JPH06207092A - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

難燃性ポリカーボネート樹脂組成物

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JPH06207092A
JPH06207092A JP5003274A JP327493A JPH06207092A JP H06207092 A JPH06207092 A JP H06207092A JP 5003274 A JP5003274 A JP 5003274A JP 327493 A JP327493 A JP 327493A JP H06207092 A JPH06207092 A JP H06207092A
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JP
Japan
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polycarbonate resin
titanium oxide
flame
phosphoric acid
weight
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JP5003274A
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English (en)
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Hisanaga Shimizu
久永 清水
Yoji Ohira
洋二 大平
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Teijin Ltd
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Teijin Chemicals Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた難燃性を有し且つ黄変による反射性能
の低下がなく、更に腐食性の強いガスを発生しない、特
に反射板用に適する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
を提供する。 【構成】 ポリカーボネート樹脂に、塩素法により製造
された酸化チタンであって特定の処理を施された酸化チ
タン微粉体、特定の珪素化合物及び特定の有機リン酸ジ
エステルと有機リン酸ジエステルのアルカリ金属塩の混
合物を夫々特定の割合で配合してなる難燃性ポリカーボ
ネート樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物に関する。更に詳しくは、高い光反射率、
優れた難燃性及び物性を有し、反射板用として有用なポ
リカーボネート樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より反射板としては樹脂成形品にメ
ッキ加工したものが利用されてきた。しかしながら、樹
脂成形品をメッキ加工するには時間と費用を要するた
め、樹脂成形品自体が高い反射性を有し、メッキ加工を
必要としない反射板が望まれていた。ポリカーボネート
樹脂は機械的特性、寸法安定性、耐熱性等に優れている
ので反射板の用途に適しているものの透明性に優れてい
るため、酸化チタンを配合して白度を向上させ反射率を
高めるにはその配合量を多くする必要があり、配合量を
多くすると分子量や機械的特性が低下すると同時に着色
し、満足する反射板を提供することは困難である。満足
する反射板を提供すべく検討を重ねた結果、塩素法によ
り製造され特定の処理を施された酸化チタン微粉体と特
定の珪素化合物とを併用することにより満足する反射板
の提供を可能にし、先に提案した。
【0003】しかしながら、製品の軽薄化や軽量化に伴
い、ポリカーボネート樹脂反射板についても、より薄く
且つ難燃性が要求されるようになっている。更に腐食性
の強いガスを発生しないことが望まれている。ポリカー
ボネート樹脂を難燃化する方法は数多く提案されてお
り、その多くは有機ハロゲン化合物を添加するものであ
る。しかしながら、ポリカーボネート樹脂に自消性や難
燃性を付与するには、かなりの量の有機ハロゲン化合物
を添加する必要があるため成形時の熱安定性が低下し、
更に成形時に黄変したり腐食性ガスを発生するという欠
点がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た難燃性を有し且つ黄変による反射性能の低下がなく、
更に腐食性の強いガスを発生しない、特に反射板用に適
する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供すること
にある。本発明者は、上記目的を達成せんとして鋭意検
討を重ねた結果、塩素法により製造され特定の処理を施
された酸化チタン微粉体と特定の珪素化合物を分散させ
たポリカーボネート樹脂組成物に、難燃剤として特定の
有機リン酸ジエステルと特定の有機リン酸ジエステルの
アルカリ金属塩の混合物を少量配合することにより上記
目的が達成されることを見出し、本発明を完成した。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、 (A)ポリカー
ボネート樹脂100重量部に、 (B)塩素法により製造さ
れた酸化チタンであって且つアルミニウムと珪素の含水
酸化物の混合物で処理された酸化チタン微粉体5〜50
重量部、 (C)該酸化チタン微粉体に対して1〜30重量
%の下記一般式[1]
【0006】
【化4】
【0007】[式中、R1 はメチル基又はエチル基、R
2 は炭素数1〜3のアルキル基、R3は炭素数1〜3の
アルキル基又は−R4 NHR5 (但し、R4 はエチレン
基又はプロピレン基、R5 は水素原子又はアミノエチル
基)、nは2又は3、mはnが2のときは1でnが3の
ときは0である]で表される珪素化合物及び (D)下記一
般式[2]及び[3]
【0008】
【化5】
【0009】
【化6】
【0010】[式中、Xは水素原子又はハロゲン原子、
Mはアルカリ金属である]で表される有機リン酸ジエス
テル及び有機リン酸ジエステルのアルカリ金属塩の混合
物0.001〜1重量部配合してなる難燃性ポリカーボ
ネート樹脂組成物に係るものである。
【0011】本発明で使用するポリカーボネート樹脂
は、二価フェノールより誘導される粘度平均分子量1
3,000〜60,000、好ましくは15,000〜
40,000のポリカーボネート樹脂であり、通常二価
フェノールとカーボネート前駆体を溶液法又は溶融法で
反応させて製造される。二価フェノールとしては例えば
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン[以
下ビスフェノールAという]、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,
5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシ−3,5−ジブロムフェニル)プロパン、
2,2−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロ
パン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフォン等が
あげられる。好ましい二価フェノールはビス(4−ヒド
ロキシフェニル)アルカン、特にビスフェノールAであ
る。また、カーボネート前駆体としてはカルボニルハラ
イド、ジアリールカーボネート、ハロホルメート等があ
げられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネー
ト、二価フェノールのジハロホルメート及びそれらの混
合物である。芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに
当たり、前記二価フェノールを単独で又は二種以上を使
用することができる。また、適当な分子量調節剤、分岐
剤、反応を促進するための触媒等も使用できる。かくし
て得られたポリカーボネート樹脂の二種以上を混合して
も差支えない。
【0012】上記ポリカーボネート樹脂に配合する (B)
成分の酸化チタン微粉体は、塩素法により製造された酸
化チタンであって且つアルミニウムと珪素の含水酸化物
の混合物で処理された物である。塩素法以外の方法例え
ば硫酸法等により製造された酸化チタンを使用したので
は、本発明で特定する処理剤で処理し、後記の珪素化合
物を併用しても、得られる反射板の色相特にb値が高く
なり、本発明の目的を達成し得ない。
【0013】酸化チタンの処理に使用するアルミニウム
と珪素の含水酸化物の代表的な例としてアルミナとシリ
カがあげられる。アルミナとシリカの混合割合は、広い
範囲をとることができ、一概に特定できないが、通常ア
ルミナ100重量部に対してシリカ10〜100重量部
の範囲である。アルミニウムと珪素の含水酸化物の混合
物による処理には、格別の方法は必要はなく任意の方法
が採用される。処理により付与される量は、あまりに少
いと充分な反射率が得られ難く、またあまりに多くする
とポリカーボネート樹脂の分子量や物性が低下するよう
になるので、処理された酸化チタン微粉体中1〜15重
量%の範囲になる量が好ましい。なお、処理剤中には、
アルミナやシリカ以外に本発明の目的を阻害しない程度
の量で安定剤や分散改良剤等が含まれていてもよい。
【0014】処理された酸化チタン微粉体の添加量は、
ポリカーボネート樹脂100重量部に対して5〜50重
量部であり、5重量部未満では透過光量が多くなり、要
求される高い光反射率が得られず、50重量部を越える
とポリカーボネート樹脂の分子量や物性特に衝撃強度が
低下するようになる。酸化チタンは結晶構造でアナター
ス型とルチル型に大別され、いずれも使用できるが、ル
チル型が好ましい。
【0015】(c)成分の珪素化合物は前記一般式[1]
で表されるものであり、式中R1 はメチル基又はエチル
基であり、R2 は炭素数1〜3のアルキル基であり、具
体的にはメチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロ
ピル基である。R3 は炭素数1〜3のアルキル基又は−
4 NHR5 で表されるものであり、ここでR4 はエチ
レン基又はプロピレン基、R5 は水素原子又はアミノエ
チル基(−C2 4 NH2 )である。nは2又は3であ
って、mはnが2のときは1、nが3のときは0であ
る。かかる珪素化合物のうち特に好ましいものとしては
メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−
β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン等があげられる。
【0016】珪素化合物の使用量は、あまりに少いと物
性特に衝撃強度が改善されず、色相特にb値も改善され
ない。また、あまりに多く使用するとポリカーボネート
樹脂の成形時の熱に対する安定性が低下し、分子量が低
下するようになる。適当な使用量は酸化チタン微粉体の
使用量に対して1〜30重量%であり、特に3〜15重
量%が好ましい。
【0017】(D)成分の一成分である有機リン酸ジエス
テルは、前記一般式[2]で表され、式中Xは水素原子
又はハロゲン原子であり、ハロゲン原子としては臭素又
は塩素が好ましく、難燃性能の点から全てのXが臭素原
子のものが好ましい。また、有機リン酸ジエステルのア
ルカリ金属塩は前記一般式[3]で表され、式中Mで示
されるアルカリ金属としてはナトリウムやカリウムが好
ましく、上記有機リン酸ジエステルのアルカリ金属塩が
好ましい。
【0018】上記有機リン酸ジエステルと有機リン酸ジ
エステルのアルカリ金属塩を混合して使用することによ
り、得られる組成物の熱安定性が向上する。この際、有
機リン酸ジエステルの使用割合があまりにも小さいと熱
安定性の向上効果が得られ難く、あまりに大きくなると
かえって熱安定性が悪化するようになるので、(有機リ
ン酸ジエステル)/(有機リン酸ジエステルのアルカリ
金属塩)が4/6〜1/9になる範囲が好ましい。
【0019】有機リン酸ジエステルと有機リン酸ジエス
テルのアルカリ金属塩の混合物の使用量は、ポリカーボ
ネート樹脂100重量部、塩素法により製造された酸化
チタンであって且つアルミニウムと珪素の含水酸化物の
混合物で処理された酸化チタン微粉体5〜50重量部、
該酸化チタン微粉体に対して1〜30重量%の前記珪素
化合物に対して、0.001〜1重量部であり、好まし
くは0.005〜0.5重量部である。0.001重量
部より少いと難燃効果が得られ難く、1重量部より多く
なると得られる組成物の熱安定性が低下するようにな
る。また、従来の有機ハロゲン系難燃剤と併用すること
によって、その難燃効果を大幅に向上させることがで
き、両者の使用量を著しく減少させることもできる。
【0020】本発明の組成物は、上記各成分を混合する
ことにより製造される。例えば各成分をV型ブレンダ
ー、リボンミキサー又はタンブラー等に投入して均一に
混合した後、一軸又は二軸の通常の押出機で溶融混練
し、冷却した後ペレット状に切断する。このとき、ガラ
ス短繊維や他の成分の一部を押出機の途中から添加して
もよい。また、成分の一部を予め混合・混練した後、更
に残りの成分を添加し押出してもよい。
【0021】本発明の組成物には、本発明の目的を損な
わない範囲で、他の難燃剤例えば臭素化ビスフェノー
ル、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリスチレン、臭素化
ポリカーボネート、トリフェニルホスフェート、ホスホ
ン酸アミド、赤リン等を配合してもよく、また安定剤例
えばリン酸エステル、亜リン酸エステル等、酸化防止剤
例えばヒンダードフェノール系化合物等、光安定剤、滑
剤、離型剤、帯電防止剤等を配合してもよい。かくして
得られる組成物は射出成形、押出成形、圧縮成形等の方
法で容易に成形することができる。
【0022】
【実施例】以下に実施例をあげて更に説明する。なお、
実施例中の部は重量部であり、各特性値の測定は下記の
方法によった。 (a) 試験片及び見本板の作成:射出成形機[日本製鋼所
(株)製 J−120 SA]によりシリンダー温度280
℃、金型温度80℃で成形した。試験片は成形後室温で
48時間放置した後測定に供した。 (b) 衝撃強度:ASTM D256に従い、厚さ1/8″試験
片のアイゾット・ノッチ付き衝撃強度を測定した(kgf・
cm/cm) (c) 色相:カラーマシン[日本電色工業(株)製色差計
Z−1001 DP]により厚さ2mmの見本板のL値、a
値、b値を測定した。特にb値が2.8以上のものを不
合格とした。 (D) 光線反射率:マクベス社製のカラーアイ MS 202
0 PLUS により厚さ2mmの見本板を使用し、波長450
〜800nmにおける最も低い反射率の値で評価した。9
2%以上になるものを合格とした。 (e) 燃焼試験:5″×1/2″×1/8″の UL-94燃
焼試験片を使用し、 UL-94プラスチック燃焼試験法に
より評価した。評価は点火炎を取去った後の試験片10
本の平均の燃焼秒数で示した。
【0023】
【実施例1〜5及び比較例1〜6】(A)成分としてビス
フェノールA、ホスゲン及び分子量調節剤として p-ter
t-ブチルフェノールから常法により得た粘度平均分子量
24,900のポリカーボネート樹脂を120℃で5時
間乾燥した後、これに (B)成分として表1記載の処理剤
で処理した各種の酸化チタン微粉体、 (C)成分として表
2記載の各種の珪素化合物及び (D)成分として表3記載
の各種の難燃剤(Aは下記式
【0024】
【化7】
【0025】の有機リン酸ジエステルと下記式
【0026】
【化8】
【0027】の有機リン酸ジエステルのカリウム塩を
2:8の重量割合で予め混合した混合物、Bはテトラブ
ロモビスフェノールA、ホスゲン及び分子量調節剤とし
てフェノールから常法により得た平均重合度7の粉末状
のポリカーボネートオリゴマーである)を表4記載の量
添加し、ブレンダーにより混合した後、二軸押出機[池
貝鉄工(株)製 PCM−30]によりシリンダー温度28
0℃で押出してペレット化した。得られたペレットを1
20℃の熱風循環式乾燥機により6時間乾燥した後試験
片及び見本板の作成した。評価結果を表4に示した。
【0028】
【表1】
【0029】
【表2】
【0030】
【表3】
【0031】
【表4】
【0032】表より明らかなように全実施例においては
衝撃強度、色相、光線反射率及び難燃性のいずれにも充
分に満足できる。しかるに比較例1では衝撃強度、色
相、光線反射率及び難燃性のいずれも悪く、比較例2で
は難燃性が悪く、比較例3では衝撃強度、色相及び光線
反射率が悪く、比較例4、5、6では色相及び光線反射
率が悪い。
【0033】
【発明の効果】本発明によれば、優れた難燃性を有し且
つ黄変による反射性能の低下がなく、更に腐食性の強い
ガスを発生しない、特に反射板用に適する難燃性ポリカ
ーボネート樹脂組成物を提供することが可能になり、そ
の奏する工業的効果は格別なものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)ポリカーボネート樹脂100重量部
    に、 (B)塩素法により製造された酸化チタンであって且
    つアルミニウムと珪素の含水酸化物の混合物で処理され
    た酸化チタン微粉体5〜50重量部、 (C)該酸化チタン
    微粉体に対して1〜30重量%の下記一般式[1] 【化1】 [式中、R1 はメチル基又はエチル基、R2 は炭素数1
    〜3のアルキル基、R3は炭素数1〜3のアルキル基又
    は−R4 NHR5 (但し、R4 はエチレン基又はプロピ
    レン基、R5 は水素原子又はアミノエチル基)、nは2
    又は3、mはnが2のときは1でnが3のときは0であ
    る]で表される珪素化合物及び (D)下記一般式[2]及
    び[3] 【化2】 【化3】 [式中、Xは水素原子又はハロゲン原子、Mはアルカリ
    金属である]で表される有機リン酸ジエステル及び有機
    リン酸ジエステルのアルカリ金属塩の混合物0.001
    〜1重量部配合してなる難燃性ポリカーボネート樹脂組
    成物。
JP5003274A 1993-01-12 1993-01-12 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 Pending JPH06207092A (ja)

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