JPH0621246B2 - インクジェット捺染用インクおよびこれを用いたインクジェット捺染方法 - Google Patents

インクジェット捺染用インクおよびこれを用いたインクジェット捺染方法

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JPH0621246B2
JPH0621246B2 JP60106985A JP10698585A JPH0621246B2 JP H0621246 B2 JPH0621246 B2 JP H0621246B2 JP 60106985 A JP60106985 A JP 60106985A JP 10698585 A JP10698585 A JP 10698585A JP H0621246 B2 JPH0621246 B2 JP H0621246B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、インクジェット捺染用インクおよびこれを用
いたインクジェット捺染方法に関し、特に、木綿、麻、
ビスコース、羊毛、絹、ナリロン等の如く易染色性の繊
維と、ポリエステルやアセテートの如き難染色性の合成
繊維からなる混紡織布あるいは混紡不織布の捺染に適し
たインクジェット捺染用インクおよびこれを用いたイン
クジェット捺染方法に関する。
(従来の技術) 従来、木綿、麻、ビスコース、羊毛、絹、ナイロン等の
如く易染色性の繊維と、ポリエステルやアセテートの如
き難染色性の合成繊維との混紡織布等の捺染には、反応
性染料(またはスレン系染料)と分散染料との配合染料
を用いるローラー捺染、スクリーン捺染、転写捺染等の
捺染方法が用いられ、また1部にはインクジェット記録
方法による捺染方法も提案されている。
(発明が解決しようとしている問題点) しかしながら、従来の一般的な捺染方法は、捺染用のプ
リント版を作成する必要があり、これらの版、例えば捺
染用版胴やスクリーン版の作成が高価であり、また転写
捺染においても転写紙を印刷するための版の作成が高価
であるため、かなりの量を生産しない限り、コストが合
わない。また、一般にプリント布の模様の流行期間が短
いため、その都度製版するのは更にコストアップとな
り、それらの流行に迅速に対応できず、大量の在庫をか
かえることがあるという重大な問題がある。これらの欠
点を解決すべくインクジェット方式による捺染も提案さ
れたが、このインクジェット方式による捺染では、記録
装置のインク吐出部が目づまりする等の種々のトラブル
を発生し、実用化が必ずしも容易ではなかった。更に、
分散型の染料を使用する場合インク中の染料の安定した
分散状態を長期間保持するのが困難であった。
従って、本発明の目的は、上述の如き従来の一般的な捺
染方法における経済的な問題とインクジェット記録によ
る捺染方法における種々のトラブルの問題および精確
で、且つ安定したプリントの問題を同時に解決し得るイ
ンクジェット記録用インク組成物を提供することであ
る。
このような本発明の目的および他の目的は以下の本発明
によって達成される。
(発明の開示) すなわち、本発明は、反応分散型染料および媒体を含
み、その多価金属含有量が100ppm以下であること
を特徴とするインクジェット捺染用インクである。又、
本発明は、反応分散型染料および媒体を含み、その多価
金属含有量が100ppm以下であるインクを、反応性
染料可染繊維と分散染料可染繊維との混紡織布または混
紡不織布からなる布帛にインクジェット方式により付与
し、次いで染着処理した後、洗浄処理することを特徴と
するインクジェット捺染方法である。
本発明を更に詳細に説明すると、本発明を第1に特徴づ
ける構成は、インクジェット記録用インク組成物の着色
成分として反応分散型染料を使用する点であり、また第
2に特徴づける構成は、反応分散型染料を含むインク組
成物の多価金属含有量を100ppm以下に調整した点に
ある。
本発明者は、インクジェット方式による捺染について種
々研究の結果、前述の装置の種々のトラブルやインクの
分散安定性の問題は、インク組成物中に存在しているア
ルカリ土類金属やその多の多価金属イオンの無機塩ある
いはそれらのコロイド状物、例えば、カルシウム、マグ
ネシウム、鉄、亜鉛、銅、ケイ素、クロム等の硫酸塩、
塩酸塩、および酸化ケイ素、酸化鉄等のコロイド状物の
存在によることを知見し、これらの多価金属含有量を一
定濃度以下に調整することによって主として本発明の目
的が達成されたものである。
本発明を第1に特徴づけ、本発明において使用する反応
分散型染料とは、それ自体公知の材料であり、従来の例
えばポリエステル/綿混紡織布の捺染方法において一部
使用されている水難溶性のアゾ係、アントラキノン係そ
の他の染料である。これらの反応分散型染料は、その構
造中にスルホン酸基やカルボキシル基の如き水溶性の基
を有さず、且つ繊維の水酸基またはアミノ基と反応して
繊維と共有結合を生じ得る基、例えば、エチレンイミン
基、アジド基、スルホンエチレンイミド基、ジクロルト
リアジン基、モノクロトリアジン基、トリクロルピリミ
ジン基、モノクロルジフルオロピリミジン基、クロルベ
ンゾチアゾール基、ジクロルピリダゾン基、ジクロルピ
リダジン基、ジクロルキノンキサン基、エポキシ基、3
−カルボキシピリジニルトリアジン基、 −SO2CH2CH2OS3H、 −SO2NHCH2CH2OS3H、 −NHCOCH2CH2OSO3H、 −NHCOCH2CH2Cl、 −NHCOCH=CH2、 −SO2CH=CH2、 −CH2NHCOCCl=CH2、 −NHCOCBr=CH2、 −NHCOCH2Cl、 −NHCH2OH、−PO3H、 −SO2CH2CH2COCCH3、 −SO2CH2OCOC49等の基を有するものである。
本発明においては、これら従来公知の反応分散型染料は
いずれも使用することができ、本発明において好ましい
反応分散型染料としては、 等の構造を有する染料およびその誘導体が好適である。
本発明において上記の如き反応分散型染料を分散させる
媒体としては、従来の一般的染色における媒体、従来の
インクジェット記録用インクの媒体に使用されている媒
体はいずれも使用でき、例えば、水または水と水溶性の
有機溶剤との混合物が好ましいものであり、例えばメチ
ルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコー
ル、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール等の炭素数1〜4のアルキル
アルコール類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド等のアミド類;アセトン、ジアセトンアルコール
等のケトンまたはケトンアルコール類;テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類;ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレング
リコール類;エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアル
キレン基が2〜6個の炭素原子を含むアルキレングリコ
ール類;グリセリン;エチレングリコールメチル(また
はエチル)エーテル、ジエチレングリコールメチル(ま
たはエチル)エーテル、トリエチレングリコールモノメ
チル(またはエチル)エーテル等の多価アルコールの低
級アルキルエーテル類;N−メチル−2−ピロリドン、
1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等が上げられ
る。
上記の如き媒体は単独でも混合物としても使用できる
が、最も好ましい媒体組成は、水と1種以上の水溶性有
機溶剤からなり、該水溶性溶剤が少なくとも1種の水溶
性高沸点有機溶剤、例えば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、グリセリン等の多価アルコールを含
有するものである。これらの媒体の使用量は、インク組
成物を調製したときに、前記の反応分散型染料の含有量
が約0.1〜15重量%になる量である。
本発明のインク組成物の必須成分は上記の通りである
が、その他従来公知の各種の分散剤、界面活性剤、粘度
調整剤を必要に応じて添加することができる。
必要に応じて添加し得る分散剤あるいは界面活性剤とし
ては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エス
テル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系
分散剤若くは界面活性剤;ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリ
ン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブ
ロックコポリマー等のノニオ型分散剤あるいは界面活性
剤が重要である。
粘度調整剤としては、カルボキシメチルセルロース、ポ
リアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アラビア
ゴム、スターチ等の主として水溶性の天然あるいは合成
高分子物が好ましく、これらの粘度調整剤を使用して、
あるいは使用せずに、本発明のインク組成物の粘度を2
5℃で50cps 以下、好ましくは1〜10cps とする。
また、インクを帯電するタイプのインクジェット記録方
法に使用されるインクを調合する為には、塩化リチウ
ム、塩化アンモニウム、塩化ナトリウムの無機塩類等の
比抵抗調整剤が添加される。
尚、熱エネルギーの作用によってインクを吐出させるタ
イプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的な
物性値(例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等)が調
整されることもある。
また、上記三種の添加剤以外についても必要に応じて、
例えば消泡剤、浸透剤、防カビ剤、pH調整剤等をを適宜
添加することができる。
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、上記の
如き必須成分および任意成分を混合し、従来公知の磨砕
手段、例えば、ボールミル、サンドミル、スピードライ
ンミル等により混合磨砕処理して得るのが一般的であ
り、分散染料の粒子径を通常は30μm以下、好ましく
は20μm以下とする。粒子径が大きすぎるとインクジ
ェット記録時にノズルの目詰まり等の問題が生じたり、
後の染着工程での均染性等に問題が生じる。また、媒体
として分散染料を溶解するような媒体を選択した時は、
加熱等単なる溶解作用のみで本発明のインク組成物を得
ることができる。
以上の如くして本発明のインクジェット記録用インク組
成物が得られるが、本発明において特に重要な点は、上
記の如き必須成分、任意成分を配合する際、磨際処理
中、あるいは処理後に得られたインク組成物の他価金属
含有量を100ppm 以下に調整することであり、インク
組成物を上記の如き多価金属含有量を有するようにする
とによって本発明の目的が主として達成されるものであ
る。このような他価金属含有量の調整は、本発明で使用
する反応分散型染料を磨砕する装置の材質を限定するこ
とや反応分散型染料をいずれか公知の方法で精製する方
法および媒体として使用する水として蒸留水や脱イオン
水を使用することにより達成される。
磨砕装置の材質としてはアルミナ製が好ましく、精製方
法としては、有機溶剤により分散反応型染料を抽出した
り、多価金属物が可溶である溶剤により懸洗する等の方
法が好適である。
本発明のインクジェット記録用インク組成物において、
その多価金属含有量が100ppm 以上であると、目詰ま
り等の原因となる。また、インクの吐出安定性が劣った
り、染料の分散安定性に問題が生じ、更に織布への均染
性が十分でなくなるのに対し、上記濃度以下になると、
これら種々の問題が急激に解消される。
以上の本発明のインクジェット記録用インク組成物は、
インクジェット記録による織布若しくは不織布捺染に有
用であり、特に、木綿、麻、ビスコース、羊毛、絹、ナ
イロン等の如く、反応性染料で染色可能な繊維とポリエ
ステル繊維、アセテート繊維、ポリプロピレン繊維、ビ
ニロン繊維等の如く分散染料で染色可能な合成繊維から
なる混紡織布若しくは混紡不織布の1段捺染に有用であ
る。これらの織布または不織布は従来公知のものはいず
れも使用することができるが、それに加えて、これらの
織布または不織布をインクジェット記録捺染用に予備処
理したものでもよい。このような予備処理は、織布を構
成する繊維の表面に付与されたインク組成物を速やかに
吸収保持できる水溶性または水分散性ポリマー等を付与
せしめることによって行うことができる。
本発明のインクジェット記録用インク組成物を上記の如
き織布、不織布あるいは成形物に付与するのに使用する
インクジェット記録方式は、インク組成物をノズルより
効果的に離脱させて、射程体である織布または不織布に
付与し得る方式であれば、いかなる方式でもよく、それ
らの方式の代表的なものは、例えば、IEEE Trans actio
ns on Industry Applications Vol.JA-13、No.1(1977
年2 、3 月号)、日経エレクトロニクス第305号(19
82年12月6 日号)に記載されている。これらに記載の方
式は、本発明のインクジェット記録用インク組成物の使
用に好適なものであり、その幾つかを説明すると、先ず
静電吸引方式があり、この方式では、ノズルとノズルの
数mm前方に置いた加速電極との間に強電界を与えて、ノ
ズルよりインクを粒子化て次々に引出し、引出したイン
ク組成物が偏向電極間を飛翔する間に情報信号を偏向電
極に与えて記録する方式と、インク粒子を偏向すること
なく、情報信号に対応してインク粒子を噴射する方式と
があり、いずれも本発明の1インクジェット記録用イン
クの適用に有効である。
第2方式としては、小型ポンプでインクに高圧を加え、
ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることによ
り、強制的に微少インク粒子を噴射する方式であり、噴
射されたインク粒子は噴射と同時に、情報信号に応じて
帯電させる。帯電したインク粒子は偏向電極板間を通過
する際、帯電量に応じて偏向される。この方式を利用し
た別の方式としてマイクロドットインクジェット方式と
称される方式もあり、この方式では、インク圧力、励振
条件をある範囲の適正を値に保ち、ノズル先端より大小
二種類のインク液滴を発生し、この中小径液滴のみを記
録により利用するものである。この方式の特徴は、従来
並みの太いノズル口径でも微少液滴群を得ることができ
ることにある。
第3の方式としてはピエゾ素子方式があり、この方式で
は、インクに加える圧力手段として、他方式の如くポン
プの様な機械的手段でなく、ピエゾ素子を利用する。ピ
エゾ素子に電気信号を与えて機械的変位を生じさせるこ
とにより、インクに圧力を加え、ノズルより噴射させる
方式である。
また、本発明のインク組成物は、特開昭54−5993
6号公報に記載されている方法で、熱エネルギーの作用
を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化
による作用力によって、インクをノズルから吐出させる
インクジェット方式で捺染を行う方法にも好適であり、
優れた吐出安定性を示す。
以上の如き種々のインクジェット記録方式がいずれも使
用でき、このような方式のいずれか採用して、織布、不
織布等の布帛に着色したインク組成物による文字、図形
等の絵柄が形成されるが、本発明のインクジェット記録
用インク組成物は、前述の如くその多価金属含有量が一
定濃度以下にコントロールされているので、均一なプリ
ントが可能である。
従って、引続く加熱処理あるいはアルカリ処理等による
染着工程を経ることによっても鮮明で且つ微細な絵柄模
様を形成することができる。これに対して従来のインク
ジェット記録用インク組成物を使用した場合には、前述
の如き装置上の問題を生じるとともに、均染性が劣り織
布上に微細な絵柄を形成することが困難であった。
以上の如くして本発明インクジェット記録用インク組成
物によって、織布等上にインク組成物を画像信号通りに
付着させることができ、この状態のインク組成物中の反
応分散型染料は、単に織布に付着しているに過ぎないの
で、引続き繊維への染料の定着および未定着の染料の除
去工程を施すのが好ましい。このような定着および未定
着の染料の除去方法は、従来公知の方法でよく、例え
ば、スチーミング法、HTスチーミング法、サーモフィ
ックス、アルカリパッドスチーム法、アルカリブロッチ
スチーム法、アルカリショック法、アルカリコールドフ
ィックス法等による処理の後、洗浄する従来公知の方法
に準じて行うことができる。
以上の如き本発明によれば、捺染に際して従来の一般的
な捺染における如き高価なプリント版の作成は不要であ
り、プリントすべき画像はコンピューターによって極め
て簡単に作成および修正が可能であるので、従来技術の
如き高価な版を必要とせずに、随時流行の変化に即応す
ることができる。従って従来技術の如く大量生産によら
ずと、少量生産でも十分な利益を確保することができ
る。また、従って、工業的な捺染方法のみならず、一般
家庭での趣味的なプリント捺染にも応用できるという利
点も有する。
次に実施例をあげて本発明更に具体的に説明する。な
お、文中部および%おあるのは重量基準である。
実施例1 前記構造式(2)の染料 5部 アニオン系界面活性剤(分散剤)(デモールN、花王石 鹸(株)製) 4部 エチレングリコール 15部 ジエチレングリコール 13部 水 65部 上記全成分をアルミナ製ボールミルにて約36時間分散
化を行った後、酢酸にてpHを4.7に調整し、更にアル
ミナ製ボールミルにて3時間分散を行い、その後フロロ
ポアフィルターFP−1000(住友電工(株)製)にて
粒径10μm以上の粗大粒子を除去して、本発明の水性
インク(A)を得た。
実施例2 前記構造式(7)の染料 4部 アニオン径界面活性剤(ニッコールOTP−100s、 日光ケミカルス(株)製) 0.05部 アニオン径界面活性剤(デモールC、花王石鹸(株)製) 1.5部 ノニオン径界面活性剤(エマルゲン981、花王石鹸 (株)製) 0.2部 iso −プロピルアルコール 0.5部 プロピレングリコール 15部 ポリエチレングリコール400 5部 水 75部 上記全成分をアルミナ製ボールミルにて約40時間分散
化を行った後、酢酸にてpHを5.6に調整し、更に2時
間分散化し、その後フロロポアフィルターFP−500
(住友電工(株)製)にて粒径5μm以上の粗大粒子を除
去して、本発明の水性インク(B)を得た。
実施例3 前記構造式(14)の染料 7部 前記構造式(15)の染料 2部 ノニオン径界面活性剤(エマルゲン707、花王石鹸 (株)製) 1.5部 ノニオン系界面活性剤(レオドールTW−P120、花 王石鹸(株)製) 2.0部 エチルカルビトール 20部 水 70部 上記全成分より実施例2と同様の方法にて、本発明の水
性インク(C)を得た。
実施例4 前記構造式(9)の染料 6部 アニオン系界面活性剤(イオネットD−2、三洋化成工 業(株)製) 5.5部 エチレングリコール 25部 グリセリン 5部 1,3−ジメチルイミダゾリジノン 5部 水 60部 上記全成分より実施例1と同様の方法にて、本発明の水
性インク(D)を得た。
比較例1 実施例1のインク組成物をステンレス製ボールミルにて
更に、36時間分散化を行ったものを比較用インク
(E)とした。
実施例1〜4および比較例1の各水性インク(A〜E)
の性状を後記第1表に示す。
使用例1 実施例1〜4および比較例1の各水性インク(A〜E)
を、(1)特開昭54−59936号公報に記載されて
いる方法による熱エネルギーを利用したインクジェット
プリンター(ノズルの大きさ40×50μ)、(2)ピ
エゾ素子を利用したインクジェットプリンタ−PJ−1
080A(キヤノン(株)製、ノズルの大きさ65μφ)
に搭載して10本のノズルでポリエステル65%、綿3
5%のブロード生地へ10ドットの連続プリントを行な
った。また、各水性インク(A〜E)100ccをガラス
ビンに入れ、40℃に1週間保存し、インクの保存安定
性の評価を行なった。結果を後記第2表に示す。
更に、実施例1〜4の水性インク(A〜D)および比較
例1の水性インク(E)をピエゾ素子を利用したインク
ジェットプリンターPJ−1080A(キヤノン(株)
製、ノズルの大きさ65μφ)に搭載し、ポリエステル
65%および綿35%のブロード生地にプリントを行な
い、その後180℃で90秒間熱処理し、更に炭酸ナト
リウムで調整したアルカリ浴において90℃20秒間処
理して定着を行なった。その後、中性洗剤で洗浄後、乾
燥し、均染性の評価を行なった。結果を後記第2表に示
す。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】反応分散型染料および媒体を含み、その多
    価金属含有量が100ppm以下であることを特徴とす
    るインクジェット捺染用インク。
  2. 【請求項2】反応分散型染料および媒体を含み、その多
    価金属含有量が100ppm以下であるインクを、反応
    性染料可染繊維と分散染料可染繊維との混紡織布、また
    は混紡不織布からなる布帛にインクジェット方式により
    付与し、次いで染着処理した後、洗浄処理することを特
    徴とするインクジェット捺染方法。
  3. 【請求項3】布帛が水溶性または水分散性ポリマーで予
    備処理されたものである特許請求の範囲第(2)項に記
    載の方法。
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