (ja) * 2000-12-28 2008-07-02 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ ポリカーボネートの製造方法
US6653434B2 (en) 2000-12-29 2003-11-25 General Electric Company Process for the production of polycarbonate
DE10122496A1 (de) 2001-03-26 2002-10-10 Bayer Ag Polycarbonat mit geringem Scherentzähungsverhalten
DE10114808A1 (de) * 2001-03-26 2002-10-10 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Oligocarbonaten
DE10119851A1 (de) 2001-04-24 2002-10-31 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polycarbonaten nach dem Schmelzumesterungsverfahren
JP2002348368A (ja) 2001-05-28 2002-12-04 Ge Plastics Japan Ltd 光学用ポリカーボネートおよびその用途
JP3866934B2 (ja) * 2001-05-28 2007-01-10 日本ジーイープラスチックス株式会社 光学用ポリカーボネートおよびその用途
US6569985B2 (en) 2001-08-08 2003-05-27 General Electric Company Method for making polycarbonate
US20030120025A1 (en) * 2001-09-07 2003-06-26 Brack Hans Peter Process for the production of polycarbonate
US6500914B1 (en) 2001-10-10 2002-12-31 General Electric Company Method for end-capping polycarbonate resins and composition for use in same
US6706846B2 (en) 2001-10-10 2004-03-16 General Electric Company Method for end-capping polycarbonate resins and composition for use in same
DE10151847A1 (de) 2001-10-24 2003-05-08 Bayer Ag Laserabsorbierende russarme Formmassen
US6504002B1 (en) * 2001-12-21 2003-01-07 General Electric Company Process for the production of branched melt polycarbonate by late addition of fries-inducing catalyst
DE10231334A1 (de) * 2002-07-11 2004-01-22 Bayer Ag Mit polymeren Phosphorigsäureestern stabilisierte Thermoplaste
US6797802B2 (en) * 2002-10-07 2004-09-28 General Electric Company Method of polycarbonate preparation
US20050009968A1 (en) * 2003-06-28 2005-01-13 General Electric Company Transparent Flame Retardant Polycarbonate Compositions
US6974260B2 (en) * 2003-07-30 2005-12-13 Emcore Corporation Flexible substrate for routing fibers in an optical transceiver
US20050085580A1 (en) * 2003-10-16 2005-04-21 General Electric Company Light-Colored Polycarbonate Compositions and Methods
ATE431838T1 (de) * 2003-11-21 2009-06-15 Sabic Innovative Plastics Ip Polyhydropolyborate als polymerisationskatalysatoren
DE10357161A1 (de) * 2003-12-06 2005-06-30 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten mit geringem Gehalt an flüchtigen Verbindungen nach dem Umesterungsverfahren
US7112645B2 (en) * 2004-03-19 2006-09-26 General Electric Company Polycarbonate composition and method of making thereof
US7105626B2 (en) * 2004-09-10 2006-09-12 General Electric Company Method for incorporating alkyl ester endgroups to improve the release properties of melt polycarbonate
US7838604B2 (en) * 2005-12-01 2010-11-23 Frx Polymers, Inc. Method for the production of block copolycarbonate/phosphonates and compositions therefrom
DE102006016642A1 (de) * 2006-04-08 2007-10-18 Bayer Materialscience Ag UV-härtende Schutzschicht für thermoplastische Substrate
DE102006041465A1 (de) * 2006-09-02 2008-03-06 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonat
DE102007011069A1 (de) 2007-03-07 2008-09-11 Bayer Materialscience Ag Polycarbonatzusammensetzung enthaltend UV-Absorber
DE102007011070A1 (de) 2007-03-07 2008-09-11 Bayer Materialscience Ag Erzeugnis mit verbesserter Lackhaftung
DE102007017936A1 (de) 2007-04-13 2008-10-16 Bayer Materialscience Ag Erzeugnisse mit verbesserter Flammwidrigkeit
DE102007022130B4 (de) 2007-05-11 2015-02-19 Bayer Intellectual Property Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat nach dem Schmelzeumesterungsverfahren
DE102007040925A1 (de) 2007-08-30 2009-03-05 Bayer Materialscience Ag Thermoplastische Zusammensetzungen mit geringer Trübung
DE102007052783A1 (de) * 2007-11-02 2009-05-07 Bayer Materialscience Ag Flammwidrige Polycarbonate mit Polyolen
DE102007052968A1 (de) 2007-11-07 2009-05-14 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat nach dem Schmelzeumesterungsverfahren
DE102007058701A1 (de) * 2007-12-06 2009-06-10 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonat
DE102008038031A1 (de) 2008-08-16 2010-02-18 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten
ATE516316T1 (de) 2008-02-13 2011-07-15 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von polycarbonaten
DE102008011903A1 (de) * 2008-02-29 2009-09-03 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate mit cyclischen Oligomeren und verbessertem Fließverhalten
DE102008019503A1 (de) 2008-04-18 2009-10-22 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate mit Umlagerungsstrukturen, cyclischen und linearen Oligomeren sowie verbessertem Fließverhalten
DE102008054329A1 (de) 2008-11-03 2010-05-06 Bayer Materialscience Ag Erzeugnisse mit verbesserter Flammwidrigkeit
DE102008057524A1 (de) 2008-11-15 2010-05-20 Basf Coatings Ag Kratzfestbeschichtete Polycarbonate mit hoher Transparenz, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP5568094B2 (ja) * 2008-12-25 2014-08-06 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 高速光ディスク用基板材料
CN102265342B (zh) * 2008-12-25 2014-11-12 拜尔材料科学股份公司 用于高速光盘的基片材料
DE102009017862A1 (de) 2009-04-17 2010-10-21 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonat
DE102009020938A1 (de) 2009-05-12 2010-11-18 Bayer Materialscience Ag Witterungsstabile Mehrschichtsysteme
DE102009020937A1 (de) 2009-05-12 2010-11-18 Bayer Materialscience Ag Kälte schlagzähe Coextrusionsfolien
DE102009020933A1 (de) 2009-05-12 2010-11-18 Bayer Materialscience Ag Langzeit UV-stabile kälte schlagzähe Coextrusionsfolien
DE102009020934A1 (de) 2009-05-12 2010-11-18 Bayer Materialscience Ag UV-härtende Schutzschicht für thermoplastische Substrate
DE102009032921A1 (de) 2009-07-14 2011-01-27 Basf Coatings Gmbh Kratzfestbeschichtete Polycarbonate mit hoher Transparenz, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102009039121A1 (de) * 2009-08-28 2011-03-03 Bayer Materialscience Ag Erzeugnisse mit verbesserter Flammwidrigkeit
DE102009042307A1 (de) 2009-09-19 2011-05-12 Bayer Materialscience Ag Kombination zweier Triazin UV Absorber für Lack auf PC
KR20120108974A (ko) 2009-11-05 2012-10-05 바이엘 머티리얼사이언스 아게 압출된 제품에 사용되는 난연성이 개선된 폴리카르보네이트 조성물
EP2496638B1 (de) 2009-11-05 2016-12-21 Covestro Deutschland AG Platten aus polycarbonat mit verbesserter flammwidrigkeit
DE102009052042A1 (de) 2009-11-05 2011-05-12 Bayer Materialscience Ag Polycarbonatzusammensetzung mit verbesserter Flammwidrigkeit für Extrusionsanwendungen
DE102009052363A1 (de) 2009-11-07 2011-05-12 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate mit verbesserter Transmission
WO2011091550A1 (en) 2010-01-28 2011-08-04 Bayer Materialscience Ag High speed dvds
DE102010006755A1 (de) 2010-02-04 2011-08-04 BASF Coatings AG, 48165 Kratzfestbeschichtete Kunststoffsubstrate, insbesondere Gehäuse von elektronischen Geräten, mit hoher Transparenz, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US9175135B2 (en) 2010-03-30 2015-11-03 Bayer Materialscience Ag Process for preparing diaryl carbonates and polycarbonates
ES2643234T3 (es) 2010-03-30 2017-11-21 Covestro Deutschland Ag Procedimiento para la preparación de carbonatos de diarilo y policarbonatos
WO2011120198A1 (en) 2010-04-01 2011-10-06 Bayer Materialscience Ag Melt polycarbonate having improved heat ageing resistance and manufacturing method thereof
EP2468820A1 (en) 2010-12-23 2012-06-27 Bayer MaterialScience AG Polycarbonate compositions with improved flame resistance
EP2586767A1 (de) 2011-10-25 2013-05-01 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten und Polycarbonaten
RU2014145007A (ru) 2012-04-10 2016-05-27 Моментив Перформанс Матириалз Гмбх Способ получения функциональных силоксанов с регулируемой структурой
EA201591273A1 (ru) 2013-01-08 2015-12-30 Байер Материальсайенс Аг Пленка обратной проекции с эффектом "день/ночь"
TW201439222A (zh) 2013-01-22 2014-10-16 Frx Polymers Inc 含磷環氧化合物及源自其之組成物
US20160017169A1 (en) 2013-02-01 2016-01-21 Bayer Materialscience Ag Uv-curable coating composition
EP2951162B1 (de) 2013-02-01 2016-11-09 Covestro Deutschland AG Uv-absorber enthaltendes urethanacrylat
JP6728038B2 (ja) 2013-10-08 2020-07-22 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ ゲーエムベーハー 反応性官能性シロキサン組成物
KR20160108354A (ko) 2014-01-21 2016-09-19 코베스트로 도이칠란트 아게 Oled를 위한 uv 보호 부품
EP2897186B1 (de) 2014-01-21 2018-12-26 Covestro Deutschland AG UV-Schutzfolie für OLEDs
US9617457B2 (en) 2014-03-14 2017-04-11 Covestro Deutschland Ag Thermally conductive thermoplastic compositions featuring balanced processability
EP2955201A1 (de) 2014-06-11 2015-12-16 Covestro Deutschland AG Glasfaserverstärkte Polycarbonat-Zusammensetzungen
KR102331009B1 (ko) 2015-06-18 2021-11-25 코베스트로 도이칠란트 아게 난연성 폴리카르보네이트-폴리에스테르 조성물
EP3115408B1 (de) 2015-07-08 2018-01-31 Covestro Deutschland AG Verbesserung der fliessfähigkeit von thermisch leitfähigen polycarbonatzusammensetzungen
EP3115404B1 (de) 2015-07-08 2018-01-31 Covestro Deutschland AG Bornitrid-hybridmaterial-haltige thermoplastische zusammensetzung
EP3115405B1 (de) 2015-07-08 2017-12-27 Covestro Deutschland AG Bornitrid-haltige thermoplastische zusammensetzung
TW201723082A (zh) 2015-09-17 2017-07-01 科思創德意志股份有限公司 經衝擊性改質的聚碳酸酯組成物
CN109196054B (zh) 2016-06-03 2021-08-10 科思创德国股份有限公司 包含特定的共聚碳酸酯作为基质材料的多层复合材料
TW201811917A (zh) 2016-06-27 2018-04-01 德商科思創德意志股份有限公司 聚碳酸酯組成物及包含該組成物之物品
TWI764909B (zh) 2016-07-04 2022-05-21 德商科思創德意志股份有限公司 含特定聚碳酸酯組成物作為基質材料之多層複合材料
CN109863203B (zh) 2016-08-24 2022-03-15 科思创德国股份有限公司 包含滑石的聚碳酸酯组合物
CN109996990B (zh) 2016-10-14 2021-12-28 科思创德国股份有限公司 用于减少彩色边纹的装置
EP3529532A1 (de) 2016-10-18 2019-08-28 Covestro Deutschland AG Schichtaufbau mit beleuchtbaren symbolen und dessen verwendung
US10737468B2 (en) 2016-10-28 2020-08-11 Plaskolite Massachusetts, Llc High security polycarbonate laminate windows with insulated glazing units
TW201840705A (zh) 2016-12-19 2018-11-16 德商科思創德意志股份有限公司 具有良好機械性質的熱塑性組成物
WO2018114828A1 (de) 2016-12-22 2018-06-28 Covestro Deutschland Ag Schichtaufbau mit beleuchtbaren symbolen und dessen verwendung
WO2018112893A1 (en) 2016-12-23 2018-06-28 Covestro Deutschland Ag A process for producing a molded article and the molded article produced thereby
KR102395473B1 (ko) 2016-12-28 2022-05-09 코베스트로 도이칠란트 아게 감소된 광택 및 우수한 내화학성을 갖는 조성물 및 열가소성 성형 배합물
KR102395471B1 (ko) 2016-12-28 2022-05-09 코베스트로 도이칠란트 아게 우수한 저온 인성, 고광택, 및 높은 가공 안정성을 갖는 조성물 및 열가소성 성형 배합물
EP3562885B1 (de) 2016-12-28 2020-08-19 Covestro Deutschland AG Polycarbonat-zusammensetzungen mit guten mechanischen eigenschaften
CN110099962A (zh) 2016-12-28 2019-08-06 科思创德国股份有限公司 具有好的缺口抗冲击性和改善的熔体稳定性的组合物和热塑性模塑料
EP3562869A1 (de) 2016-12-28 2019-11-06 Covestro Deutschland AG Verbundbauteil
CN110177831B (zh) 2017-01-23 2022-04-29 科思创德国股份有限公司 含有流动助剂的含石墨的聚碳酸酯组合物
US20200001508A1 (en) 2017-03-07 2020-01-02 Covestro Llc Two shot injection molding process for thermoplastic parts
JP2020518484A (ja) 2017-04-27 2020-06-25 コベストロ・エルエルシー ３ｄ印刷で使用される構造フィラメント
EP3395898B1 (de) 2017-04-28 2020-02-05 Covestro Deutschland AG Polycarbonatzusammensetzung mit perlglanzpigment und/oder interferenzpigment
WO2019016369A1 (de) 2017-07-21 2019-01-24 Covestro Deutschland Ag Talkgefüllte zusammensetzung und thermoplastische formmasse
KR102581292B1 (ko) 2017-08-04 2023-09-22 코베스트로 도이칠란트 아게 개선된 유동성을 갖는 폴리카르보네이트 조성물 및 폴리카르보네이트 성형 물질
EP3697847A1 (de) 2017-10-16 2020-08-26 Covestro Deutschland AG Flammwidrige, füllstoff-verstärkte polycarbonat-zusammensetzung mit geringem bisphenol-a gehalt
CN111225955A (zh) 2017-10-16 2020-06-02 科思创德国股份有限公司 具有低双酚a含量的耐火的聚碳酸酯-丙烯酸酯-橡胶-组合物
CN111183181A (zh) 2017-10-16 2020-05-19 科思创德国股份有限公司 具有低双酚a含量的阻燃聚碳酸酯组合物
US11767426B2 (en) 2017-11-10 2023-09-26 Covestro Deutschland Ag Glass fiber filled thermoplastic composition having good mechanical properties
US11479666B2 (en) 2017-11-10 2022-10-25 Covestro Deutschland Ag Mineral-filled thermoplastic composition having good mechanical properties
EP3499119A1 (de) 2017-12-18 2019-06-19 Covestro Deutschland AG Vorrichtung zum ableiten von wärme von einer wärmequelle und verwendung dieser vorrichtung
EP3502173A1 (de) 2017-12-19 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Design-mehrschichtverbundwerkstoff mit speziellen polycarbonat-zusammensetzungen als matrixmaterial
EP3502170A1 (de) 2017-12-19 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Mehrschichtverbundwerkstoff enthaltend spezielle polycarbonat-zusammensetzungen als matrixmaterial
EP3502306B1 (de) 2017-12-19 2022-03-02 Covestro Deutschland AG Mehrschichtkörper, umfassend eine substratschicht enthaltend polycarbonat, talk und wachs
KR20200090827A (ko) 2017-12-20 2020-07-29 코베스트로 도이칠란트 아게 우수한 난연성 수준을 갖는 폴리카르보네이트 조성물
EP3502182B1 (de) 2017-12-20 2020-10-21 Covestro Deutschland AG Stabilisierte, gefüllte polycarbonat-zusammensetzungen
EP3502183B1 (de) 2017-12-20 2020-10-21 Covestro Deutschland AG Talk-gefüllte polycarbonat-zusammensetzungen
EP3502171A1 (de) 2017-12-21 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Mehrschichtverbundwerkstoff enthaltend spezielle polycarbonat-zusammensetzungen als matrixmaterial
US11485855B2 (en) 2018-03-28 2022-11-01 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Composition and thermoplastic moulding compound for production of moulded articles having elevated gloss
KR102561747B1 (ko) 2018-04-09 2023-07-31 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 폴리카르보네이트 조성물, 그로부터 제조된 성형 물품, 및 그의 용도
US20210070986A1 (en) 2018-04-09 2021-03-11 Covestro Deutschland Ag Glass fiber reinforced thermoplastic compositions with good mechanical properties
WO2019201815A1 (en) 2018-04-16 2019-10-24 Covestro Deutschland Ag By means of ionizing radiation sterilizable moulded parts made from polycarbonate
US11680164B2 (en) 2018-04-16 2023-06-20 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg By means of ionizing radiation sterilizable moulded parts made from polycarbonate
EP3564577A1 (de) 2018-05-03 2019-11-06 Katholieke Universiteit Leuven K.U. Leuven R&D Optische lichtleitplatte
EP3794073B1 (de) 2018-05-17 2023-07-26 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Gefüllte polycarbonat-zusammensetzungen mit guter kratzfestigkeit und reduzierter vergilbung
EP3572469A1 (de) 2018-05-25 2019-11-27 Covestro Deutschland AG Polycarbonatzusammensetzung mit perlglanzpigment und/oder interferenzpigment
EP3620485A1 (de) 2018-09-04 2020-03-11 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung einer formmasse mit verbesserten eigenschaften
EP3620288A1 (de) 2018-09-10 2020-03-11 Covestro Deutschland AG Dynamisch temperiertes folien-hinterspritzen
CN113166529B (zh) 2018-10-26 2023-01-10 科思创知识产权两合公司 使用含有金属氧化物涂覆云母的构建材料的增材制造法
CN113166531A (zh) 2018-11-29 2021-07-23 科思创知识产权两合公司 包含磷腈和有机硅/丙烯酸酯冲击韧性改性剂的SiCoPC共混物
WO2020120119A1 (de) 2018-12-12 2020-06-18 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Verfahren zur herstellung einer formmasse mit verbesserten eigenschaften
EP3670595A1 (de) 2018-12-19 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Thermoplastische zusammensetzungen mit guter thermischer stabilität
EP3670594A1 (de) 2018-12-19 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Thermoplastische zusammensetzungen mit guter stabilität bei thermischer belastung
EP3708698A1 (de) 2019-03-13 2020-09-16 Covestro Deutschland AG Verfahren zur aufarbeitung und wiederverwendung von salzhaltigem prozesswasser
ES2933516T3 (es) 2019-04-02 2023-02-09 Covestro Deutschland Ag Co-policarbonatos en bloque que contienen siloxano con un tamaño de dominio pequeño
WO2021076561A1 (en) 2019-10-15 2021-04-22 Covestro Llc Three part headlamp assembly
EP3815898A1 (de) 2019-10-28 2021-05-05 Covestro Deutschland AG Schichtenverbund aus polycarbonat und polycarbonatblend zur verbesserten lackierbarkeit
CN114599706B (zh) 2019-11-07 2025-02-18 科思创德国股份有限公司 制备聚酯碳酸酯的方法
KR20220117222A (ko) 2019-12-16 2022-08-23 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 개선된 특성을 갖는 마스터배치 및 성형 배합물을 제조하는 방법
WO2021122182A1 (de) 2019-12-16 2021-06-24 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Verfahren zur herstellung einer formmasse mit verbesserten oberflächeneigenschaften
EP3933059A1 (en) 2020-06-29 2022-01-05 Covestro Deutschland AG Process for the preparation of a polycarbonate
CN116096818A (zh) 2020-08-31 2023-05-09 科思创德国股份有限公司 耐水解聚碳酸酯组合物
EP4251423B1 (de) 2020-11-30 2024-09-25 Covestro Deutschland AG Zur verwendung als reflektor geeigneter multilagenaufbau
EP4011861A1 (de) 2020-12-11 2022-06-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von diarylcarbonaten mit geringem phenolgehalt im abwasser
KR20250004668A (ko) 2022-04-19 2025-01-08 코베스트로 도이칠란트 아게 개선된 특성을 갖는 플라스틱 컴파운드를 제조하는 방법
EP4286452A1 (en) 2022-05-30 2023-12-06 Covestro LLC Polycarbonate diagnostic components with reduced fluorescence
EP4309864B1 (de) 2022-07-18 2024-06-26 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines verbundbauteils mit einem träger umfassend polycarbonat mit spezifischem oh-gehalt
EP4309865A1 (de) 2022-07-18 2024-01-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines verbundbauteils mit einem träger umfassend eine hydroxylkomponente
EP4558321A1 (de) 2022-07-18 2025-05-28 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines verbundbauteils mit einem träger umfassend polycarbonat mit spezifischem oh-gehalt
WO2024091778A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Covestro Llc Clamshell housing for human-machine interface (hmi)
WO2024091776A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Covestro Llc Recyclable plastic assembly
EP4609277A1 (en) 2022-10-28 2025-09-03 Covestro LLC Consolidated human-machine interface (hmi) chassis
WO2025078222A1 (de) 2023-10-12 2025-04-17 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung einer plastiischen masse mit verbesserten eigenschaften.
WO2025082842A1 (de) 2023-10-17 2025-04-24 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines verbundbauteils umfassend den schritt des kontaktlosen aufbringens eines flüssigen beschichtungsmittels
EP4552819A1 (en) 2023-11-10 2025-05-14 Covestro LLC Plate metal insert molding with polycarbonate and polycarbonate blends
WO2025132584A1 (de) 2023-12-21 2025-06-26 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines verbundbauteils mit einem träger mit aliphatischen oh-gruppen
WO2025132581A1 (de) 2023-12-21 2025-06-26 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines verbundbauteils umfassend einen träger mit spezifischem oh-gehalt
WO2025132585A1 (de) 2023-12-21 2025-06-26 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines verbundbauteils mit einem träger umfassend polycarbonat und ein additiv, wobei der träger einen spezifischen oh-gehalt aufweist
EP4600008A1 (en) 2024-02-08 2025-08-13 Covestro LLC Sacrificial section for more sustainable plastic parts
WO2025174788A1 (en) 2024-02-13 2025-08-21 Covestro Llc Insert molding and in-mold coating over substrates with pressure sensitive elements
WO2025242778A1 (en) 2024-05-23 2025-11-27 Covestro Deutschland Ag Talc filled polycarbonate composition with good surface appearance and low content of free bisphenol a

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1031512B (de) * 1955-12-21 1958-06-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen faser- und filmbildenden Polycarbonaten
DE1274578B (de) * 1965-01-21 1968-08-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Cycloalkylaminverbindungen
DE1570546A1 (de) * 1965-03-09 1970-01-29 Bayer Ag Verfahren zum Herstellen hochmolekularer thermoplastischer Polycarbonate nach dem Umesterungsverfahren
DE2901665A1 (de) 1979-01-17 1980-07-24 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polycarbonaten
US4590257A (en) * 1983-07-05 1986-05-20 General Electric Company Boron- and nitrogen-containing compositions and their use in polycarbonate and polyester-polycarbonate synthesis
US4605731A (en) * 1985-04-16 1986-08-12 General Electric Company Method for preparing linear polycarbonate from cyclic oligomer with aryl carbanion generating catalyst
DE3523399A1 (de) 1985-06-29 1987-01-08 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von duromeren aliphatischen polycarbonaten
US4650852A (en) * 1985-07-18 1987-03-17 General Electric Company Method for controlling polymerization rate of cyclic polycarbonate oligomers with pretreated catalyst
DE68928424T2 (de) * 1988-07-11 1998-05-20 Gen Electric Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten
EP0360578B1 (en) * 1988-09-22 1998-08-05 Ge Plastics Japan Ltd. Process for the production of polycarbonates
EP0400478A3 (en) * 1989-06-01 1992-02-19 General Electric Company Branched polycarbonates and method of preparation
DE4039023A1 (de) * 1989-12-13 1991-06-20 Bayer Ag 2-stufen-verfahren zur herstellung von halogenfreien aromatischen polycarbonaten
DE4038967A1 (de) * 1989-12-13 1991-06-20 Bayer Ag 2-stufen-verfahren zur herstellung von halogenarmen aromatischen polycarbonaten
DE4038768A1 (de) * 1989-12-13 1991-06-20 Bayer Ag 2-stufen-verfahren zur herstellung von aromatischen polycarbonaten ohne phosgenverwendung
WO1992016577A1 (fr) * 1991-03-13 1992-10-01 Daicel Chemical Industries, Ltd. Procede de production de polycarbonate
US5221761A (en) * 1992-04-29 1993-06-22 Instituto Guido Donegani Melt transesterification process for the production of polycarbonates
JP2901418B2 (ja) * 1992-06-22 1999-06-07 出光石油化学株式会社 ポリカーボネートの製造方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0703262A2 (en) 1994-09-21 1996-03-27 Mitsubishi Chemical Corporation Process for producing aromatic polycarbonate
WO1996023832A1 (en) * 1995-01-31 1996-08-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process for producing polycarbonate
WO1997011107A1 (fr) * 1995-09-19 1997-03-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate et procede pour sa production
JP2016183287A (ja) * 2015-03-26 2016-10-20 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂の製造方法及びポリカーボネート樹脂

Also Published As

Publication number Publication date
JP3174444B2 (ja) 2001-06-11
ITMI932243A0 (it) 1993-10-22
NL9301849A (nl) 1994-06-01
US5340905A (en) 1994-08-23
IT1265118B1 (it) 1996-10-30
ITMI932243A1 (it) 1995-04-22
DE4238123A1 (de) 1994-05-19
BE1007701A3 (fr) 1995-10-03
DE4238123C2 (de) 2000-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3174444B2 (ja) 熱可塑性ポリカーボネートの製造法
US5399659A (en) Two-stage process for the production of thermoplastic polycarbonate
CN1154682C (zh) 改性聚碳酸酯的生产方法
EP0673959B1 (en) Process for producing aromatic polycarbonate
US5648437A (en) Process for the manufacture of thermoplastic polycarbonate
JPH0794546B2 (ja) 芳香族ポリカーボネートの製造方法及びそれによって得られた結晶性芳香族ポリカーボネート粉体
US5418316A (en) Guanidine-derived catalyts for preparing polycarbonates by transesterification
JP2004526839A (ja) ポリカーボネートの連続製造方法
KR100389251B1 (ko) 열가소성 폴리카르보네이트의 2단계 제조 방법
US5767224A (en) Two-step process for the production of thermoplastic polycarbonate
JP3174446B2 (ja) 熱可塑性ポリカーボネートの製造方法
JP3399191B2 (ja) 熱可塑性ポリカーボネートの製造方法
EP0703262B1 (en) Process for producing aromatic polycarbonate
US5444148A (en) Improved transesterification process for the production of polycarbonates
JPH0578469A (ja) ポリカーボネートの製造方法
JPH0757795B2 (ja) 芳香族ポリカーボネートの製造法
JP3530706B2 (ja) 芳香族ポリカーボネートの製造方法
JP3444041B2 (ja) 芳香族ポリカーボネートの製造方法
JP3341457B2 (ja) 芳香族ポリカーボネートの製造方法
US5618906A (en) Process for the production of thermoplastic polycarbonates
JPH0632889A (ja) ポリカーボネートの製造法
JPH06102720B2 (ja) 芳香族ポリカーボネートの製造方法
US6262219B1 (en) Method for producing polycarbonate
JP2680678B2 (ja) ポリカーボネートの製造法
JPH03174443A (ja) ポリカーボネートの製造法

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080330

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090330

Year of fee payment: 8

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees