JPH06202260A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法

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JPH06202260A
JPH06202260A JP123493A JP123493A JPH06202260A JP H06202260 A JPH06202260 A JP H06202260A JP 123493 A JP123493 A JP 123493A JP 123493 A JP123493 A JP 123493A JP H06202260 A JPH06202260 A JP H06202260A
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JP
Japan
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silver halide
group
dye
sensitive material
halide emulsion
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JP123493A
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Kenji Goto
賢治 後藤
Junichi Fukawa
淳一 府川
Akira Kobayashi
昭 小林
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 搬送性が改良され、かつ現像液補充量を低減
しても写真性能を損うことのないハロゲン化銀写真感光
材料及びその処理方法を提供する。 【構成】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層と、少なくとも一層の非感光性親水性コロイ
ド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、 1)乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒径が0.3
μm以下であり、 2)乳剤層の平均銀付量を4.0g/m2以下とし、 3)乳剤層にヒドラジン化合物またはテトラゾリウム化合
物を添加し、 4)非感光性親水性コロイド層に下記一般式〔Ｉ〕で表さ
れる染料を含有させる。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料及びその処理方法に関し、詳しくは、赤外センサーを
有する製版カメラでの搬送性が改良され、かつ現像液補
充量を低減しても写真性能を損うことのないハロゲン化
銀写真感光材料（以下、感光材料と記す）及びその処理
方法に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】従来写真製版業界において使用されてい
た製版カメラは大型であり、かつ暗室で作業するために
作業効率が非常に悪かった。
【０００３】それに伴い近年自動で感光材料を搬送し、
明室で取り扱うことができる製版カメラが実用されるよ
うになり作業効率が大巾に向上した。
【０００４】しかしながら、製版カメラの自動化に伴
い、感光材料中のハロゲン化銀粒子径が小さかったり、
銀付量が少ないフィルムの場合、赤外センサーが感知し
にくくなり、搬送不良などが発生した。
【０００５】又、搬送性を改良するために銀付量を増加
すると、環境改善に有効な手段である現像液の低補充化
が達成できないという問題が生じた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、搬送性が改良され、かつ現像液補充量を低減しても
写真性能を損うことのないハロゲン化銀写真感光材料及
びその処理方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討の
結果上記目的は以下により達成されることを見出した。
【０００８】(1) 支持体上に少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層と、少なくとも一層の非感光性親水性
コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒径が0.3μm以下、かつ該感光性ハロゲン
化銀乳剤層の平均銀付量が4.0g/m2以下であり、かつ該
感光性ハロゲン化銀乳剤層にヒドラジン化合物またはテ
トラゾリウム化合物を含有し、該非感光性親水性コロイ
ド層に730nmから950nmの波長域に吸収極大を有する前記
一般式〔Ｉ〕「化１」で表される染料を含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【０００９】(2) 現像液補充量が260cc./m2以下である
ことを特徴とする(1)項記載のハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】先ず、一般式〔Ｉ〕で表される染料につい
て説明する。
【００１２】式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6は互
いに同一でも異なっていてもよく、置換されてもよいア
ルキル基を表し、Ｚ1及びＺ2はそれぞれ置換されてもよ
いベンゾ縮合環又はナフト縮合環を形成するに必要な非
金属原子群を表す。
【００１３】但し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，Ｚ
1，Ｚ2で表される基はこれらのうち少なくとも４個は酸
置換基（例えばスルホン酸基又はカルボン酸基）を有
し、特に好ましくは染料分子が４個のスルホン酸基を有
することを可能にする基を表す。
【００１４】本発明においてスルホン基とはスルホ基又
はその塩を、又カルボン酸基とはカルボキシル基又はそ
の塩を、それぞれ意味する。
【００１５】塩の例としては、Na，Ｋ等のアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン、トリブチルア
ミン、ピリジン等の有機アンモニウム塩を挙げることが
できる。
【００１６】Ｌは置換されてもよいメチン基を表し、Ｘ
-はアニオンを表す。Ｘ-で表されるアニオンの具体例と
してはハロゲンイオン（Cl，Br）、p-トルエンスルホン
酸イオン、エチル硫酸イオンなどが挙げられる。
【００１７】ｎは１又は２を表し、染料が分子内塩を形
成するときは１である。
【００１８】Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6で表される
アルキル基は好ましくは炭素数１〜５の低級アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル
基、イソプロピル基、n-ペンチル基など）を表し、置換
基（例えばスルホン酸基、カルボン酸基、水酸基など）
を有していても良い。
【００１９】更に好ましくは、Ｒ1及びＲ4はスルホン酸
基を有する炭素数１〜５の低級アルキル基（例えば2-ス
ルホエチル基、3-スルホプロピル基、4-スルホブチル基
など）を表す。
【００２０】Ｚ1，Ｚ2で表される非金属原子群によって
形成されるベンゾ縮合環又はナフト縮合環の置換基とし
てはスルホン酸基、カルボン酸基、水酸基、ハロゲン原
子（例えばＦ，Cl，Brなど）、シアノ基、置換アミノ基
（例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチル
-4-スルホブチル基、ジ（3-スルホプロピル）アミノ基
など）、又は直接もしくは２価の連結基を介して環に結
合した置換されてもよい炭素数１〜５のアルキル基｛例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、プチル基など
（置換基としてはスルホン酸基、カルボン酸基、水酸基
などが好ましい）｝などを表し、２価の連結基は例えば
-O-,-NHCO-,-NHSO2-,-NHCOO-,-NHCONH-,-COO-,-CO-,-SO
2-などが好ましい。
【００２１】Ｌで表されるメチン基の置換基としては、
炭素数１〜５の置換されてもよい低級アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、3-ヒドロキシプロピル基、ベン
ジル基、2-スルホエチル基など）、ハロゲン原子（例え
ばＦ，Cl，Brなど）、置換されてもよいアリール基（例
えばフェニル基、4-クロルフェニル基など）、低級アル
コキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基など）、な
どが好ましい。
【００２２】又Ｌで表されるメチン基の置換基どうしが
結合して三つのメチン基を含む６員環（例えば4,4-ジメ
チルシクロヘキセン環）を形成していても良い。
【００２３】本発明に用いられる前記一般式〔Ｉ〕で表
される染料化合物の具体例を以下に示すが、本発明の範
囲はこれらに限定されるものではない。
【００２４】
【化２】
【００２５】
【化３】
【００２６】
【化４】
【００２７】
【化５】
【００２８】
【化６】
【００２９】
【化７】
【００３０】
【化８】
【００３１】一般式〔Ｉ〕で表される染料は、吸収極大
が波長730〜950nmの範囲にあり、好ましくは730〜850nm
である。
【００３２】これらの染料はジャーナル・オブ・ザ・ケ
ミカル・ソサイエティ（J.Chem.Soc,189(1933)や米国特
許2,895,955号の合成例を参考にして合成することがで
きる。
【００３３】上記染料は適当な溶媒（例えば水、アルコ
ール（例えばメタノール、エタノールなど）メチルセロ
ソルブなど、或いはこれらの混合溶媒）に溶解して本発
明の非感光性親水性コロイド層用塗布液中に添加され
る。
【００３４】又、上記染料の添加量は、１×10-3g/m2〜
0.5g/m2であり、１×10-2g/m2〜0.2g/m2が好ましい。
【００３５】本発明において、非感光性親水性コロイド
層としては、例えば、保護層、帯電防止層、現像調節
層、中間層、バッキング保護層など感光性層以外の層が
挙げられる。
【００３６】次に本発明において用いられる下記一般式
〔Ｔ〕で表されるテトラゾリウム化合物について説明す
る。
【００３７】
【化９】
【００３８】〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々水素原子
又は置換基を表す。Ｘ-はアニオンを表す。〕前記一般
式〔Ｔ〕において、Ｒ1ないしＲ3が表す置換基の好まし
い例としては、アルキル基、アミノ基、アシルアミノ基
（例えばアセトアミド基）、ヒドロキシル基、アルコキ
シ基、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基）、ハ
ロゲン原子、カルバモイル基、アシルチオ基（例えばア
セチルチオ基）、アルコキシカルボニル基（例えばエト
キシカルボニル基）、カルボキシル基、アシル基（例え
ばアセチル基）、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、
スルホオキシ基、アミノスルホオキシ基等が挙げられ
る。
【００３９】前記Ｘ-で示されるアニオンとしては、例
えば塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等の
ハロゲンイオン、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸の酸
根、スルホン酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、アニオ
ン系の活性剤、具体的にはp‐トルエンスルホン酸アニ
オン等の低級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、p
‐ドデシルベンゼンスルホン酸アニオン等の高級アルキ
ルベンゼンスルホン酸アニオン、ラウリルスルフェート
アニオン等の高級アルキル硫酸エステルアニオン、テト
ラフェニルボロン等のホウ酸系アニオン、ジ‐2‐エチ
ルヘキシルスルホサクシネートアニオン等のジアルキル
スルホサクシネートアニオン、セチルポリエーテルオキ
シサルフェートアニオン等のポリエーテルアルコール硫
酸エステルアニオン、ステアリン酸アニオン等の高級脂
肪族アニオン、ポリアクリル酸アニオン等のポリマーに
酸根のついたもの等を挙げることができる。一般式
〔Ｔ〕で表される化合物の具体例を以下に示すが、化合
物はこれらに限定されない。
【００４０】
【化１０】
【００４１】一般式〔Ｔ〕で示されるテトラゾリウム化
合物は、例えばケミカル・レビュー（Chemical Review
s）第55巻、第335頁〜483頁に記載の方法に従って容易
に合成することができる。
【００４２】一般式〔Ｔ〕で示されるテトラゾリウム化
合物は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に含有さ
れるハロゲン化銀１モル当たり約１mg以上10ｇまでが好
ましく、より好ましくは約10mg以上約２ｇまでの範囲で
用いられる。
【００４３】一般式〔Ｔ〕で示されるテトラゾリウム化
合物をハロゲン化銀乳剤層に含有せしめるには、適宜の
水及び／又は有機溶媒に両者を溶解して添加する方法、
あるいは有機溶媒に溶かした液をゼラチンあるいはゼラ
チン誘導体等の親水性コロイドマトリックス中に分散し
てから添加する方法またはラテックス中に分散して添加
する方法等が挙げられる。
【００４４】一般式〔Ｔ〕で示されるテトラゾリウム化
合物は、１種を用いても又２種以上を適宜の比率で組み
合わせて用いてもよい。
【００４５】又テトラゾリウム化合物と結合し親水性を
下げるアニオンを併用することも好ましい。このような
アニオンは、テトラゾリウム化合物と予め混合した後、
ハロゲン化銀乳剤層へ添加してもよいし、単独でテトラ
ゾリウムを含有もしくは含有しないハロゲン化銀乳剤層
に添加することができる。
【００４６】次に、本発明において用いられる下記一般
式〔Ｈ〕で表されるヒドラジン化合物の好ましい具体例
を以下に示すが本発明の化合物はこれらに限定されるも
のではない。
【００４７】
【化１１】
【００４８】一般式〔Ｈ〕において、Ｒ11は水素原子、
脂肪族残基、Ｒ12は水素原子、脂肪族残基、芳香族残基
を表す。
【００４９】
【化１２】
【００５０】
【化１３】
【００５１】
【化１４】
【００５２】
【化１５】
【００５３】本発明において、ハロゲン化銀乳剤層に添
加されるヒドラジン化合物の添加量は１×10-5〜１×10
-1モル／銀１モルが好ましく、更に好ましくは１×10-4
〜１×10-2モル／銀１モルである。
【００５４】ヒドラジン化合物をハロゲン化銀乳剤に添
加するには、アルコール類、エステル類、ケトン類など
の水に混和しうる有機溶媒の溶液とするか、水溶性の場
合には水溶液として添加すればよい。
【００５５】本発明において用いられるハロゲン化銀乳
剤は、常法により化学増感することができる。化学増感
の終了後に例えば4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テ
トラザインデン等の安定剤を使用できる。更に必要であ
ればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を用いてもよ
い。又メルカプト基含有化合物、含窒素ヘテロ環化合物
又は増感色素のような化合物をハロゲン化銀粒子の形成
時、または粒子形成終了の後に添加して用いてもよい。
【００５６】本発明において、乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子の平均粒径は、好ましくは0.2μm〜0.3μmで
ある。
【００５７】本発明において、乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させ
る過程で鉄塩又はその錯塩を用いて金属イオンを添加
し、粒子内部及び／又は粒子表面に包含させることがで
き、又適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部
及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。
【００５８】ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、ハロ
ゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去
してもよいし、或いは含有させたままでもよい。該塩類
を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージャー17
643号記載の方法に基づいて行なうことができる。
【００５９】又、本発明においてはハロゲン化銀乳剤層
の平均銀付量は、１m2あたり4.0ｇ以内が好ましい。
【００６０】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、或いは写真処理中のカブリの防止、又は写
真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟
成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでにカブリ防止剤又は安定剤を加える
ことができる。
【００６１】又、写真構成層中に米国特許3,411,911
号、同3,411,912号、特公昭45-5331号等に記載のアルキ
ルアクリレート系ラテックスを含むことができる。
【００６２】感光材料には公知の下記各種添加剤を含ん
でもよい。すなわち、増粘剤又は可塑剤、各種硬膜剤、
紫外線吸収剤、塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸
透性の改良剤、消泡剤、界面活性剤、マット剤等であ
る。これらの添加剤は、より詳しくは、前述のものも含
めリサーチディスクロージャー第176巻Item17643（1978
年12月）及び同187巻Item18716（1979年11月）に記載さ
れており、その該当箇所を以下にまとめて示した。
【００６３】 ハロゲン化銀乳剤のバインダーとしては、ゼラチンを用
いることが通常であるが、必要に応じて、ゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、それ以
外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一或いは
共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイ
ドも用いることができる。
【００６４】感光材料において、例えばハロゲン化銀乳
剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられている可
撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成することがで
きる。
【００６５】本発明においては感光材料のハロゲン化銀
乳剤層側のゼラチン量は１m2あたり2.5ｇ以内が好まし
く、より好ましくは2.0g/m2以内である。
【００６６】支持体は、染料や顔料を用いて着色されて
いてもよく、遮光を目的として青色にしてもよい。これ
らの支持体の表面は一般に、ハロゲン化銀乳剤層等との
接着をよくするために下塗処理される。
【００６７】支持体表面には、下塗処理の前又は後にコ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。
【００６８】感光材料において、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層は種々の塗布法により支持体上又は他の
層の上に塗布できる。塗布には、ディップ塗布法、ロー
ラー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法等を用いる
ことができる。
【００６９】本発明の感光材料は従来のスピードで処理
しても本発明の目的を達成できるが、更に以下のような
超迅速処理にも好ましく適用できる。
【００７０】即ちラインスピードが1000mm/min以上の自
動現像機を用い、現像・定着・水洗及び／又は安定化・
乾燥処理時間が50秒以内という超迅速処理を行なう場合
に顕著に本発明の目的を達成できる。
【００７１】超迅速処理の方法、条件、現像・定着・安
定化の工程で用いられる薬品等については特開平2-6974
1号（９）頁右上段11行から（12）頁右下段10行までの
記載を参照できる。
【００７２】
【実施例】以下に具体的実施例を示して、本発明を更に
詳しく説明する。
【００７３】実施例１ 《評価用感光材料の作成》 〔乳剤（Ａ）の調製方法〕次に示す溶液Ａ、溶液Ｂ、溶
液Ｃを用いて塩臭化銀乳剤を調製した。
【００７４】 〈溶液Ａ〉 オセインゼラチン 17g ポリイソプロピレン−ポリエチレンオキシジコハク酸 エステルナトリウム塩 10％エタノール溶液 5cc. 蒸留水 1280cc. 〈溶液Ｂ〉 硝酸銀 170g 蒸留水 410cc. 〈溶液Ｃ〉 塩化ナトリウム 45.0g 臭化カリウム 27.4g 三塩化ロジウム三水塩 28μg ポリイソプロピレンオキシジコハク酸 エステルナトリウム塩 10％エタノール溶液 3cc. オセインゼラチン 11g 蒸留水 407cc. 溶液Ａを40℃に保温した後EAg値が160mＶになる様に塩
化ナトリウムを添加した。
【００７５】次に特開昭57-92523号と同57-92524号記載
の混合撹拌機を用いて、ダブルジェット法にて溶液Ｂ及
び溶液Ｃを添加した。添加流量は生成したハロゲン化銀
の表面積に比例する様、徐々に添加流量を増加させEAg
値を一定に保ちながら添加を行った。EAg値は160mＶよ
り添加開始５分後に３cc./リットルの塩化ナトリウム水
溶液を用いてEAg値120mＶに変化させ、以後混合の完了
迄この値を維持した。EAg値を一定に保つため、３モル/
リットルの塩化ナトリウム水溶液を用いてEAg値を制御
した。
【００７６】EAg値の測定には、金属銀電極と、ダブル
ジャンクション型飽和Ag/AgCl比較電極を用いた（電極
の構成は、特開昭57-197534号に開示されているダブル
ジャンクションを使用した。）。また添加中、乳剤のサ
ンプリングにより、系内に新たな粒子の発生が認められ
ないことを電子顕微鏡により確認した。
【００７７】又、添加中、系のpH値を3.0に一定に保つ
ように３％硝酸水溶液で制御した。溶液Ｂ、溶液Ｃを添
加終了後、乳剤は10分間オストワルド熟成した後、常法
により脱塩、水洗を行い、その後オセインゼラチンの水
溶液600cc.（オセインゼラチン30g含有）を加えて、55
℃・30分間撹拌により分散した後、750cc.に調整し乳剤
（Ａ）を得た。
【００７８】このようにして表１に示した平均粒径のハ
ロゲン化銀粒子を含有する乳剤を調製した。
【００７９】乳剤（Ａ）に対して金硫黄増感を施し、下
記増感色素Ａを乳剤中に含まれるハロゲン化銀１モル当
たり300mgと安定剤として4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3
a,7-テトラザインデンを加え、下記増感色素Ｂを、乳剤
中に含まれるハロゲン銀１モル当たり100mg添加した。
【００８０】次いでハロゲン化銀１モル当たり下記化合
物Ｔを800mg加え、更にp-ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ300mg、スチレン-マレイン酸共重合体ポリマー２
g、スチレン-ブチルアクリレート-アクリル酸共重合体
ラテックス（平均粒径約0.25μm）15gを加えて、Ag量を
表１の量、ゼラチン量を2.0g/m2になるように特開昭59-
19941号実施例（１）に記載の下引を両面に施したポリ
エチレンテレフタレートフィルムベースの片面上に塗布
した。その際ゼラチン量1.0g/m2になるように延展剤と
して、ビス-（2-エチルヘキシル）スルホコハク酸エス
テルを10mg/m2を加え、硬膜剤としてホルマリン15mg/m2
とグリオキザール８mg/m2を含む保護層を前記乳剤層上
に塗布する。
【００８１】又、反対側のもう一方の下引層上には下記
処方のバッキング層を塗布し、さらにその上に下記処方
のバッキング保護層を塗布し、乾燥後表１に示すような
試料No.１〜17を得た。
【００８２】
【化１６】
【００８３】 〈バッキング層〉 バッキング染料１ ３０ｍｇ／
ｍ２ バッキング染料２ ７５ｍｇ／
ｍ２ ゼラチン 2.4mg/m2 界面活性剤：サポニン 0.1mg/m2
【００８４】
【化１７】
【００８５】 ゼラチン 1mg/m2 マット剤： ポリメチルメタアクリレート（平均粒径3.0〜5.0μｍ） 15mg/m2 界面活性剤： ビス-(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸エステル 10mg/m2 硬膜剤：グリオキザール 25mg/m2 一般式〔Ｉ〕の化合物（表１に示す） 50mg/m2 得られた試料をステップウエッジに密着しタングステン
光で５秒露光し、下記に示す現像液、定着液を用いて現
像処理を行った。
【００８６】現像処理条件 工程 温度（℃） 時間（秒） 現像 28 30 定着 28 30 水洗 18 20 乾燥 40 20 現像液処方 （組成Ａ） 純水（イオン交換水） 150cc. エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 2g ジエチレングリコール 50g 亜硫酸カリウム（55％w／v水溶液） 100cc. 炭酸カリウム 50g ハイドロキノン 15g 5-メチルベンゾトリアゾール 200mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 30mg 水酸化カリウム、使用液のpＨを10.4にする量 臭化カリウム 4.5g (組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 3cc. ジエチレングリコール 50g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 25mg 酢酸（90％水溶液） 0.3cc. 5-ニトロインダゾール 110mg 1-フェニル-3-ピラゾリドン 700mg 現像液の使用時に水500cc.中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし、１リットルに仕上げて用いた。
【００８７】 定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（72.5％w／v水溶液） 240cc. 亜硫酸ナトリウム 17g 酢酸ナトリウム・三水塩 6.5g 硼酸 6g クエン酸ナトリウム・二水塩 2g 酢酸（90％w／v水溶液） 13.6cc. （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 17cc. 硫酸（50％w／v水溶液） 4.7g 硫酸アルミニウム（Ａl2Ｏ2換算含量が8.1％w／v水溶液） 26.5g 定着液の使用時に水500cc.中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶解し、１リットルに仕上げて用いた。この定着液の
pＨは約4.3であった。
【００８８】現像処理した試料の写真特性の評価につい
てガンマは光学濃度0.2から1.5までの直線部のtanθで
示し、相対感度は、濃度2.0を与える露光量の逆数を相
対値で評価し試料No.１の感度を100として示した。
【００８９】本発明の効果を例証するため以下の補充実
験を行った。
【００９０】前記の現像液タンク容量が20リットルの自
動現像機に準備し、黒化率が80％になるように露光を与
えた前記感光材料を610mm×508mmのサイズで400枚処理
した。その際の補充量は表１のように変化させた。
【００９１】補充実験終了後、再度写真性能評価用のス
テップウェッジを用いて露光された試料を処理し、性能
を評価した。
【００９２】ガンマ、相対感度の示し方は前述の通りで
ある。
【００９３】又、大日本スクリーン製造（株）製Ｃ−88
0ファインズームに508mm巾×61ｍのロール品を装填し、
30cmサイズでの搬送性を評価した。
【００９４】100回行って、搬送−露光→排出が円滑で
搬送不良が生じないとき○、搬送不良発生は×と評価し
た。
【００９５】上記の各評価結果をまとめて表１に示す。
【００９６】
【表１】
【００９７】表１から、ハロゲン化銀粒子の平均粒径が
0.3μｍ以下で平均銀付量が4.0g/m2以下であり、一般式
〔Ｉ〕の化合物を含有する本発明の試料No.11〜17は、
比較試料No.１〜10に比べて、現像液の補充量を低減し
たときに感度、ガンマ等の写真性能を損なわず搬送性が
改良されていることがわかる。
【００９８】実施例２ ハロゲン化銀乳剤（Ａ）を実施例１と同様の方法で調製
した。
【００９９】（ハロゲン化銀写真感光材料の調製）両面
に厚さ0.1μmの下引層（特開昭59-19941号の実施例１参
照）を施した厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート
フィルムの一方の下引層上に、下記処方（１）のハロゲ
ン化銀乳剤層をゼラチン量が2.0g/m2、銀量が3.8g/m2に
なる様に塗設し、更にその上に下記処方（２）の乳剤保
護層をゼラチン量が1.0g/m2になる様に塗設し、又反対
側のもう一方の下引層上には下記処方（３）に従ってバ
ッキング層をゼラチン量が2.4g／m2になる様に塗設し、
更にその上に下記処方（４）のバッキング保護層をゼラ
チン量が１g/m2になる様に塗設して試料を得た。
【０１００】 処方(1)〔ハロゲン化銀乳剤層組成〕 ゼラチン 2.0g/m2 ハロゲン化銀乳剤（Ａ） 銀量3.8g/m2 増感色素Ｃ 8.0mg/m2 増感色素Ｄ 0.2mg/m2 安定剤：4-メチル-6-ヒドロキシ-1,3,3ａ,7- テトラザインデン 30mg/m2 カブリ防止剤：アデニン 10mg/m2 カブリ防止剤：1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 5mg/m2 界面活性剤：サポニン 0.1g/m2 界面活性剤：Ｓ−１ 8mg/m2 造核促進剤 500mg/m2 本発明に係るヒドラジン誘導体：Ｈ−３ 25mg/m2 ラテックスポリマー 1g/m2 ポリエチレングリコール（分子量4,000） 0.1g/m2 硬膜剤：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s- トリアジンナトリウム塩 60mg/m2 処方(2)〔乳剤保護層組成〕 ゼラチン 0.9g/m2 界面活性剤：Ｓ−２ 10g/m2 界面活性剤：Ｓ−３ 10mg/m2 マット剤（平均粒径3.5μｍの単分散シリカ） 3mg/m2 硬膜剤：1,3-ビニルスルホニル-2-プロパノール 40mg/m2 処方(3)〔バッキング層組成〕 バッキング染料：（ａ） 30mg/m2 バッキング染料：（ｂ） 75mg/m2 バッキング染料：（ｃ） 30mg/m2 ゼラチン 2.4g/m2 界面活性剤：サポニン 0.1g/m2 界面活性剤：Ｓ−１ 6mg/m2 コロイダルシリカ 100mg/m2 処方(4)〔バッキング保護層組成〕 ゼラチン 1g/m2 一般式〔Ｉ〕の染料：Ｉ−６ 50mg/m2 界面活性剤：Ｓ−２ 10mg/m2 硬膜剤：グリオキザール 25mg/m2 上記各処方に用いた組成物の構造式を以下に示す。
【０１０１】
【化１８】
【０１０２】
【化１９】
【０１０３】得られた試料を実施例１と同様な方法で露
光し、下記に示す現像液、定着液を用いて超迅速現像処
理を行った。
【０１０４】尚、現像液補充量は230cc./m2である。
【０１０５】 現像液処方 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 1g 亜硫酸ナトリウム 60g ホウ酸 40g ハイドロキノン 35g 水酸化ナトリウム 8g 臭化ナトリウム 3g 5-メチルベンゾトリアゾール 0.2g 2-メルカプトベンゾチアゾール 0.1g 2-メルカプトベンゾチアゾール-5-スルホン酸 0.2g 1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン 0.2g 水を加えて 1リットル 水酸化ナトリウムにてpＨを調整し10.5とする。
【０１０６】 定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（72.5％W／V水溶液） ２４０ｃ
ｃ． 亜硫酸ナトリウム １７ｇ 酢酸ナトリウム・三水塩 6.5g 硼酸 6.0g クエン酸ナトリウム・二水塩 2.0g （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 17cc. 硫酸（50％W／Vの水溶液） 4.7g 硫酸アルミニウム（ＡI2Ｏ3換算含量が8.1％W／Vの水溶液） 26.5g 定着液の使用時に水500cc.中に上記（組成Ａ）、（組成
Ｂ）の順に溶かし、１リットルに仕上げて用いた。この
定着液のpＨは4.3である。
【０１０７】現像処理した試料を実施例１と同様の評価
を行ったところ、本発明の効果を良好に奏することがわ
かった。
【０１０８】
【発明の効果】本発明により、搬送性が改良され、かつ
現像液補充量を低減しても写真性能を損うことのないハ
ロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法が得られた。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
    ゲン化銀乳剤層と、少なくとも一層の非感光性親水性コ
    ロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
    該感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒
    子の平均粒径が0.3μm以下、かつ該感光性ハロゲン化銀
    乳剤層の平均銀付量が4.0g/m2以下であり、かつ該感光
    性ハロゲン化銀乳剤層にヒドラジン化合物またはテトラ
    ゾリウム化合物を含有し、該非感光性親水性コロイド層
    に730nm〜950nmの波長域に吸収極大を有する下記一般式
    〔Ｉ〕で表される染料を含有することを特徴とするハロ
    ゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は互に同じで
    も異なってもよく、置換されてもよいアルキル基を示
    し、Ｚ1及びＺ2は、それぞれ置換されてもよいベンゾ縮
    合環又はナフト縮合環を形成するに必要な非金属原子群
    を示す。ただし、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，Ｚ1
    及びＺ2は、染料分子が少なくとも４個の酸基を有する
    ことを可能にする基を示す。Ｌは置換されてもよいメチ
    ン基を示し、Ｘ-はアニオンを示す。ｎは１又は２であ
    り、染料が分子内塩を形成するときは１である。〕
  2. 【請求項２】 現像液補充量が260cc./m2以下であるこ
    とを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材
    料の処理方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000061194A3 (de) * 1999-04-09 2001-11-08 Diagnostikforschung Inst Kurzkettige peptid-farbstoffkonjugate als kontrastmittel für die optische diagnostik

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WO2000061194A3 (de) * 1999-04-09 2001-11-08 Diagnostikforschung Inst Kurzkettige peptid-farbstoffkonjugate als kontrastmittel für die optische diagnostik

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