JPH06211521A - 低次酸化チタン含有顔料の製造方法 - Google Patents
低次酸化チタン含有顔料の製造方法Info
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- JPH06211521A JPH06211521A JP32591093A JP32591093A JPH06211521A JP H06211521 A JPH06211521 A JP H06211521A JP 32591093 A JP32591093 A JP 32591093A JP 32591093 A JP32591093 A JP 32591093A JP H06211521 A JPH06211521 A JP H06211521A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 二酸化チタンと共に、還元剤として硅素、水
素化チタン、水素化カルシウム、炭素の中から選ばれる
一種又は二種以上を共存させ、低酸素濃度雰囲気下で還
元焼成することを特徴とする低次酸化チタン含有顔料の
製造方法。 【効果】 効率よく、しかも還元剤と粉末との溶融によ
る凝集を生じることなく、低次酸化チタン含有顔料を製
造することができる。
素化チタン、水素化カルシウム、炭素の中から選ばれる
一種又は二種以上を共存させ、低酸素濃度雰囲気下で還
元焼成することを特徴とする低次酸化チタン含有顔料の
製造方法。 【効果】 効率よく、しかも還元剤と粉末との溶融によ
る凝集を生じることなく、低次酸化チタン含有顔料を製
造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は低次酸化チタン含有顔料
の製造方法、特に還元剤の改良に関する。
の製造方法、特に還元剤の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より各種のチタン系顔料、特に雲母
チタン系顔料が用いられている。このうち、一般的な雲
母チタン系顔料は、化粧品原料基準にも記載されている
ように、微細な薄片状雲母の表面に二酸化チタン層を形
成させた真珠光沢と種々の干渉色を有するもので、製法
としては、特公昭４３−２５６４４に見られるようにチ
タンの無機塩類（例えば硫酸チタニル）の水溶液を雲母
の存在下で加水分解し、雲母表面に含水二酸化チタンを
析出させた後、加水分解する方法が一般的である。この
場合、生成した雲母チタン系顔料は、雲母粒子表面上の
二酸化チタン被覆層の厚さによって様々な干渉色を呈す
る。しかしながら、前記雲母チタン系顔料は干渉色は種
々得られるものの、外観色は白色に近い。
チタン系顔料が用いられている。このうち、一般的な雲
母チタン系顔料は、化粧品原料基準にも記載されている
ように、微細な薄片状雲母の表面に二酸化チタン層を形
成させた真珠光沢と種々の干渉色を有するもので、製法
としては、特公昭４３−２５６４４に見られるようにチ
タンの無機塩類（例えば硫酸チタニル）の水溶液を雲母
の存在下で加水分解し、雲母表面に含水二酸化チタンを
析出させた後、加水分解する方法が一般的である。この
場合、生成した雲母チタン系顔料は、雲母粒子表面上の
二酸化チタン被覆層の厚さによって様々な干渉色を呈す
る。しかしながら、前記雲母チタン系顔料は干渉色は種
々得られるものの、外観色は白色に近い。
【０００３】そこで、従来においても雲母チタン系顔料
に種々の外観色を付与する方法が考えられていた。最も
一般的な方法としては、生成した雲母チタン系顔料に酸
化鉄、紺青、酸化クロム、カーボンブラック、カーミン
等の着色顔料を添加するものが挙げられる。ところが、
こうした着色雲母チタン系顔料の安全性、安定性、耐光
性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶媒性、耐熱性などは、
添加した着色顔料の性質におうところが多く、例えば紺
青を添加した青色の雲母チタン系顔料はアルカリ溶液中
で褪色し、またカーミンを添加した赤色の雲母チタン系
顔料は光によって褪色劣化する。さらに、カーボンブラ
ックに混入する可能性のある３，４−ベンズピレンの発
癌性、或いは酸化クロムに混入する可能性のある六価ク
ロムの経口毒性など、安全性の問われているものも少な
くない。しかも、上記雲母チタン系顔料は着色顔料を添
加しているため、溶媒中で色分れを起こす等の欠点もあ
る。
に種々の外観色を付与する方法が考えられていた。最も
一般的な方法としては、生成した雲母チタン系顔料に酸
化鉄、紺青、酸化クロム、カーボンブラック、カーミン
等の着色顔料を添加するものが挙げられる。ところが、
こうした着色雲母チタン系顔料の安全性、安定性、耐光
性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶媒性、耐熱性などは、
添加した着色顔料の性質におうところが多く、例えば紺
青を添加した青色の雲母チタン系顔料はアルカリ溶液中
で褪色し、またカーミンを添加した赤色の雲母チタン系
顔料は光によって褪色劣化する。さらに、カーボンブラ
ックに混入する可能性のある３，４−ベンズピレンの発
癌性、或いは酸化クロムに混入する可能性のある六価ク
ロムの経口毒性など、安全性の問われているものも少な
くない。しかも、上記雲母チタン系顔料は着色顔料を添
加しているため、溶媒中で色分れを起こす等の欠点もあ
る。
【０００４】そこで、本発明者らは以前に、二酸化チタ
ン被覆雲母の二酸化チタン層を少なくとも一部還元する
ことにより、酸化チタン層表面による反射光及び雲母表
面による反射光の各光量を調整し、干渉色を外観色とし
て観察することのできる有色雲母チタン系顔料を提案し
ている（特公平４−６１０３２，特公平４−６１０３
３）。この有色チタン系顔料によれば、基本的に白色の
雲母、二酸化チタン、暗色の低次酸化チタンのみより各
種色彩の外観色を得ることが可能となり、従来の雲母チ
タン系顔料或いは着色顔料を添加した雲母チタン系顔料
と同等もしくはそれ以上に鮮やかな色調を有し、真珠光
沢のある安定性、安全性、耐光性、耐酸性、耐アルカリ
性、耐溶媒性、耐熱性に優れた有色の雲母チタン系顔料
を得ることができる。
ン被覆雲母の二酸化チタン層を少なくとも一部還元する
ことにより、酸化チタン層表面による反射光及び雲母表
面による反射光の各光量を調整し、干渉色を外観色とし
て観察することのできる有色雲母チタン系顔料を提案し
ている（特公平４−６１０３２，特公平４−６１０３
３）。この有色チタン系顔料によれば、基本的に白色の
雲母、二酸化チタン、暗色の低次酸化チタンのみより各
種色彩の外観色を得ることが可能となり、従来の雲母チ
タン系顔料或いは着色顔料を添加した雲母チタン系顔料
と同等もしくはそれ以上に鮮やかな色調を有し、真珠光
沢のある安定性、安全性、耐光性、耐酸性、耐アルカリ
性、耐溶媒性、耐熱性に優れた有色の雲母チタン系顔料
を得ることができる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところで、前記有色雲
母チタン系顔料のように低次酸化チタンを利用する場合
には、水素ガスやアンモニアガスなどの還元力を有する
気体や金属チタンを用いて雲母チタンの表面の二酸化チ
タンの少なくとも一部を低次酸化チタンに還元しなけれ
ばならない。しかしながら、気体を用いてこのような低
次酸化チタン含有顔料を製造する場合、還元効率の悪さ
から反応装置を大型化せざるを得ず、さらに充分な還元
度を得るためには大量の還元気体を必要とする。また、
金属チタンを用いる場合にも、チタン対チタン及びチタ
ン対雲母間の溶融による凝集が生じることがあるという
課題があった。本発明は前記従来技術の課題に鑑みなさ
れたものであり、その目的は効率よく均一な低次酸化チ
タン含有顔料を製造することのできる製造方法を提供す
ることにある。
母チタン系顔料のように低次酸化チタンを利用する場合
には、水素ガスやアンモニアガスなどの還元力を有する
気体や金属チタンを用いて雲母チタンの表面の二酸化チ
タンの少なくとも一部を低次酸化チタンに還元しなけれ
ばならない。しかしながら、気体を用いてこのような低
次酸化チタン含有顔料を製造する場合、還元効率の悪さ
から反応装置を大型化せざるを得ず、さらに充分な還元
度を得るためには大量の還元気体を必要とする。また、
金属チタンを用いる場合にも、チタン対チタン及びチタ
ン対雲母間の溶融による凝集が生じることがあるという
課題があった。本発明は前記従来技術の課題に鑑みなさ
れたものであり、その目的は効率よく均一な低次酸化チ
タン含有顔料を製造することのできる製造方法を提供す
ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者らが鋭意検討した結果、還元剤として硅素、
水素化チタン、水素化カルシウム、炭素の一種又は二種
以上を用いることにより、効率的且つ均一に低次酸化チ
タン含有顔料を製造できることを見出し、本発明を完成
するに至った。すなわち、本出願の請求項１記載の低次
酸化チタン含有顔料の製造方法は、二酸化チタンと共
に、還元剤として硅素、水素化チタン、水素化カルシウ
ム、炭素の中から選ばれる一種又は二種以上を共存さ
せ、低酸素濃度雰囲気下で還元焼成することを特徴とす
る。
に本発明者らが鋭意検討した結果、還元剤として硅素、
水素化チタン、水素化カルシウム、炭素の一種又は二種
以上を用いることにより、効率的且つ均一に低次酸化チ
タン含有顔料を製造できることを見出し、本発明を完成
するに至った。すなわち、本出願の請求項１記載の低次
酸化チタン含有顔料の製造方法は、二酸化チタンと共
に、還元剤として硅素、水素化チタン、水素化カルシウ
ム、炭素の中から選ばれる一種又は二種以上を共存さ
せ、低酸素濃度雰囲気下で還元焼成することを特徴とす
る。
【０００７】請求項２記載の方法は、低次酸化チタン含
有顔料が、雲母に低次酸化チタン又は低次酸化チタン及
び二酸化チタンが被覆された有色雲母チタン系顔料であ
ることを特徴とする。請求項３記載の方法は、雲母表面
が二酸化チタンで被覆された二酸化チタン被覆雲母を、
硅素、水素化チタン、水素化カルシウム、炭素の一種又
は二種以上からなる還元剤と共存させ、還元温度５００
〜１０００℃の低酸素濃度雰囲気下で還元焼成すること
を特徴とする。請求項４の方法は、低次酸化チタン含有
顔料が、雲母に低次酸化チタン又は二酸化チタン及び低
次酸化チタンからなる低次酸化チタン層が形成され、さ
らにその低次酸化チタン層の表面に二酸化チタンを主成
分とする二酸化チタン層が形成された有色雲母チタン系
顔料であることを特徴とする。
有顔料が、雲母に低次酸化チタン又は低次酸化チタン及
び二酸化チタンが被覆された有色雲母チタン系顔料であ
ることを特徴とする。請求項３記載の方法は、雲母表面
が二酸化チタンで被覆された二酸化チタン被覆雲母を、
硅素、水素化チタン、水素化カルシウム、炭素の一種又
は二種以上からなる還元剤と共存させ、還元温度５００
〜１０００℃の低酸素濃度雰囲気下で還元焼成すること
を特徴とする。請求項４の方法は、低次酸化チタン含有
顔料が、雲母に低次酸化チタン又は二酸化チタン及び低
次酸化チタンからなる低次酸化チタン層が形成され、さ
らにその低次酸化チタン層の表面に二酸化チタンを主成
分とする二酸化チタン層が形成された有色雲母チタン系
顔料であることを特徴とする。
【０００８】請求項５記載の方法は、雲母表面が二酸化
チタンで被覆された二酸化チタン被覆雲母を、硅素、水
素化チタン、水素化カルシウム、炭素の一種又は二種以
上からなる還元剤と共存させ、還元温度５００〜１００
０℃の低酸素濃度雰囲気下で還元焼成し、その後さらに
酸化雰囲気中で３００〜７００℃で酸化焼成することを
特徴とする。請求項６記載の方法は、還元剤と共に還元
助剤を共存させたことを特徴とする請求項７記載の方法
は、前記還元助剤が無機アンモニウム化合物であること
を特徴とする。請求項８記載の方法は、前記無機アンモ
ニウム化合物が、尿素、塩化アンモニウム、重炭酸アン
モニウム、炭酸アンモニウムより選択される一種又は二
種以上であることを特徴とする。請求項９記載の方法
は、前記還元助剤が有機ＮＨ化合物であることを特徴と
する。請求項１０記載の方法は、前記有機ＮＨ化合物
が、アミド、アミン、イミド、イミンから選択される一
種または二種以上であることを特徴とする。請求項１１
記載の方法は、低酸素濃度雰囲気は、１００torr以下の
減圧雰囲気、不活性ガス雰囲気、還元ガス雰囲気から選
択される一又は二以上の雰囲気条件であることを特徴と
する。
チタンで被覆された二酸化チタン被覆雲母を、硅素、水
素化チタン、水素化カルシウム、炭素の一種又は二種以
上からなる還元剤と共存させ、還元温度５００〜１００
０℃の低酸素濃度雰囲気下で還元焼成し、その後さらに
酸化雰囲気中で３００〜７００℃で酸化焼成することを
特徴とする。請求項６記載の方法は、還元剤と共に還元
助剤を共存させたことを特徴とする請求項７記載の方法
は、前記還元助剤が無機アンモニウム化合物であること
を特徴とする。請求項８記載の方法は、前記無機アンモ
ニウム化合物が、尿素、塩化アンモニウム、重炭酸アン
モニウム、炭酸アンモニウムより選択される一種又は二
種以上であることを特徴とする。請求項９記載の方法
は、前記還元助剤が有機ＮＨ化合物であることを特徴と
する。請求項１０記載の方法は、前記有機ＮＨ化合物
が、アミド、アミン、イミド、イミンから選択される一
種または二種以上であることを特徴とする。請求項１１
記載の方法は、低酸素濃度雰囲気は、１００torr以下の
減圧雰囲気、不活性ガス雰囲気、還元ガス雰囲気から選
択される一又は二以上の雰囲気条件であることを特徴と
する。
【０００９】以下、本発明の構成をさらに詳細に説明す
る。本発明で用いられる還元剤としては、硅素、水素化
チタン、水素化カルシウム、炭素が挙げられ、粒径や純
度は特に制限されないが、粒子が細かく、純度が高い方
が還元効率はよくなる。還元剤と雲母チタンの量的関係
については、雲母チタン１００重量部（以下「部」と略
す）に対して還元剤０．１〜３０部であり、好ましく
は、０．５〜２０部である。還元剤が、０．１部以下で
は充分な還元が得られず、３０部以上では、還元がこれ
以上進行しない。これらの還元剤は、還元剤と粉末の溶
融による凝集が生じにくく、均一で鮮やかな色調を呈す
ることができる。
る。本発明で用いられる還元剤としては、硅素、水素化
チタン、水素化カルシウム、炭素が挙げられ、粒径や純
度は特に制限されないが、粒子が細かく、純度が高い方
が還元効率はよくなる。還元剤と雲母チタンの量的関係
については、雲母チタン１００重量部（以下「部」と略
す）に対して還元剤０．１〜３０部であり、好ましく
は、０．５〜２０部である。還元剤が、０．１部以下で
は充分な還元が得られず、３０部以上では、還元がこれ
以上進行しない。これらの還元剤は、還元剤と粉末の溶
融による凝集が生じにくく、均一で鮮やかな色調を呈す
ることができる。
【００１０】また、本発明において、低次酸化チタン含
有顔料として有色雲母チタン系顔料を製造する場合、雲
母チタンはどのようなものでもよく、一般に市販されて
いるものでも、雲母から製造したものでも、更には雲母
チタンの表面をアルミナやシリカ等で処理したものでも
用いることができる。粒径は特に制限されないが、市販
の雲母チタンの粒径は１〜５００μm程度であり、この
中でも粒径が小さく、粒子形状ができるだけ片平なもの
の方が、本発明により製造される有色雲母チタン系顔料
にした場合、より美しい色調と真珠光沢が発揮されやす
い。なお、本発明で使用される雲母は一般的には白雲母
(muscovite mica)が用いられるが、場合によっては黒雲
母（Biotite）などを用いることもできる。
有顔料として有色雲母チタン系顔料を製造する場合、雲
母チタンはどのようなものでもよく、一般に市販されて
いるものでも、雲母から製造したものでも、更には雲母
チタンの表面をアルミナやシリカ等で処理したものでも
用いることができる。粒径は特に制限されないが、市販
の雲母チタンの粒径は１〜５００μm程度であり、この
中でも粒径が小さく、粒子形状ができるだけ片平なもの
の方が、本発明により製造される有色雲母チタン系顔料
にした場合、より美しい色調と真珠光沢が発揮されやす
い。なお、本発明で使用される雲母は一般的には白雲母
(muscovite mica)が用いられるが、場合によっては黒雲
母（Biotite）などを用いることもできる。
【００１１】また、本発明において前記還元剤と共に、
還元助剤を用いることが好適である。 用い得る還元助
剤としては、前記還元剤と共同して還元を行なうことの
できる、尿素、塩化アンモニウム、重炭酸アンモニウ
ム、炭酸アンモニウムなどのアンモニア化合物、アミ
ン、アミド、イミン、イミド等の有機ＮＨ化合物、が挙
げられる。前記アミンとしては、ｐ−フェニレンジアミ
ン、４，４−ジアミノアゾベンゼン、モノエタノールア
ミン、ピリジン、ｐ−ニトロアニリン等が挙げられる。
また、前記アミドとしては、オキサミド等が挙げられ
る。前記イミンとしては、１−プロパンイミン（ＣＨ3
ＣＨ2ＣＨ＝ＮＨ）、Ｎ−ベンジリデンメチルアミン
（Ｃ6Ｈ5−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ3）、アミノグアニジン等が
挙げられる。前記イミドとしては、１，２−シクロヘキ
サンジカルボキシミド、スクシンイミド等が挙げられ
る。前記ヒドロキシルアミンとしては、Ｎ−フェニルヒ
ドロキシルアミン（Ｃ6Ｈ5−ＮＨ−ＯＨ）、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルヒドロキシルアミン（（ＣＨ3）2ＮＯＨ）等が挙
げられる。
還元助剤を用いることが好適である。 用い得る還元助
剤としては、前記還元剤と共同して還元を行なうことの
できる、尿素、塩化アンモニウム、重炭酸アンモニウ
ム、炭酸アンモニウムなどのアンモニア化合物、アミ
ン、アミド、イミン、イミド等の有機ＮＨ化合物、が挙
げられる。前記アミンとしては、ｐ−フェニレンジアミ
ン、４，４−ジアミノアゾベンゼン、モノエタノールア
ミン、ピリジン、ｐ−ニトロアニリン等が挙げられる。
また、前記アミドとしては、オキサミド等が挙げられ
る。前記イミンとしては、１−プロパンイミン（ＣＨ3
ＣＨ2ＣＨ＝ＮＨ）、Ｎ−ベンジリデンメチルアミン
（Ｃ6Ｈ5−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ3）、アミノグアニジン等が
挙げられる。前記イミドとしては、１，２−シクロヘキ
サンジカルボキシミド、スクシンイミド等が挙げられ
る。前記ヒドロキシルアミンとしては、Ｎ−フェニルヒ
ドロキシルアミン（Ｃ6Ｈ5−ＮＨ−ＯＨ）、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルヒドロキシルアミン（（ＣＨ3）2ＮＯＨ）等が挙
げられる。
【００１２】なお、これらの無機、有機の還元助剤は、
単独でも或いは混合しても用いることができる。還元助
剤と還元剤の量的関係については、還元剤１０重量部に
対して還元助剤０．５部以上であり、好ましくは１部以
上である。還元助剤が０．５部以下では、還元が進行せ
ず、助剤としての働きが認められない。これらの還元助
剤の作用により、さらに還元が充分に行なわれ、鮮やか
な色調を発揮しやすくなる。また、本発明において還元
温度は５００〜１０００℃が適用可能であり、特に７０
０〜９５０℃が好適である。還元温度が５００℃未満の
場合には、還元が充分に行なわれず、１０００℃を超え
る場合には雲母自体が焼結することがある。また、本発
明において、酸化焼成を行なう場合には、２００〜７０
０℃、好ましくは３００〜６００℃で焼成することが好
適であり、２００℃未満では充分な二酸化チタン層が得
られず、また７００℃を超えると低次酸化チタンの殆ど
が二酸化チタンとなってしまい鮮やかな色調を得ること
ができない場合がある。
単独でも或いは混合しても用いることができる。還元助
剤と還元剤の量的関係については、還元剤１０重量部に
対して還元助剤０．５部以上であり、好ましくは１部以
上である。還元助剤が０．５部以下では、還元が進行せ
ず、助剤としての働きが認められない。これらの還元助
剤の作用により、さらに還元が充分に行なわれ、鮮やか
な色調を発揮しやすくなる。また、本発明において還元
温度は５００〜１０００℃が適用可能であり、特に７０
０〜９５０℃が好適である。還元温度が５００℃未満の
場合には、還元が充分に行なわれず、１０００℃を超え
る場合には雲母自体が焼結することがある。また、本発
明において、酸化焼成を行なう場合には、２００〜７０
０℃、好ましくは３００〜６００℃で焼成することが好
適であり、２００℃未満では充分な二酸化チタン層が得
られず、また７００℃を超えると低次酸化チタンの殆ど
が二酸化チタンとなってしまい鮮やかな色調を得ること
ができない場合がある。
【００１３】
【実施例】以下、本発明の好適な実施例を説明する。な
お、本発明は実施例に限定されるものではない。また、
配合量は特に指定がない限り重量％で示す。 ［実施例１］まず、本発明において特徴的な還元剤及び
還元助剤を用い、有色雲母チタン系顔料を製造した例に
ついて説明する。この有色雲母チタン系顔料は、雲母チ
タン表面の二酸化チタン層が少なくとも一部、低次酸化
チタンに還元されてなる顔料である。製造例としては、
市販の雲母チタン系顔料に、還元剤として硅素、水素化
チタン、水素化カルシウム、炭素のうち、一種又は二種
以上、及び還元助剤として尿素、塩化アンモニウム、重
炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウムなどのアンモニア
化合物のうち一種又は二種以上を混合し、１００torr以
下の減圧下、アルゴンガスやヘリウムガスのような不活
性ガス下、或いは水素ガスやアンモニアガスのような還
元ガス雰囲気下で５００〜１０００℃、好ましくは７０
０〜９５０℃で還元焼成するものである。
お、本発明は実施例に限定されるものではない。また、
配合量は特に指定がない限り重量％で示す。 ［実施例１］まず、本発明において特徴的な還元剤及び
還元助剤を用い、有色雲母チタン系顔料を製造した例に
ついて説明する。この有色雲母チタン系顔料は、雲母チ
タン表面の二酸化チタン層が少なくとも一部、低次酸化
チタンに還元されてなる顔料である。製造例としては、
市販の雲母チタン系顔料に、還元剤として硅素、水素化
チタン、水素化カルシウム、炭素のうち、一種又は二種
以上、及び還元助剤として尿素、塩化アンモニウム、重
炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウムなどのアンモニア
化合物のうち一種又は二種以上を混合し、１００torr以
下の減圧下、アルゴンガスやヘリウムガスのような不活
性ガス下、或いは水素ガスやアンモニアガスのような還
元ガス雰囲気下で５００〜１０００℃、好ましくは７０
０〜９５０℃で還元焼成するものである。
【００１４】以下に、より具体的な製造例を示す。原料
として使用した雲母チタン系真珠光沢顔料は、市販（独
メルク社製）の干渉色を有するもの５種類である。この
雲母チタンを各５０ｇ採取し、還元剤の種類、配合量、
還元温度、還元時間を変えて有色雲母チタン系顔料を製
造した。製造例１ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素１ｇと、還元助剤として尿素５ｇを添加し、エミー
デにより攪拌混合し、この混合物を容器に充填する。こ
の容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより１torr以下に
減圧し、還元温度８５０℃、還元時間２０時間の条件に
て還元焼成した。製造例２ 赤の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
水素化チタン２ｇと、還元助剤として重炭酸アンモニウ
ム１０ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混
合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真空
ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９００℃、
還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。製造例３ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
水素化カルシウム５ｇ、還元助剤として炭酸アンモニウ
ム５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合
物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポ
ンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９５０℃、還
元時間７時間の条件にて還元焼成した。
として使用した雲母チタン系真珠光沢顔料は、市販（独
メルク社製）の干渉色を有するもの５種類である。この
雲母チタンを各５０ｇ採取し、還元剤の種類、配合量、
還元温度、還元時間を変えて有色雲母チタン系顔料を製
造した。製造例１ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素１ｇと、還元助剤として尿素５ｇを添加し、エミー
デにより攪拌混合し、この混合物を容器に充填する。こ
の容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより１torr以下に
減圧し、還元温度８５０℃、還元時間２０時間の条件に
て還元焼成した。製造例２ 赤の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
水素化チタン２ｇと、還元助剤として重炭酸アンモニウ
ム１０ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混
合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真空
ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９００℃、
還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。製造例３ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
水素化カルシウム５ｇ、還元助剤として炭酸アンモニウ
ム５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合
物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポ
ンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９５０℃、還
元時間７時間の条件にて還元焼成した。
【００１５】製造例４ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
炭素１０ｇ、還元助剤として塩化アンモニウム５ｇを添
加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に
充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより
１torr以下に減圧し、還元温度７００℃、還元時間３０
時間の条件にて還元焼成した。製造例５ 青の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素０．５ｇと、還元助剤として炭酸アンモニウム１０
ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を
容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、アンモニア
ガスを１５０ml／minの流速で流しながら、還元温度９
００℃、還元時間７時間の条件で還元焼成した。製造例６ 黄の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素１．５ｇ、還元助剤として塩化アンモニウム５ｇを
添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器
に充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプによ
り１torr以下に減圧し、還元温度９５０℃、還元時間１
０時間の条件にて還元焼成した。
炭素１０ｇ、還元助剤として塩化アンモニウム５ｇを添
加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に
充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより
１torr以下に減圧し、還元温度７００℃、還元時間３０
時間の条件にて還元焼成した。製造例５ 青の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素０．５ｇと、還元助剤として炭酸アンモニウム１０
ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を
容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、アンモニア
ガスを１５０ml／minの流速で流しながら、還元温度９
００℃、還元時間７時間の条件で還元焼成した。製造例６ 黄の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素１．５ｇ、還元助剤として塩化アンモニウム５ｇを
添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器
に充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプによ
り１torr以下に減圧し、還元温度９５０℃、還元時間１
０時間の条件にて還元焼成した。
【００１６】製造例７ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
水素化カルシウム２ｇと、還元助剤として炭酸アンモニ
ウム１０ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この
混合物を容器に密充填する。この容器を電気炉に入れ、
真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９００
℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。製造例８ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
炭素２．５ｇと、還元助剤として重炭酸アンモニウム５
ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を
容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプ
により１torr以下に減圧し、還元温度９００℃、還元時
間１２時間の条件にて還元焼成した。製造例９ 銀の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び炭素をそれぞれ０．５ｇ、還元助剤として尿素
５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物
を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、ヘリウム
ガスを３００ml／minの流速で電気炉内に流しながら、
還元温度９００℃、還元時間３０時間の条件にて還元焼
成した。
水素化カルシウム２ｇと、還元助剤として炭酸アンモニ
ウム１０ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この
混合物を容器に密充填する。この容器を電気炉に入れ、
真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９００
℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。製造例８ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
炭素２．５ｇと、還元助剤として重炭酸アンモニウム５
ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を
容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプ
により１torr以下に減圧し、還元温度９００℃、還元時
間１２時間の条件にて還元焼成した。製造例９ 銀の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び炭素をそれぞれ０．５ｇ、還元助剤として尿素
５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物
を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、ヘリウム
ガスを３００ml／minの流速で電気炉内に流しながら、
還元温度９００℃、還元時間３０時間の条件にて還元焼
成した。
【００１７】製造例１０ 青の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び水素化チタンをそれぞれ０．５ｇと、還元助剤
として尿素５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、
この混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入
れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度８
５０℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。製造例１１ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び水素化チタンをそれぞれ０．５ｇと、還元助剤
として尿素５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、
この混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入
れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９
００℃、還元時間１２時間の条件で還元焼成した。製造例１２ 赤の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び水素化チタンをそれぞれ０．５ｇ、還元助剤と
して尿素及び重炭酸アンモニウムをそれぞれ５ｇを添加
し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に充
填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより１
torr以下に減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２時
間の条件にて還元焼成した。
硅素及び水素化チタンをそれぞれ０．５ｇと、還元助剤
として尿素５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、
この混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入
れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度８
５０℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。製造例１１ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び水素化チタンをそれぞれ０．５ｇと、還元助剤
として尿素５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、
この混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入
れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９
００℃、還元時間１２時間の条件で還元焼成した。製造例１２ 赤の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び水素化チタンをそれぞれ０．５ｇ、還元助剤と
して尿素及び重炭酸アンモニウムをそれぞれ５ｇを添加
し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に充
填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより１
torr以下に減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２時
間の条件にて還元焼成した。
【００１８】製造例１３ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素、水素化カルシウム及び炭素をそれぞれ０．５ｇ
と、還元助剤として尿素及び塩化アンモニウム５ｇを添
加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に
充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより
１torr以下に減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２
時間の条件にて還元焼成した。製造例１４ 黄の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び水素化カルシウム、炭素、水素化チタンをそれ
ぞれ０．５ｇ、還元助剤として尿素５ｇを添加し、エミ
ーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に充填する。
この容器を電気炉に入れ、アルゴンガスを３００ml／mi
nの流速で電気炉内に流しながら、還元温度９００℃、
還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。製造例１５ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素１．５ｇと、還元助剤として尿素５ｇ、炭酸アンモ
ニウム及び塩化アンモニウムをそれぞれ２．５ｇ添加
し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に充
填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより１
torr以下に減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２時
間の条件にて還元焼成した。
硅素、水素化カルシウム及び炭素をそれぞれ０．５ｇ
と、還元助剤として尿素及び塩化アンモニウム５ｇを添
加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に
充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより
１torr以下に減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２
時間の条件にて還元焼成した。製造例１４ 黄の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び水素化カルシウム、炭素、水素化チタンをそれ
ぞれ０．５ｇ、還元助剤として尿素５ｇを添加し、エミ
ーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に充填する。
この容器を電気炉に入れ、アルゴンガスを３００ml／mi
nの流速で電気炉内に流しながら、還元温度９００℃、
還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。製造例１５ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素１．５ｇと、還元助剤として尿素５ｇ、炭酸アンモ
ニウム及び塩化アンモニウムをそれぞれ２．５ｇ添加
し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に充
填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより１
torr以下に減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２時
間の条件にて還元焼成した。
【００１９】製造例１６ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
炭素５．０ｇと、還元助剤としてオキサミド５ｇを添加
し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に充
填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより１
torr以下に減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２時
間の条件にて還元焼成した。製造例１７ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素３．５ｇと、還元助剤としてｐ−フェニレンジアミ
ン１．５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この
混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真
空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９００
℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。
炭素５．０ｇと、還元助剤としてオキサミド５ｇを添加
し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に充
填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより１
torr以下に減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２時
間の条件にて還元焼成した。製造例１７ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素３．５ｇと、還元助剤としてｐ−フェニレンジアミ
ン１．５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この
混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真
空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９００
℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。
【００２０】製造例１８ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
水素化チタン３．５ｇと、還元助剤として４，４−ジア
ミノアゾベンゼン１．０ｇを添加し、エミーデにより攪
拌混合し、この混合物を容器に充填する。この容器を電
気炉に入れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還
元温度９００℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成
した。製造例１９ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
水素化カルシウム４．０ｇと、還元助剤としてモノエタ
ノールアミン５．０ｇを添加し、エミーデにより攪拌混
合し、この混合物を容器に充填する。この容器を電気炉
に入れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温
度９００℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成し
た。
水素化チタン３．５ｇと、還元助剤として４，４−ジア
ミノアゾベンゼン１．０ｇを添加し、エミーデにより攪
拌混合し、この混合物を容器に充填する。この容器を電
気炉に入れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還
元温度９００℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成
した。製造例１９ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
水素化カルシウム４．０ｇと、還元助剤としてモノエタ
ノールアミン５．０ｇを添加し、エミーデにより攪拌混
合し、この混合物を容器に充填する。この容器を電気炉
に入れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温
度９００℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成し
た。
【００２１】製造例２０ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
水素化チタン２．５ｇと、還元助剤としてピリジン２．
５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物
を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポン
プにより１torr以下に減圧し、還元温度９００℃、還元
時間１２時間の条件にて還元焼成した。
水素化チタン２．５ｇと、還元助剤としてピリジン２．
５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物
を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポン
プにより１torr以下に減圧し、還元温度９００℃、還元
時間１２時間の条件にて還元焼成した。
【００２２】以上の製造例１〜２０で得られた粉末１．
０ｇをニトロンクリヤー（武蔵野塗料社製）１５ｇにデ
ィスパーにて分散させ、黒色の隠蔽率試験紙に０．１mm
のアプリケーターで塗布し、測色機ＣＭ−１０００Ｒ
（ミノルタ社製）にて測色した。測色値を表１に示す。
０ｇをニトロンクリヤー（武蔵野塗料社製）１５ｇにデ
ィスパーにて分散させ、黒色の隠蔽率試験紙に０．１mm
のアプリケーターで塗布し、測色機ＣＭ−１０００Ｒ
（ミノルタ社製）にて測色した。測色値を表１に示す。
【表１】 ────────────────────────── Ｌ ａ ｂ ────────────────────────── 製造例１ ２３．５ −６．１ −１０．３ 製造例２ １６．８ −０．４ ０．５ 製造例３ ３４．１ −１２．２ −５．５ 製造例４ ３８．４ −１２．７ −４．３ 製造例５ １８．２ ＋１０．３ −１４．３ 製造例６ ３２．２ −４．４ ３．７ 製造例７ ４１．７ −１１．４ −１．８ 製造例８ ４０．９ −９．９ −３．０ 製造例９ ５３．２ −１．６ −７．８ 製造例１０ １５．３ ２．５ ０．６ 製造例１１ １４．４ ２．９ −１１．２ 製造例１２ １８．４ −１．４ ４．５ 製造例１３ １３．９ ４．８ −１６．１ 製造例１４ １７．６ −１．９ −２．４ 製造例１５ １３．８ ３．２ −９．０ 製造例１６ １１．６６ ３．７７ −５．４０ 製造例１７ １２．８９ ３．６９ −４．６７ 製造例１８ １２．６２ ３．４９ −５．４８ 製造例１９ １３．４０ ４．４７ −９．８２ 製造例２０ １７．９４ −０．６２ −１０．１３ ────────────────────────── 上記表１より明らかなように、本実施例にかかる有色雲
母チタン系顔料は、鮮やかな色調を呈した。また、焼成
中に還元剤と他の粉末の溶融による凝集がなく、均一な
品質を得ることができた。
母チタン系顔料は、鮮やかな色調を呈した。また、焼成
中に還元剤と他の粉末の溶融による凝集がなく、均一な
品質を得ることができた。
【００２３】［実施例２］次に、本発明において特徴的
な還元剤を用い、雲母チタン表面を低次酸化チタンとし
た後、さらにその低次酸化チタン層の表面を二酸化チタ
ンに再酸化して有色雲母チタン系顔料を製造した例につ
いて説明する。この有色雲母チタンは、雲母表面に低次
酸化チタンないし低次酸化チタン及び二酸化チタンより
なる層が存在し、さらにその表面に二酸化チタン層が形
成されている。なお、還元状態によっては、雲母−二酸
化チタン層−低次酸化チタン層−二酸化チタン層よりな
る構造となる場合もある。すなわち、前記実施例１に記
載の有色雲母チタン系顔料にあっても、通常の顔料と比
較すれば、極めて高い安定性を有するが、その表面層が
低次酸化チタンであるため、高熱がかかると該低次酸化
チタン層が再度酸化され、色ずれを起こすことがある。
な還元剤を用い、雲母チタン表面を低次酸化チタンとし
た後、さらにその低次酸化チタン層の表面を二酸化チタ
ンに再酸化して有色雲母チタン系顔料を製造した例につ
いて説明する。この有色雲母チタンは、雲母表面に低次
酸化チタンないし低次酸化チタン及び二酸化チタンより
なる層が存在し、さらにその表面に二酸化チタン層が形
成されている。なお、還元状態によっては、雲母−二酸
化チタン層−低次酸化チタン層−二酸化チタン層よりな
る構造となる場合もある。すなわち、前記実施例１に記
載の有色雲母チタン系顔料にあっても、通常の顔料と比
較すれば、極めて高い安定性を有するが、その表面層が
低次酸化チタンであるため、高熱がかかると該低次酸化
チタン層が再度酸化され、色ずれを起こすことがある。
【００２４】そこで、本実施例においては、実施例１の
ようにして形成した雲母チタン系顔料をさらに酸化雰囲
気下で酸化焼成することにより、低次酸化チタン層表面
を二酸化チタン層とし、耐酸化性をさらに高めたもので
ある。製造例としては、市販の雲母チタン系顔料に、還
元剤として硅素、水素化チタン、水素化カルシウム、炭
素のうち、一種又は二種以上を用い、１００torr以下の
減圧下、アルゴンガスやヘリウムガスのような不活性ガ
ス雰囲気下、或いは水素ガスやアンモニアガスのような
還元ガス雰囲気下で５００〜１０００℃、好ましくは７
００〜９５０℃で還元焼成し、低次酸化チタン層を形成
する。そして、さらにこの還元物を酸化雰囲気下で２０
０〜７００℃、好ましくは３００〜６００℃で酸化焼成
し、二酸化チタン層を形成するものである。
ようにして形成した雲母チタン系顔料をさらに酸化雰囲
気下で酸化焼成することにより、低次酸化チタン層表面
を二酸化チタン層とし、耐酸化性をさらに高めたもので
ある。製造例としては、市販の雲母チタン系顔料に、還
元剤として硅素、水素化チタン、水素化カルシウム、炭
素のうち、一種又は二種以上を用い、１００torr以下の
減圧下、アルゴンガスやヘリウムガスのような不活性ガ
ス雰囲気下、或いは水素ガスやアンモニアガスのような
還元ガス雰囲気下で５００〜１０００℃、好ましくは７
００〜９５０℃で還元焼成し、低次酸化チタン層を形成
する。そして、さらにこの還元物を酸化雰囲気下で２０
０〜７００℃、好ましくは３００〜６００℃で酸化焼成
し、二酸化チタン層を形成するものである。
【００２５】なお、酸化焼成の温度が２００℃以下で
は、焼成による低次酸化チタン層表層への二酸化チタン
層形成が充分ではなく、また７００℃以上では低次酸化
チタンの全てが原料状態に戻ってしまいやすく、鮮やか
な色調を呈することができなくなることがある。以下
に、より具体的な製造例を示す。前記実施例１と同様
に、原料として使用した雲母チタン系真珠光沢顔料は、
市販（独メルク社製）の干渉色を有するもの５種類であ
る。この雲母チタンを各５０ｇ採取し、還元剤の種類、
配合量、還元温度、還元時間を変えて有色雲母チタン系
顔料を製造した。
は、焼成による低次酸化チタン層表層への二酸化チタン
層形成が充分ではなく、また７００℃以上では低次酸化
チタンの全てが原料状態に戻ってしまいやすく、鮮やか
な色調を呈することができなくなることがある。以下
に、より具体的な製造例を示す。前記実施例１と同様
に、原料として使用した雲母チタン系真珠光沢顔料は、
市販（独メルク社製）の干渉色を有するもの５種類であ
る。この雲母チタンを各５０ｇ採取し、還元剤の種類、
配合量、還元温度、還元時間を変えて有色雲母チタン系
顔料を製造した。
【００２６】製造例１ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混
合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真空
ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９００℃、
還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。この還元物
をさらに大気中で５００℃、０．５時間、酸化焼成し
た。製造例２ 青の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
水素化チタン２ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合
し、この混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に
入れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度
９００℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。
この還元物をさらに大気中で４００℃、２時間、酸化焼
成した。製造例３ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
水素化カルシウム１０ｇを添加し、エミーデにより攪拌
混合し、この混合物を容器に充填する。この容器を電気
炉に入れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元
温度９５０℃、還元時間７時間の条件にて還元焼成し
た。この還元物をさらに大気中で４００℃、３時間、酸
化焼成した。
硅素５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混
合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真空
ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９００℃、
還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。この還元物
をさらに大気中で５００℃、０．５時間、酸化焼成し
た。製造例２ 青の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
水素化チタン２ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合
し、この混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に
入れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度
９００℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。
この還元物をさらに大気中で４００℃、２時間、酸化焼
成した。製造例３ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
水素化カルシウム１０ｇを添加し、エミーデにより攪拌
混合し、この混合物を容器に充填する。この容器を電気
炉に入れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元
温度９５０℃、還元時間７時間の条件にて還元焼成し
た。この還元物をさらに大気中で４００℃、３時間、酸
化焼成した。
【００２７】製造例４ 黄色の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤とし
て炭素５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この
混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真
空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度７００
℃、還元時間３０時間の条件にて還元焼成した。この還
元物をさらに大気中で５００℃、０．５時間、酸化焼成
した。製造例５ 赤の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混
合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、アル
ゴンガスを３００ml／minの流速で流しながら、還元温
度９００℃、還元時間１２時間の条件で還元焼成した。
この還元物をさらに大気中で６００℃、０．５時間、酸
化焼成した。製造例６ 銀の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
水素化チタン７．５ｇと水素化カルシウム２．０ｇを添
加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に
充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより
１torr以下に減圧し、還元温度９５０℃、還元時間１２
時間の条件にて還元焼成した。この還元物をさらに大気
中で４５０℃、３時間酸化焼成した。
て炭素５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この
混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真
空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度７００
℃、還元時間３０時間の条件にて還元焼成した。この還
元物をさらに大気中で５００℃、０．５時間、酸化焼成
した。製造例５ 赤の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混
合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、アル
ゴンガスを３００ml／minの流速で流しながら、還元温
度９００℃、還元時間１２時間の条件で還元焼成した。
この還元物をさらに大気中で６００℃、０．５時間、酸
化焼成した。製造例６ 銀の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
水素化チタン７．５ｇと水素化カルシウム２．０ｇを添
加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に
充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより
１torr以下に減圧し、還元温度９５０℃、還元時間１２
時間の条件にて還元焼成した。この還元物をさらに大気
中で４５０℃、３時間酸化焼成した。
【００２８】製造例７ 赤の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び炭素をそれぞれ０．５ｇ添加し、エミーデによ
り攪拌混合し、この混合物を容器に充填する。この容器
を電気炉に入れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧
し、還元温度９００℃、還元時間１２時間の条件にて還
元焼成した。この還元物をさらに大気中で５００℃、
１．５時間、酸化焼成した。製造例８ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び水素化チタンをそれぞれ５ｇ添加し、エミーデ
により攪拌混合し、この混合物を容器に充填する。この
容器を電気炉に入れ、ヘリウムガスを３００ml／minの
流速で電気炉内に流し、還元温度９００℃、還元時間１
２時間の条件にて還元焼成した。この還元物をさらに大
気中で７００℃、１時間、酸化焼成した。製造例９ 銀の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び水素化カルシウムをそれぞれ５ｇ添加し、エミ
ーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に充填する。
この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより１torr以下
に減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２時間の条件
にて還元焼成した。この還元物をさらに大気中で５００
℃、１時間、酸化焼成した。
硅素及び炭素をそれぞれ０．５ｇ添加し、エミーデによ
り攪拌混合し、この混合物を容器に充填する。この容器
を電気炉に入れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧
し、還元温度９００℃、還元時間１２時間の条件にて還
元焼成した。この還元物をさらに大気中で５００℃、
１．５時間、酸化焼成した。製造例８ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び水素化チタンをそれぞれ５ｇ添加し、エミーデ
により攪拌混合し、この混合物を容器に充填する。この
容器を電気炉に入れ、ヘリウムガスを３００ml／minの
流速で電気炉内に流し、還元温度９００℃、還元時間１
２時間の条件にて還元焼成した。この還元物をさらに大
気中で７００℃、１時間、酸化焼成した。製造例９ 銀の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び水素化カルシウムをそれぞれ５ｇ添加し、エミ
ーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に充填する。
この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより１torr以下
に減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２時間の条件
にて還元焼成した。この還元物をさらに大気中で５００
℃、１時間、酸化焼成した。
【００２９】製造例１０ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素、水素化チタン及び炭素をそれぞれ１ｇ添加し、エ
ミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に充填す
る。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより１torr
以下に減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２時間の
条件にて還元焼成した。この還元物をさらに大気中で３
００℃、２時間、酸化焼成した。製造例１１ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素２．５ｇ、水素化カルシウム、水素化チタン及び炭
素をそれぞれ１ｇ添加し、エミーデにより攪拌混合し、
この混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入
れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９
００℃、還元時間１２時間の条件で還元焼成した。この
還元物をさらに大気中で５００℃、４時間、酸化焼成し
た。
硅素、水素化チタン及び炭素をそれぞれ１ｇ添加し、エ
ミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に充填す
る。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより１torr
以下に減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２時間の
条件にて還元焼成した。この還元物をさらに大気中で３
００℃、２時間、酸化焼成した。製造例１１ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素２．５ｇ、水素化カルシウム、水素化チタン及び炭
素をそれぞれ１ｇ添加し、エミーデにより攪拌混合し、
この混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入
れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９
００℃、還元時間１２時間の条件で還元焼成した。この
還元物をさらに大気中で５００℃、４時間、酸化焼成し
た。
【００３０】比較例１ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
金属チタンを２．５ｇ添加し、エミーデにより攪拌混合
し、この混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に
入れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度
９００℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。比較例２ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素を２．５ｇ添加し、エミーデにより攪拌混合し、こ
の混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、
真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９００
℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。
金属チタンを２．５ｇ添加し、エミーデにより攪拌混合
し、この混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に
入れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度
９００℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。比較例２ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素を２．５ｇ添加し、エミーデにより攪拌混合し、こ
の混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、
真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９００
℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。
【００３１】以上の製造例１〜１１及び比較例１，２で
得られた粉末１．０ｇをニトロンクリヤー（武蔵野塗料
社製）１５ｇにディスパーにて分散させ、黒色の隠蔽率
試験紙に０．１mmのアプリケーターで塗布し、測色機Ｃ
Ｍ−１０００Ｒ（ミノルタ社製）にて測色した。そし
て、実施例１及び比較例１，２については、さらに耐熱
性試験として４００℃、１時間焼成し、このときの色ず
れを測定した。色差ΔＥは、｛（Ｌ1−Ｌ2） 2＋（ａ1−
ａ2）2＋（ｂ1−ｂ2）2｝1/2により算出した。測色値を
表２に示す。
得られた粉末１．０ｇをニトロンクリヤー（武蔵野塗料
社製）１５ｇにディスパーにて分散させ、黒色の隠蔽率
試験紙に０．１mmのアプリケーターで塗布し、測色機Ｃ
Ｍ−１０００Ｒ（ミノルタ社製）にて測色した。そし
て、実施例１及び比較例１，２については、さらに耐熱
性試験として４００℃、１時間焼成し、このときの色ず
れを測定した。色差ΔＥは、｛（Ｌ1−Ｌ2） 2＋（ａ1−
ａ2）2＋（ｂ1−ｂ2）2｝1/2により算出した。測色値を
表２に示す。
【表２】 ──────────────────────────────── 耐熱性試験前 耐熱性試験後 ΔＥ Ｌ1 ａ1 ｂ1 Ｌ2 ａ2 ｂ2 ──────────────────────────────── 製造例１ 15.0 3.5 -13.2 15.1 2.9 -13.9 1.0 製造例２ 23.6 10.9 -26.7 製造例３ 28.0 -9.5 -7.6 製造例４ 32.6 -3.2 5.3 製造例５ 30.8 2.1 -6.6 製造例６ 24.9 -1.5 -6.6 製造例７ 26.8 -1.4 4.2 製造例８ 37.6 -7.6 -4.5 製造例９ 44.1 -1.3 -7.2 製造例１０ 23.8 -6.6 -10.9 製造例１１ 32.8 -9.2 -5.3 ──────────────────────────────── 比較例１ 13.3 2.8 -14.4 23.9 -7.1 -10.1 15.2 比較例２ 16.6 2.1 -12.0 19.0 -2.0 -12.6 4.9 ──────────────────────────────── 上記表２より明らかなように、本実施例にかかる有色雲
母チタン系顔料は、鮮やかな色調を呈した。
母チタン系顔料は、鮮やかな色調を呈した。
【００３２】また、本実施例にかかる有色雲母チタン系
顔料は、耐熱性試験の前後における色調変化が極めて小
さいのに対し、比較例１，２は耐熱性試験の前後におけ
る色調変化が著しく、本実施例品の優れた耐熱性が明か
となった。
顔料は、耐熱性試験の前後における色調変化が極めて小
さいのに対し、比較例１，２は耐熱性試験の前後におけ
る色調変化が著しく、本実施例品の優れた耐熱性が明か
となった。
【００３３】［実施例３］次に、本発明において特徴的
な還元剤及び還元助剤を用い、雲母チタン表面を低次酸
化チタンとした後、さらにその表面を二酸化チタンに酸
化して有色雲母チタン系顔料を製造した例について説明
する。なお、顔料の構成は実施例２と同様となる。製造
例としては、市販の雲母チタン系顔料に還元剤として硅
素、水素化チタン、水素化カルシウム、炭素のうち、一
種又は二種以上を用い、さらに還元助剤として尿素、塩
化アンモニウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウ
ムなどのアンモニア化合物のうち一種又は二種以上を混
合し、１００torr以下の減圧下、アルゴンガスやヘリウ
ムガスのような不活性ガス下、或いは水素ガスやアンモ
ニアガスのような還元ガス雰囲気下で５００〜１０００
℃、好ましくは７００〜９５０℃で還元焼成する。そし
て、さらにこの還元物を酸化雰囲気下で２００〜７００
℃、好ましくは３００〜６００℃で酸化焼成するもので
ある。
な還元剤及び還元助剤を用い、雲母チタン表面を低次酸
化チタンとした後、さらにその表面を二酸化チタンに酸
化して有色雲母チタン系顔料を製造した例について説明
する。なお、顔料の構成は実施例２と同様となる。製造
例としては、市販の雲母チタン系顔料に還元剤として硅
素、水素化チタン、水素化カルシウム、炭素のうち、一
種又は二種以上を用い、さらに還元助剤として尿素、塩
化アンモニウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウ
ムなどのアンモニア化合物のうち一種又は二種以上を混
合し、１００torr以下の減圧下、アルゴンガスやヘリウ
ムガスのような不活性ガス下、或いは水素ガスやアンモ
ニアガスのような還元ガス雰囲気下で５００〜１０００
℃、好ましくは７００〜９５０℃で還元焼成する。そし
て、さらにこの還元物を酸化雰囲気下で２００〜７００
℃、好ましくは３００〜６００℃で酸化焼成するもので
ある。
【００３４】以下に、より具体的な製造例を示す。原料
として使用した雲母チタン系真珠光沢顔料は、市販の干
渉色を有するもの５種類である。この雲母チタンを各５
０ｇ採取し、還元剤の種類、配合量、還元温度、還元時
間を変えて有色雲母チタン系顔料を製造した。製造例１ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素５ｇと、還元助剤として尿素５ｇを添加し、エミー
デにより攪拌混合し、この混合物を容器に充填する。こ
の容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより１torr以下に
減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２時間の条件に
て還元焼成した。この還元物をさらに大気中で５００
℃、１時間、酸化焼成した。製造例２ 黄の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
炭素１０ｇと、還元助剤として炭酸アンモニウム１０ｇ
を添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容
器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプに
より１torr以下に減圧し、還元温度７００℃、還元時間
３０時間の条件にて還元焼成した。この還元物をさらに
大気中で５００℃、０．５時間、酸化焼成した。製造例３ 赤の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素１ｇ、還元助剤として尿素１０ｇを添加し、エミー
デにより攪拌混合し、この混合物を容器に充填する。こ
の容器を電気炉に入れ、ヘリウムガスを３００ml／min
の流速で電気炉内に流し、還元温度９００℃、還元時間
１２時間の条件にて還元焼成した。この還元物をさらに
大気中で５５０℃、１時間、酸化焼成した。
として使用した雲母チタン系真珠光沢顔料は、市販の干
渉色を有するもの５種類である。この雲母チタンを各５
０ｇ採取し、還元剤の種類、配合量、還元温度、還元時
間を変えて有色雲母チタン系顔料を製造した。製造例１ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素５ｇと、還元助剤として尿素５ｇを添加し、エミー
デにより攪拌混合し、この混合物を容器に充填する。こ
の容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより１torr以下に
減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２時間の条件に
て還元焼成した。この還元物をさらに大気中で５００
℃、１時間、酸化焼成した。製造例２ 黄の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
炭素１０ｇと、還元助剤として炭酸アンモニウム１０ｇ
を添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容
器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプに
より１torr以下に減圧し、還元温度７００℃、還元時間
３０時間の条件にて還元焼成した。この還元物をさらに
大気中で５００℃、０．５時間、酸化焼成した。製造例３ 赤の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素１ｇ、還元助剤として尿素１０ｇを添加し、エミー
デにより攪拌混合し、この混合物を容器に充填する。こ
の容器を電気炉に入れ、ヘリウムガスを３００ml／min
の流速で電気炉内に流し、還元温度９００℃、還元時間
１２時間の条件にて還元焼成した。この還元物をさらに
大気中で５５０℃、１時間、酸化焼成した。
【００３５】製造例４ 銀の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
水素化チタン７．５ｇ、還元助剤として塩化アンモニウ
ム５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合
物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポ
ンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９５０℃、還
元時間１０時間の条件にて還元焼成した。この還元物を
さらに大気中で４５０℃、３時間、酸化焼成した。製造例５ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び炭素を５ｇと、還元助剤として尿素５ｇを添加
し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に充
填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより１
torr以下に減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２時
間の条件で還元焼成した。この還元物をさらに大気中で
６００℃、０．５時間、酸化焼成した。製造例６ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び水素化チタンをそれぞれ０．５ｇ、還元助剤と
して尿素５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、こ
の混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、
真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９００
℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。この還
元物をさらに大気中で５００℃、２時間、酸化焼成し
た。
水素化チタン７．５ｇ、還元助剤として塩化アンモニウ
ム５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合
物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポ
ンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９５０℃、還
元時間１０時間の条件にて還元焼成した。この還元物を
さらに大気中で４５０℃、３時間、酸化焼成した。製造例５ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び炭素を５ｇと、還元助剤として尿素５ｇを添加
し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に充
填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより１
torr以下に減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２時
間の条件で還元焼成した。この還元物をさらに大気中で
６００℃、０．５時間、酸化焼成した。製造例６ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び水素化チタンをそれぞれ０．５ｇ、還元助剤と
して尿素５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、こ
の混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入れ、
真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度９００
℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。この還
元物をさらに大気中で５００℃、２時間、酸化焼成し
た。
【００３６】製造例７ 青の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び水素化カルシウムをそれぞれ１．５ｇと、還元
助剤として尿素５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合
し、この混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に
入れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度
９００℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。
この還元物をさらに大気中で５００℃、１時間、酸化焼
成した。 製造例８ 黄の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び水素化カルシウムをそれぞれ５ｇと、還元助剤
として炭酸アンモニウム５ｇを添加し、エミーデにより
攪拌混合し、この混合物を容器に充填する。この容器を
電気炉に入れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、
還元温度９００℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼
成した。この還元物をさらに大気中で５００℃、１時
間、酸化焼成した。製造例９ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素、水素化チタン及び炭素をそれぞれ１ｇ、還元助剤
として尿素及び炭酸アンモニウムをそれぞれ２．５ｇ添
加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に
充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより
１torr以下に減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２
時間の条件にて還元焼成した。この還元物をさらに大気
中で３００℃、２時間、酸化焼成した。
硅素及び水素化カルシウムをそれぞれ１．５ｇと、還元
助剤として尿素５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合
し、この混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に
入れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、還元温度
９００℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼成した。
この還元物をさらに大気中で５００℃、１時間、酸化焼
成した。 製造例８ 黄の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素及び水素化カルシウムをそれぞれ５ｇと、還元助剤
として炭酸アンモニウム５ｇを添加し、エミーデにより
攪拌混合し、この混合物を容器に充填する。この容器を
電気炉に入れ、真空ポンプにより１torr以下に減圧し、
還元温度９００℃、還元時間１２時間の条件にて還元焼
成した。この還元物をさらに大気中で５００℃、１時
間、酸化焼成した。製造例９ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素、水素化チタン及び炭素をそれぞれ１ｇ、還元助剤
として尿素及び炭酸アンモニウムをそれぞれ２．５ｇ添
加し、エミーデにより攪拌混合し、この混合物を容器に
充填する。この容器を電気炉に入れ、真空ポンプにより
１torr以下に減圧し、還元温度９００℃、還元時間１２
時間の条件にて還元焼成した。この還元物をさらに大気
中で３００℃、２時間、酸化焼成した。
【００３７】製造例１０ 緑の干渉色を有する雲母チタン系顔料に、還元剤として
硅素２．５ｇと、還元助剤として尿素及び重炭酸アンモ
ニウム２．５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、
この混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入
れ、アンモニアガスを３００ml／minの流速で電気炉内
に流し、還元温度９００℃、還元時間１２時間の条件に
て還元焼成した。この還元物をさらに大気中で５００
℃、４時間、酸化焼成した。
硅素２．５ｇと、還元助剤として尿素及び重炭酸アンモ
ニウム２．５ｇを添加し、エミーデにより攪拌混合し、
この混合物を容器に充填する。この容器を電気炉に入
れ、アンモニアガスを３００ml／minの流速で電気炉内
に流し、還元温度９００℃、還元時間１２時間の条件に
て還元焼成した。この還元物をさらに大気中で５００
℃、４時間、酸化焼成した。
【００３８】以上の製造例１〜１０及び前記実施例２で
製造した比較例１，２で得られた粉末１．０ｇを、ニト
ロンクリヤー（武蔵野塗料社製）１５ｇにディスパーに
て分散させ、黒色の隠蔽率試験紙に０．１mmのアプリケ
ーターで塗布し、測色機ＣＭ−１０００Ｒ（ミノルタ社
製）にて測色した。そして、実施例１及び比較例１，２
については、さらに耐熱性試験として４００℃、１時間
焼成し、このときの色ずれを測定した。色差ΔＥは、
｛（Ｌ1−Ｌ2） 2＋（ａ1−ａ2）2＋（ｂ1−ｂ2）2｝1/2
により算出した。測色値を表３に示す。
製造した比較例１，２で得られた粉末１．０ｇを、ニト
ロンクリヤー（武蔵野塗料社製）１５ｇにディスパーに
て分散させ、黒色の隠蔽率試験紙に０．１mmのアプリケ
ーターで塗布し、測色機ＣＭ−１０００Ｒ（ミノルタ社
製）にて測色した。そして、実施例１及び比較例１，２
については、さらに耐熱性試験として４００℃、１時間
焼成し、このときの色ずれを測定した。色差ΔＥは、
｛（Ｌ1−Ｌ2） 2＋（ａ1−ａ2）2＋（ｂ1−ｂ2）2｝1/2
により算出した。測色値を表３に示す。
【表３】 ──────────────────────────────── 耐熱性試験前 耐熱性試験後 ΔＥ Ｌ1 ａ1 ｂ1 Ｌ2 ａ2 ｂ2 ──────────────────────────────── 製造例１ 14.7 3.0 -12.0 15.1 2.9 -12.5 0.7 製造例２ 37.6 -3.1 8.0 製造例３ 30.9 -0.1 6.3 製造例４ 32.9 -1.5 -10.5 製造例５ 40.6 -9.9 -3.1 製造例６ 33.1 -10.4 -6.5 製造例７ 21.2 10.4 -28.3 製造例８ 27.1 -3.7 2.5 製造例９ 28.8 -9.6 -7.9 製造例１０ 16.8 1.2 -12.3 ──────────────────────────────── 比較例１ 13.3 2.8 -14.4 23.9 -7.1 -10.1 15.2 比較例２ 16.6 2.1 -12.0 19.0 -2.0 -12.6 4.9 ──────────────────────────────── 上記表３より明らかなように、本実施例にかかる有色雲
母チタン系顔料は、鮮やかな色調を呈した。
母チタン系顔料は、鮮やかな色調を呈した。
【００３９】また、本実施例にかかる有色雲母チタン系
顔料は、耐熱性試験の前後における色調変化が極めて小
さいのに対し、比較例１，２は耐熱性試験の前後におけ
る色調変化が著しく、本実施例品の優れた耐熱性が明ら
かとなった。
顔料は、耐熱性試験の前後における色調変化が極めて小
さいのに対し、比較例１，２は耐熱性試験の前後におけ
る色調変化が著しく、本実施例品の優れた耐熱性が明ら
かとなった。
【００４０】
【発明の効果】以上説明したように本発明にかかる低次
酸化チタン含有顔料の製造方法によれば、二酸化チタン
の還元剤として硅素、水素化チタン、水素化カルシウム
ないし炭素を用い、低酸素濃度雰囲気下で還元焼成する
こととしたので、効率よく、しかも還元剤と粉末との溶
融による凝集を生じることなく、低次酸化チタン含有顔
料を製造することができる。
酸化チタン含有顔料の製造方法によれば、二酸化チタン
の還元剤として硅素、水素化チタン、水素化カルシウム
ないし炭素を用い、低酸素濃度雰囲気下で還元焼成する
こととしたので、効率よく、しかも還元剤と粉末との溶
融による凝集を生じることなく、低次酸化チタン含有顔
料を製造することができる。
Claims (11)
- 【請求項１】 二酸化チタンと共に、還元剤として硅
素、水素化チタン、水素化カルシウム、炭素の中から選
ばれる一種又は二種以上を共存させ、低酸素濃度雰囲気
下で還元焼成することを特徴とする低次酸化チタン含有
顔料の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の方法において、低次酸化
チタン含有顔料は、雲母に低次酸化チタン又は低次酸化
チタン及び二酸化チタンが被覆された有色雲母チタン系
顔料であることを特徴とする低次酸化チタン含有顔料の
製造方法。 - 【請求項３】 請求項２記載の方法において、雲母表面
が二酸化チタンで被覆された二酸化チタン被覆雲母を、
硅素、水素化チタン、水素化カルシウム、炭素の一種又
は二種以上からなる還元剤と共存させ、還元温度５００
〜１０００℃の低酸素濃度雰囲気下で還元焼成すること
を特徴とする低次酸化チタン含有顔料の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１記載の方法において、低次酸化
チタン含有顔料は、雲母に低次酸化チタン又は二酸化チ
タン及び低次酸化チタンからなる低次酸化チタン層が形
成され、さらにその低次酸化チタン層の表面に二酸化チ
タンを主成分とする二酸化チタン層が形成された有色雲
母チタン系顔料であることを特徴とする低次酸化チタン
含有顔料の製造方法。 - 【請求項５】 請求項４記載の方法において、雲母表面
が二酸化チタンで被覆された二酸化チタン被覆雲母を、
硅素、水素化チタン、水素化カルシウム、炭素の一種又
は二種以上からなる還元剤と共存させ、還元温度５００
〜１０００℃の低酸素濃度雰囲気下で還元焼成し、その
後さらに酸化雰囲気中で３００〜７００℃で酸化焼成す
ることを特徴とする低次酸化チタン含有顔料の製造方
法。 - 【請求項６】 請求項１〜５記載の方法において、還元
剤と共に還元助剤を共存させたことを特徴とする低次酸
化チタン含有顔料の製造方法。 - 【請求項７】 請求項６記載の方法において、還元助剤
は無機アンモニウム化合物であることを特徴とする低次
酸化チタン含有顔料の製造方法。 - 【請求項８】 請求項７記載の方法において、無機アン
モニウム化合物は、尿素、塩化アンモニウム、重炭酸ア
ンモニウム、炭酸アンモニウムより選択される一種又は
二種以上であることを特徴とする低次酸化チタン含有顔
料の製造方法。 - 【請求項９】 請求項６記載の方法において、還元助剤
は有機ＮＨ化合物であることを特徴とする低次酸化チタ
ン含有顔料の製造方法。 - 【請求項１０】 請求項９記載の方法において、有機Ｎ
Ｈ化合物は、アミド、アミン、イミド、イミンから選択
される一種または二種以上であることを特徴とする低次
酸化チタン含有顔料の製造方法。 - 【請求項１１】 請求項１〜１０記載の方法において、
低酸素濃度雰囲気は、１００torr以下の減圧雰囲気、不
活性ガス雰囲気、還元ガス雰囲気から選択される一又は
二以上の雰囲気条件であることを特徴とする低次酸化チ
タン含有顔料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32591093A JPH06211521A (ja) | 1992-11-30 | 1993-11-30 | 低次酸化チタン含有顔料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34321292 | 1992-11-30 | ||
| JP4-343212 | 1992-11-30 | ||
| JP32591093A JPH06211521A (ja) | 1992-11-30 | 1993-11-30 | 低次酸化チタン含有顔料の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06211521A true JPH06211521A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=26571998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32591093A Pending JPH06211521A (ja) | 1992-11-30 | 1993-11-30 | 低次酸化チタン含有顔料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06211521A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5711798A (en) * | 1994-10-11 | 1998-01-27 | Shiseido Co., Ltd. | Pigment containing low-order titanium oxide and method of manufacturing the same |
| JP2007520598A (ja) * | 2004-01-13 | 2007-07-26 | エンゲルハード・コーポレーシヨン | 暗い吸収色を有する高反射性干渉顔料 |
| CN100384746C (zh) * | 2005-11-30 | 2008-04-30 | 山东大学 | 一种低温制备p25型纳米二氧化钛的方法 |
| JP2010185073A (ja) * | 2009-01-13 | 2010-08-26 | Ako Kasei Co Ltd | 鮮やかな外観色と干渉色を有する二色性顔料 |
| CN113793933A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-12-14 | 深圳市研一新材料有限责任公司 | 一种固态电解质用硫化锂及其制备方法和应用 |
| JPWO2022158390A1 (ja) * | 2021-01-25 | 2022-07-28 | ||
| CN116478560A (zh) * | 2023-03-24 | 2023-07-25 | 瑞彩科技股份有限公司 | 一种黑色珠光颜料及其制备方法 |
-
1993
- 1993-11-30 JP JP32591093A patent/JPH06211521A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5711798A (en) * | 1994-10-11 | 1998-01-27 | Shiseido Co., Ltd. | Pigment containing low-order titanium oxide and method of manufacturing the same |
| JP2007520598A (ja) * | 2004-01-13 | 2007-07-26 | エンゲルハード・コーポレーシヨン | 暗い吸収色を有する高反射性干渉顔料 |
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| JP2010185073A (ja) * | 2009-01-13 | 2010-08-26 | Ako Kasei Co Ltd | 鮮やかな外観色と干渉色を有する二色性顔料 |
| JPWO2022158390A1 (ja) * | 2021-01-25 | 2022-07-28 | ||
| CN113793933A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-12-14 | 深圳市研一新材料有限责任公司 | 一种固态电解质用硫化锂及其制备方法和应用 |
| WO2023036284A1 (zh) * | 2021-09-10 | 2023-03-16 | 深圳市研一新材料有限责任公司 | 一种固态电解质用硫化锂及其制备方法和应用 |
| CN116478560A (zh) * | 2023-03-24 | 2023-07-25 | 瑞彩科技股份有限公司 | 一种黑色珠光颜料及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030715 |