JPH06206376A - 感熱記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 発色性、耐スティッキング性が良好で、耐可
塑剤性、耐水性等の画像保存性、印刷適性に優れた感熱
記録シートを提供することである。 【構成】 支持体上に感熱記録層、保護層を順次積層し
た感熱記録シートで、感熱記録層に、バインダ−成分と
してポリヒドロキシ化合物と５０℃以下のガラス転移温
度の高分子ラテックスと特定の疎水性ビニル系単量体主
体で重合した水分散性重合物で、その軟化点が１５０〜
２６０℃の水分散性重合物、保護層として５０℃以下の
ガラス転移温度の高分子ラテックスと特定の疎水性ビニ
ル系単量体主体で重合した水分散性重合物で、その軟化
点が保護層１層の場合は、２００〜３５０℃、２層以上
の場合は、下層に１５０〜２６０℃の範囲のものを主成
分として使用し、好ましくは最上層に、軟化点が２００
〜３５０℃の保護層１層の場合の特定の水分散性重合物
を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録シートに関
し、更に詳しくは、発色性、耐スティッキング性が良好
で、耐可塑剤性、耐水性等の画像保存性、印刷適性に優
れた感熱記録シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】昨今、熱により発色する感熱記録シート
は、ファクシミリ、ワープロ、プロッター、ラベル用等
に広く用いられている。その理由は、印字方式が熱によ
る瞬間的な化学反応により発色画像を得るものであり、
装置も小型で記録スピードも速く、騒音、環境汚染も少
なく、コストが安い等の利点が有るためである。ところ
が、通常用いられている染料前駆体、酸性物質を発色成
分とした感熱記録方式では、トルエン、メチルエチルケ
トン等の有機溶剤で白紙部分が発色する他、消しゴム、
塩化ビニル等の合成樹脂の可塑剤として用いられている
フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等や整髪料によ
り発色部分が消えたり、水による消色や水に濡れた部分
の擦れにより消色する場合が有る。又、マジックイン
キ、蛍光ペン等を用いた場合の発色部の変色、白紙部の
発色の問題が発生したり、発色させる場合に、熱ヘッド
と感熱記録層が粘着するスティッキング現象や熱ヘッド
へのカスの蓄積による発色不良が発生することも有る。
更に、ラベル用、ＡＴＭ／ＣＤ用等では、表層に印刷す
る場合が多く、表面強度等の印刷適性が要求される。

【０００３】これらの欠点の内、有機溶剤、薬品等に対
する保存安定性を改良する為に、通常感熱記録層に用い
られる染料前駆体と酸性物質を発色成分とした記録方式
に替えて、芳香族イソシアネートとイミノ化合物の発色
成分を使用した感熱記録方式も用いられるようになっ
た。（特開昭５８−３８７３３号公報、特開昭５８−１
０４９５９号公報等） 又、感熱記録層上に、水溶性高分子物質、水分散性高分
子物質等を主成分とする保護層を設けて上記の欠点を改
良する提案が種々なされている。（特開昭５５−９５５
９３号、同５７−１８８３９２号、同５８−１２２８９
２号、同５９−１７９７号、同５９−４５１９１号、同
６０−１１５４８４号、同６２−４２８８４号等の各公
報）。しかし、これらの水溶性高分子物質等を保護層に
設けた場合でも、少量では十分な耐薬品性が得られない
為、保護層の量を増やす必要から、発色させた場合の濃
度が低下し、発色画像が不鮮明になる場合や、耐薬品性
は得られるが耐水性に劣る場合、印刷適性に劣ったり、
熱発色時に問題が発生する場合等の欠点を有し、満足な
感熱記録シートは得られなかった。又、オフセット印刷
を感熱記録シ−ト表面に行う場合には、表面強度が弱い
とピッキングが発生し、印刷上がりが悪くなる他、ブラ
ンケト部等へカスが堆積し、作業性が劣る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、発色性が良
好で耐可塑剤性、耐水性等の画像保存性に優れ、印刷
時、熱発色時の問題も無い感熱記録シートを提供するこ
とを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題を解決すべく鋭意検討した結果、感熱記録シートの
感熱記録層に、水分散性重合物を全バインダ−の２０重
量％以上用い、好ましくは、ポリヒドロキシ化合物を全
バインダ−の２０〜８０重量％共用し、保護層として、
ガラス転移温度５０℃以下の高分子ラテックスの存在下
で、重合物のガラス転移温度５５℃以上である少なくと
も１種類の疎水性ビニル系単量体を主体に重合して得ら
れる水分散性重合物Ｙで、軟化点２００〜３５０℃のも
のを保護層の主成分として用いるか、同様にして得られ
る水分散性重合物Ｘで、軟化点１５０〜２６０℃のもの
を下層に用い、最上層には軟化点２００〜３５０℃の水
溶性高分子或は高分子ラテックスを用いることにより、
好ましくは、最上層に下層と同様にして得られた軟化点
２００〜３５０℃の水分散性重合物Ｙを用いることによ
り発色性、印刷適性が良好で、耐水性、耐薬品性等の画
像保存性が向上した感熱記録シートが得られた。

【０００６】その理由は、不明であるが、高分子ラテッ
クスに疎水性ビニル単量体が重合されており、得られた
組成物は、構造的にはコア−シェル構造を有しており、
コア部分は比較的軟らかいラテックスを使用し、シェル
部は比較的硬い重合物であり、その組成物の軟化点を特
定の範囲にすることにより、コア部で耐薬品性、耐可塑
剤性、接着強度、耐水性の向上に効果を有し、シェル部
で耐スティッキング性の向上と共に、耐薬品性、耐可塑
剤性の向上にも効果を有する為と予想される。感熱記録
層のバインダ−に、本発明のコア−シェル構造の水分散
性重合物を用いることにより、コア部による印刷適性向
上、シェル部により発色性が良好であるのに加え、接着
強度が強いので、バインダ−量を減らすことが可能であ
り、更に、発色性には良い方向になる為であろう。ま
た、保護層の最上層と下層で、特定の範囲の軟化点の重
合物を使い分けることにより、特性上で調和が取れる為
と考えられる。特に、最上層の保護層に使用する重合物
の軟化点が低いと、発色時にスティッキングが発生する
し、高すぎると接着強度が劣り印刷適性に問題が発生す
る。保護層が１層では、本発明の特定の水分散性重合物
で、軟化点２００〜３５０℃のものが主成分として使用
出来、保護層が２層以上では、下層に本発明の特定の水
分散性重合物で、軟化点１５０〜２６０℃のものを主成
分にすることにより、最上層の主成分として軟化点の範
囲が２００〜３５０℃の従来公知の水分散性重合物或は
水溶性重合物も使用出来るが、好ましくは、最上層に
も、１層の場合に使用する本発明の特定の水分散性重合
物を使用することにより、耐可塑剤性、耐薬品性等が向
上する。下層で使用する重合物は、スティッキング性へ
の影響は少ない為、最上層よりは低い軟化点のものが使
用出来、接着強度が強くなるが１５０℃より低いと、ス
ティッキング性に劣るようになる。軟化点が２６０℃よ
り高いと、感熱記録層、上層の保護層との親和性の問題
からか、印刷適性に悪影響が出始める。

【０００７】本発明のガラス転移温度は、ガラス状の固
い状態からゴム状に変化する温度であり、比熱の温度変
化や比容積の温度変化により測定され、比熱、比容積が
転移温度で急速に変化する。測定法としては、示差熱分
析法（ＤＴＡ法）、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）が
利用される。軟化点は、物質が加熱により変形、軟化を
起こし始める温度を云い、ガラス転移温度と同じくＤＴ
Ａ法、ＤＳＣ法が利用される。尚、ＤＴＡ法、ＤＳＣ法
で測定された軟化点のピークが複数有る場合には、ステ
ィッキング性に影響の深い重合物のシェル部の軟化点で
ある最も高い温度を採用する。重合物のガラス転移温度
の例は、高分子材料のガラス転移点として「高分子材料
便覧」（高分子学会編集）に、「化学大辞典」（化学大
辞典編集委員会編集）にはガラス転移温度として記載さ
れている。

【０００８】本発明の感熱記録層中に用いられるポリヒ
ドロキシ化合物は、水酸基を有する水溶性高分子であ
り、具体例としては、ポリビニルアルコ−ル、メチルセ
ルロ−スヒドロキシエチルセルロ−ス、ヒドロキシプロ
ピルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、デンプ
ン、デンプン誘導体などが挙げられる。本発明に用いら
れるポリヒドロキシ化合物としては、ポリビニルアルコ
−ルが好ましい。特に、ケン化度が９０モル％以上であ
り、且つ重合度が１０００以上のポリビニルアルコ−ル
が好ましい。

【０００９】本発明の水分散性重合物Ｘ又はＹの重合時
に使用される高分子ラテックスとは、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジェン共重合
体、メタクリル酸メチル−スチレン−ブタジェン共重合
体、アクリルニトリル−ブタジェン共重合体、スチレン
重合体、イソプレン重合体、ブタジェン重合体、酢酸ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステ
ル重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル
重合体、塩化ビニリデン重合体等又はそれらの誘導体の
中で、ガラス転移温度が５０℃以下のものである。５０
℃を超えると熱発色性が劣る他、印刷適性も悪化する。
使用出来るガラス転移温度の下限は、得られた水分散性
重合物Ｘ又はＹの軟化点の本発明の下限により制限され
るが、−３０℃程度である。本発明の水分散性重合物Ｘ
又はＹの重合時に使用される疎水性ビニル系単量体と
は、重合により疎水性の重合物を生成するものであり、
具体的には、スチレン、メチルスチレン等の芳香族ビニ
ル化合物、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸イソプロピル等のメタクリル酸エステル、
アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のニトリル化
合物、アクリル酸ｐ−カルボメトキシフェニル、アクリ
ル酸２，４−ジクロロフェニル、メタクリル酸グリシジ
ルメチロールアクリルアミド等のアクリル化合物、塩化
ビニル等のように重合物のガラス転移温度が５５℃以上
のものが使用される。ガラス転移温度の上限は、得られ
た水分散性重合物Ｘ又はＹの軟化点の本発明の上限によ
り制限される。尚、水溶性ビニル系単量体を本発明の水
分散性重合物Ｘ又はＹに重合時に使用される高分子ラテ
ックスと予め共重合させておくか、高分子ラテックスの
存在下に疎水性ビニル系単量体を重合させる時に併用す
ることにより得られる重合物の水分散性、耐可塑剤性等
の改良が可能である。水溶性ビニル単量体としては、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタク
リル酸、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチル
アミノプロピルメタクリルアミド等が挙げられる。 本
発明の水分散性重合物Ｘ又はＹは従来公知の重合法によ
って得られる。例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カ
リウム等の過酸化物を用いるラジカル重合、過酸化物と
チオ硫酸ソーダ等の還元剤の併用等で行うレドックス法
等が挙げられる。

【００１０】本発明の感熱記録シートの保護層が２層以
上の場合の最上層には、軟化点が２００〜３５０℃の水
溶性高分子或は高分子ラテックスも使用される他、本発
明の感熱記録シートの各保護層には、本発明の特定の水
分散性重合物Ｘ又はＹの他に、従来使用されている水溶
性高分子、高分子ラテックスを本発明の効果を阻害しな
い程度に併用してもよいが、全保護層の３０重量％程度
以下が好ましい。高分子ラテックスの具体例としては、
先に挙げた本発明の水分散性重合物Ｘ又はＹの重合時に
用いられる高分子ラテックスが使用される。水溶性高分
子としては、ポリビニルアルコール、カルボキシメチル
セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒ
ドロキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、デン
プン、デキストリン、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸
ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナ
トリウム、ポリエチレンオキシド等又はそれらの誘導体
が使用出来る。保護層には、その他の材料として、カオ
リン、焼成カオリン、ケイ酸アルミニウム、水酸化アル
ミニウム、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、タルク、炭酸
マグネシウム、酸化チタン等の無機顔料、ポリスチレ
ン、尿素−ホルマリン、ポリアクリル系等の有機顔料、
ジアルデヒド系、エポキシ系、ポリアミン系、ジグリシ
ジル系、ジメチロールウレア、塩化第二鉄、炭酸ジルコ
ニウム塩、塩化アンモニウム等の架橋剤、スティッキン
グ改良にステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸金属塩、パラ
フィン、ポリエチレン等のワックス類、消泡剤、界面活
性剤等が適宜添加併用される。保護層の塗工量は、発色
性への影響が殆ど出ない程度に調節されるが、一般に
は、１〜１０ｇ／ｍ²程度、好ましくは、１〜６ｇ／ｍ²
程度を１層か数層に分けて塗工される。

【００１１】本発明の感熱記録層に使用される無色、又
は淡色の染料前駆体、酸性物質、及び結合剤は従来公知
のものが使用される。

【００１２】染料前駆体としては、クリスタルバイオレ
ットラクトン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチル
アニリノフルオラン、２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−エチ
ル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−
６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−キシリジノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフル
オラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−トルイジノ
フルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ンが使用される。

【００１３】酸性物質としては、４，４’−イソプロピ
リデンジフェノール、４，４’−イソプロピリデンビス
（２−クロルフェノール）、４，４’−イソプロピリデ
ンビス（２−ターシャリーブチルフェノール）、４，
４’−セカンダリーブチリデンジフェノール、４，４’
−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフェノー
ル、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノ
ール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、フェニル
−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセト
フェノン、サリチル酸アニリド、４，４’−シクロヘキ
シリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデン
ビス（２ーメチルフェノール）、４，４’−ベンジリデ
ンジフェノール、４，４’−チオビス（６−ターシアリ
ーブチル−３−メチルフェノール）、、４，４’−イソ
プロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４’
−エチレンビス（２−メチルフェノール）、４，４’−
シクロヘキシリデンビス（２−イソプロピルフェノー
ル）、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、２，２’−
メチレンビス（４ークロロフェノール）、２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェノール）−
シクロヘキサン、２，２’−ビス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ノボラック型フェノール樹脂、ハロ
ゲン化ノボラック型フェノール樹脂、α−ナフトール、
β−ナフトール、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、３−メチ
ル−５−ｔ−ブチルサリチル酸、フタル酸モノアニリド
パラエトキシ安息香酸、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフォン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロピル
オキシジフェニルスルフォン、ジ−（３−アリル−４−
ヒドロキシフェニル）スルフォン、２，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、パラベンジルオキシ安息香
酸、パラヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルが使用さ
れる。

【００１４】本発明のコア−シェルの水分散性重合物、
ポリヒドロキシ化合物以外に、感熱記録層に使用される
バインダ−としては、スチレンーアクリル、ポリアクリ
ルアミド、アラビアゴム、カゼイン等の水溶性結合剤及
びそれらの誘導体、スチレンーブタジェンラテックス、
アクリルラテックス等のラテックス類が使用される。

【００１５】感熱記録層には、感度向上の為に増感剤が
使用出来る。例えば、２−ベンジルオキシナフタレン等
の芳香族エーテル類、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル
エステル等のシュウ酸エステル類、ナフタレンスルホン
酸エステル、安息香酸エステル等のエステル類、ｐ−ベ
ンジルビフェニル等の芳香族系、フェナントレン等が挙
げられる。感熱記録層に使用される顔料としては、ケイ
ソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素ーホルマリン樹脂等
が挙げられる。その他、添加剤としては、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、
パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリ
エチレン等のワックス類、ジオクチルスルホコハク酸塩
等の湿潤剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系
などの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料等が
用いられる。

【００１６】本発明の支持体と感熱記録層の間に、発色
性向上等のため中間層を設ける場合は、感熱記録層に使
用される無機又は有機顔料や中空の有機顔料、バインダ
−が用いられる。その他、顔料用の分散剤、粘度調節
剤、消泡剤等も適宜添加される。

【００１７】本発明に用いられる支持体としては、紙が
用いられるが、合成紙、金属箔、ポリエチレン等による
ラミネート紙、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、等を単独、あるいは組み合わせたシートを用いるこ
とも出来る。中間層、感熱記録層、保護層の塗工に用い
る装置は、エアーナイフコーター、グラビアコーター、
ロールコーター、ロッドコーター、カーテンコーター、
ダイコーター、リップコーター、ブレードコーター等が
用いられる。特に、感熱記録層の下に中間層を設ける場
合は、紙の抄紙工程で使用されるサイズプレス装置、ゲ
ートロール装置等も用いられる。又、オフセット、シル
クスクリーン等の印刷法も用いられる。更に、塗工した
物の表面平滑性を改良するために、マシンカレンダー、
スーパーカレンダー、グロスカレンダー、ブラッシング
等が利用される。

【００１８】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例中の部及び％は、重量部及び重量％を示
す。

【００１９】実施例１ 感熱記録層塗液の作成 （Ａ）液 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（固形） １２部 １０％ホ゜リアクリルアミト゛（昭和電工製、ハ゜ヒ゜ロ-ルS-680） （固形1.8部） １８部 水 ３０部 （Ｂ）液 ４，４’ーイソプロピリデンジフェノール （固形） ４０部 ｐ−ベンジルビフェニル （固形） ４０部 ステアリン酸亜鉛 （固形） ２０部 １０％ホ゜リアクリルアミト゛（ハ゜ヒ゜ロ-ルS-680） （固形５部） ５０部 水 １００部 （Ａ）液と（Ｂ）液を別々にサンドグラインダーにてレ
ーザー回折法での体積平均粒子径が約１．５μｍまで分
散した。続いて、バインダ−成分として用いる水分散性
重合物（合成物Ｌ）は、以下によって作成した。アクリ
ルニトリル−アクリル酸−スチレン−ブタジエンの高分
子ラテックス（ガラス転移温度、５℃ ）の存在下にメ
タクリル酸メチル、アクリルニトリルとアクリルアミド
を重合した。（軟化点；２３５℃） 感熱記録層塗液は、次の配合で調整した。 炭酸カルシウム（白石工業製、Ｂｒｔ１５） （固形） ８部 （Ｂ）液 ３０部 ２０％水分散性重合物（合成物Ｌ）水分散液 １４部 １０％ポリビニルアルコ−ル（日本合成化学社製、ＮＭ−１１） ２６部 （Ａ）液 １２部 水 １００部

【００２０】保護層塗液（Ｃ）の作成 感熱記録層で使用した水分散性重合物（合成物Ｌ）を用
いて、次の配合で保護層塗液（Ｃ）を調整した。 ２０％水分散性重合物（合成物Ｌ）水分散液 １００部 炭酸カルシウム（Ｂｒｔ１５） （固形） ２部 ２０％ステアリン酸亜鉛分散液 ２部 エポキシ系架橋剤（固形分２０％） ２部 水 ５０部

【００２１】坪量６０ｇ／ｍ²の紙の片面に、感熱記録
層塗液を固形で６ｇ／ｍ²塗工、 乾燥 後、保護層塗液
（Ｃ）を固形で３ｇ／ｍ²塗工、乾燥後、スーパーカレ
ンダー処理して本発明の感熱記録シートを得た。

【００２２】実施例２ 保護層塗液（Ｄ）の作成 メタクリル酸メチル−アクリルニトリル−ブタジェン−
アクリルアミドの高分子ラテックス（ガラス転移温度、
１６℃）の存在下でメタクリル酸メチル、アクリル酸メ
チルを重合して水分散性重合物（合成物Ｍ）を得た。
（軟化点；１７０℃）保護層塗液（Ｄ）は、次の配合で
調整した。 ２０％水分散性重合物（合成物Ｍ）水分散液 １００部 エポキシ系架橋剤（固形分２０％） ２部 炭酸カルシウム（Ｂｒｔ１５） （固形） ２部 水 ５０部 実施例１と同様にして、感熱記録層塗液を固形で６ｇ／
ｍ²塗工、乾燥後、保護層塗液（Ｄ）を固形で２ｇ／ｍ²
塗工、乾燥後、保護層塗液（Ｃ）を固形で１ｇ ／ｍ²塗
工、乾燥後、スーパーカレンダー処理して、本発明の感
熱記録シートを得た。

【００２３】実施例３ 実施例１で保護層塗液（Ｃ）の代わりに、以下の保護層
塗液（Ｅ）を用いる他は同様にして、本発明の感熱記録
シートを得た。 保護層塗液（Ｅ）の作成 アクリルニトリル−アクリル酸−スチレン−ブタジェン
の高分子ラテックス（ガラス転移温度、３８℃）の存在
下にアクリルニトリルを重合して水分散性重合物（合成
物Ｎ）を得た。（軟化点；３１５℃） 保護層塗液（Ｅ）は、次の配合で調整した。 ２０％水分散性重合物（合成物Ｎ）水分散液 １００部 炭酸カルシウム（Ｂｒｔ１５） （固形） ２部 ２０％ステアリン酸亜鉛分散液 ２部 水 ５０部

【００２４】実施例４ 実施例２の保護層塗液（Ｄ）で用いる水分散性重合物
（合成物Ｍ）の代わりに、水分散性重合物（合成物Ｌ）
を用いた他は、実施例２と同様にして感熱記録シートを
得た。

【００２５】実施例５ 実施例２で最上層の保護層塗液（Ｃ）の調整において、
水分散性重合物（合成物Ｌ）の代わりに、ポリビニルア
ルコール（軟化点；２３０℃）を用いた以外は、実施例
２と同様にして感熱記録シートを得た。

【００２６】実施例６ 実施例２で最上層の保護層塗液（Ｃ）の調整において、
水分散性重合物（合成物Ｌ）の代わりに、水分散性重合
物（合成物Ｎ）を用いた以外は、実施例２と同様にして
感熱記録シートを得た。

【００２７】実施例７ 実施例２で用いる感熱記録層塗液の作成において、バイ
ンダ−成分としてポリビニルアルコ−ル（ＮＭ−１１）
の代わりに、水分散性重合物（合成物Ｌ）を用い、合成
物Ｌのみにした以外は実施例２と同様にして感熱記録シ
−トを得た。

【００２８】実施例８ 実施例２で用いる感熱記録層塗液の作成において、バイ
ンダ−成分の含有量を水分散性重合物Ｘ（合成物Ｌ）を
４部、ＮＭ−１１を３６部にした以外は実施例２と同様
にして感熱記録シ−トを得た。

【００２９】実施例９ 実施例２で用いる感熱記録層塗液の作成において、バイ
ンダ−成分の含有量を水分散性重合物Ｘ（合成物Ｌ）を
２７部、ＮＭ−１１を１３部にした以外は実施例２と同
様にして感熱記録シ−トを得た。

【００３０】比較例１ 実施例１の保護層塗液（Ｃ）で用いる水分散性重合物
（合成物Ｌ）の代わりに、水分散性重合物（合成物Ｍ）
を用いた以外は、同様にして感熱記録シートを得た。

【００３１】比較例２ 実施例１の保護層（Ｃ）の作成において、水分散性重合
物（合成物Ｌ）の重合時に用いる高分子ラテックス（ガ
ラス転移温度、１０℃）に代えて、メタクリル酸メチル
−スチレン−アクリル酸の高分子ラテックス（ガラス転
移温度、７０℃）を用いて得た水分散性重合物（合成物
Ｏ）（軟化点；２４５℃）を水分散性重合物（合成物
Ｌ）の代わりに用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱記録シートを得た。ここで、水分散性重合物（合成物
Ｏ）は、本発明の範囲外に相当する。

【００３２】比較例３ 実施例２の保護層（Ｄ）の作成において、水分散性重合
物（合成物Ｌ）の代わりに、水分散性重合物（合成物
Ｏ）を用いた以外は実施例２と同様にして感熱記録シー
トを得た。

【００３３】比較例４ 実施例２の保護層塗液（Ｄ）の作成において、水分散性
重合物（合成物Ｌ）の重合時に用いるビニル系単量体の
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルの代わりにアク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、ブタジェンを用い
て得た水分散性重合物（合成物Ｐ）（軟化点；１２５
℃）を得た。ここで、水分散性重合物Ｘ（合成物Ｌ）に
代えて、水分散性重合物（合成物Ｐ）を用いた以外は、
実施例２と同様にして感熱記録シートを得た。

【００３４】比較例５ 実施例２の保護層塗液（Ｄ）の作成において、水分散性
重合物（合成物Ｍ）の代わりに、アクリルニトリル−ア
クリル酸−スチレン−ブタジェンの高分子ラテックス
（ガラス転移温度、３８℃）の存在下にアクリルニトリ
ル、メタクリル酸メチルを重合して得た水分散性重合物
（合成物Ｑ）（軟化点；２９０℃）を用いた以外は、実
施例２と同様にして感熱記録シートを得た。

【００３５】比較例６ 実施例１の保護層塗液（Ｃ）で用いる水分散性重合物
（合成物Ｌ）の代わりに、ポリビニルアルコール（軟化
点；２３０℃）を用いた以外は、同様にして感熱記録シ
ートを得た。

【００３６】比較例７ 実施例５保護層塗液（Ｄ）で用いる水分散性重合物（合
成物Ｌ）の代わりに、ポリビニルアルコール（軟化点；
２１０℃）を用いた以外は、同様にして感熱記録シート
を得た。

【００３７】比較例８ 実施例２で用いる感熱記録層塗液の作成において、バイ
ンダ−成分として２０％水分散性重合物（合成物Ｌ）の
代わりに、１０％ポリビニルアルコ−ル（ＮＭ−１１）
を４０部に増やし、ポリビニルアルコ−ル（ＮＭ−１
１）単独にした以外は実施例２と同様にして感熱記録シ
ートを得た。

【００３８】以上、実施例１〜９及び比較例１〜８で得
られた感熱記録シートを以下の方法で評価し、評価結果
を表１に示した。尚、ガラス転移温度、軟化点は、示差
熱分析装置、示差走査熱量測定装置にて測定した。表中
の単位は℃である。 「熱発色性」市販のラベラー（ＩＳＨＩＤＡ、ＩＦ２１
ＥＸ）で発色させて濃度をマクベス型反射濃度計で測定
した。数字の大きい程濃度が高い。 「耐スティッキング性」大倉電機製発色テスト機で熱発
色性評価時の音と発色させた部分の白抜け、発色部の縮
みにより評価した。 ○：スティッキング無し、△：ややスティッキング有る
が使用可、×：スティッキングが大で、使用不可 「耐可塑剤性」熱発色させたシートにラップフィルムを
３枚重ねて荷重をかけて、５０℃、９０％ＲＨの条件で
一昼夜放置する。処理後の発色部を目視で評価した。 ○：処理前後で差無し、△：処理前後でやや差有り、
×：処理前後で差大 「耐水性」熱発色させたシートを室温の純水中に２４時
間漬け、発色濃度の低下を目視で評価。 ○：殆ど濃度低下が無い、△：やや濃度低下が有るが使
用可、×：濃度低下大 「印刷適性」ＲＩ印刷機（明製作所製）にてオフセット
用インキで印刷し、塗工層のはがれ（ピッキング）の程
度で評価した。 ○：ピッキングの発生無し、△：ややピッキングの傾
向、×：ピッキングが発生

【００３９】

【表１】

【００４０】

【発明の効果】本発明の感熱記録シートは、発色性、ス
ティッキング性が良好で、耐可塑剤性、耐水性等の画像
保存性、印刷適性に優れている。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感熱記録層、保護層を順次積
   層した感熱記録シートにおいて、該感熱記録層のバイン
   ダ−成分として、ガラス転移温度５０℃以下の高分子ラ
   テックスの存在下でガラス転移温度５５℃以上である少
   なくとも１種類の疎水性ビニル系単量体を主体に重合し
   て得られる軟化点１５０〜２６０℃の水分散性重合物Ｘ
   を、感熱記録層中に全バインダ−の２０重量％以上含有
   し、該保護層が１層であり、該高分子ラテックスの存在
   下で少なくとも１種類の該疎水性ビニル系単量体を主体
   に重合して得られる軟化点２００〜３５０℃の水分散性
   重合物Ｙを主成分とすることを特徴とする感熱記録シー
   ト。
2. 【請求項２】 支持体上に感熱記録層、保護層を順次積
   層した感熱記録シートにおいて、該感熱記録層中にバイ
   ンダ−成分として、ガラス転移温度５０℃以下の高分子
   ラテックスの存在下でガラス転移温度５５℃以上である
   少なくとも１種類の疎水性ビニル系単量体を主体に重合
   して得られる軟化点１５０〜２６０℃の水分散性重合物
   Ｘを、感熱記録層中の全バインダ−の２０重量％以上含
   有し、該保護層が２層以上であり、下層の該保護層が該
   水分散性重合物Ｘを主成分とし、最上層の該保護層が、
   軟化点２００〜３５０℃の水溶性高分子或は高分子ラテ
   ックスを主成分とすることを特徴とする感熱記録シー
   ト。
3. 【請求項３】 感熱記録層のバインダ−成分として、ポ
   リヒドロキシ化合物を感熱記録層中に全バインダ−の２
   ０〜８０重量％含有することを特徴とする請求項１又は
   ２記載の感熱記録シ−ト
4. 【請求項４】 最上層の保護層が、ガラス転移温度５０
   ℃以下の高分子ラテックスの存在下でガラス転移温度５
   ５℃以上である少なくとも１種類の疎水性ビニル系単量
   体を主体に重合して得られる軟化点２００〜３５０℃の
   水分散性重合物Ｙを主成分とすることを特徴とする請求
   項２又は３記載の感熱記録シート。