JPH06214411A

JPH06214411A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH06214411A
Application number: JP2081193A
Authority: JP
Inventors: Tomoo Kobayashi; 智雄小林; Katsuhiro Sato; 克洋佐藤
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1993-01-14
Filing date: 1993-01-14
Publication date: 1994-08-05
Anticipated expiration: 2014-05-10
Also published as: JP2889450B2

Abstract

(57)【要約】【目的】生産性が良好で、特に溶剤に対する溶解性が
良好であり、塗布液が固化することなく経時安定性が良
好であり、また電荷輸送材料および電荷発生材料に対す
る相溶性が高く、均一な塗膜が得られ、更に電子写真特
性が良好である電子写真感光体を提供する。【構成】電子写真感光体は、結着樹脂として、繰り返
し単位が下記構造式（Ｉ）で示されるポリイミノカーボ
ネート樹脂、下記構造式（Ｉ）と（II）および（III ）
とで示される共重合体の１種またはそれ以上、あるいは
これらの樹脂と構造式（II）および（III ）で示される
樹脂とを感光層に含有する。【化１】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₄、Ｒ₇、Ｒ₈は、水素または炭化水
素基を表し、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₉〜Ｒ₁₂は、水素、ハロゲ
ン、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基また
はアリール基を表す。また、Ｒ₇とＲ₈は結合する炭素
原子と一緒になって肪環式環またはラクトン環を形成し
てもよい。ＸはＯ、Ｓ、ＳＯ₂またはＣＯを表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、さらに詳しくは、特定のポリイミノカーボネート樹
脂を結着樹脂として用い、塗膜の形成能等に優れた電子
写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真技術は、高速かつ高印字
品質が得られるという利点を有するために、複写機およ
びレーザービームプリンター等の分野において数多く応
用されている。現在、電子写真感光体を用いた画像形成
方法はカールソンの提案による米国特許第２，２９７，
６９１号明細書に記載されている方法が一般的になって
いる。この方法による電子写真装置において、感光体
は、例えば帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除
電等の電気的・機械的処理を繰り返し受けている。この
ような仕様のもとで、従来、電子写真感光体は、セレ
ン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金等の無機光
導電材料が使用されてきた。一方、これらの無機光導電
材料を用いた電子写真感光体に比べ、安価で製造性およ
び廃棄性の点で優れた利点を有する有機光導電材料を用
いた電子写真感光体の研究も活発化してきている。中で
も、露光により電荷を発生する電荷発生層と電荷を輸送
する電荷輸送層を積層した機能分離型の有機積層型感光
体は、感度、帯電性およびその繰り返し安定性等、電子
写真特性の点で優れており、種々の提案がなされ、また
実用化されている。

【０００３】これらの有機積層型感光体は、上記の電子
写真特性に関しては十分な性能を有するものが開発され
てきているが、感光層が有機材料で構成されているた
め、機械的外力に対する耐久性、すなわちトナー、現像
剤、用紙、クリーニング部材等からの直接的負荷による
感光体表面の摩耗や傷等の発生およびトナーフィルミン
グ等の異物付着などによって、画質欠陥が生じる問題が
あり、感光体寿命を規制している。また、複写機、プリ
ンターのカラー化、高速化に伴って、プロセスの複雑
化、高ストレス化が進みつつあり、これらの観点からも
高感度・高耐久性が要求されている。これらの問題点を
解決するために、電子写真感光体における感光層の結着
樹脂について、従来から種々の材料が検討されており、
例えば、感光体表面層の結着樹脂として各種のポリカー
ボネート樹脂を用いた感光体が提案されている（特開昭
６２−２４７３７４号公報、特開昭６３−１４８２６３
号公報、特開平１−２６９９４２号公報、特開平２−２
５４４５９号公報、特開平３−６３６５１号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来提案さ
れたポリカーボネート樹脂を結着樹脂として用いると、
耐久性の比較的良好な電子写真感光体が得られるが、未
だ十分満足できるものはない。すなわち、これらの樹脂
にはそれぞれ一長一短があり、例えば最も多く市販され
ているポリカーボネート樹脂は特定のハロゲン化脂肪族
炭化水素類の低沸点溶剤にしか溶解せず、これらの溶剤
で調製された塗布液を用いて電子写真感光体を製造する
と、塗布面が白化したり、あるいは柚子肌状に荒れが生
じる。また、塗布液中の溶剤が気化しやすいため固形分
濃度が変化し、樹脂あるいは添加物の結晶析出等を引き
起こし、経時安定性が不良のため生産性が悪い。一方、
その他の溶剤に溶解しても溶解性が低いため、数日後に
は塗布液がゲル化し生産性が悪い。溶解性が良好なポリ
カーボネート樹脂においても、電荷輸送材料との相溶性
が悪く、電気特性上必要とされる量を固溶化させようと
しても、塗膜に電荷輸送材料が析出してしまうものがあ
る。また、多くのポリカーボネート樹脂は電荷発生材料
との相溶性が悪く、電荷発生材料と共に分散させる場
合、電荷発生材料が凝集し均一な塗膜が得られず、優れ
た画質が得られないという問題があった。

【０００５】本発明は、上記のような実情に鑑みてなさ
れたものであって、従来の技術における上記の問題点を
解消した電子写真感光体を提供することを目的とするも
のである。すなわち、本発明の目的は、結着樹脂として
ポリイミノカーボネート樹脂を用い、生産性が良好で、
特に溶剤に対する溶解性が良好であり、塗布液が固化あ
るいはゲル化することなく経時安定性が良好であり、ま
た電荷輸送材料および電荷発生材料に対する相溶性が高
く、均一な塗膜が得られ、更に電子写真特性が良好であ
る電子写真感光体を提供しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、感光層の
結着樹脂について鋭意研究を重ねた結果、特定のポリイ
ミノカーボネート樹脂を感光層に含有させることによ
り、上記の目的が達成されることを見出して、本発明を
完成するに至った。すなわち、本発明は、導電性支持体
上に感光層を被覆した電子写真感光体において、結着樹
脂として、繰り返し単位がそれぞれ下記構造式（Ｉ）で
示されるポリイミノカーボネート樹脂（Ｉ）、下記構造
式（Ｉ）と（II）とで示される共重合ポリイミノカーボ
ネート樹脂（II）および下記構造式（Ｉ）と（III ）と
で示される共重合ポリイミノカーボネート樹脂（III ）
から選ばれる樹脂の１種またはそれ以上、あるいはこれ
らの樹脂の単独または２種以上と繰り返し単位がそれぞ
れ下記構造式（II）および（III ）で示されるポリイミ
ノカーボネート樹脂の単独または２種とを感光層に含有
することを特徴とする。

【０００７】

【化４】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアリールアルキル基を表し、Ｒ₅およびＲ₆は、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。）

【０００８】

【化５】（式中、Ｒ₇およびＲ₈は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基またはアリールア
ルキル基を表すか、あるいはＲ₇およびＲ₈は結合する
炭素原子と一緒になって肪環式環またはラクトン環を形
成してもよい。また、Ｒ₉およびＲ₁₀は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表す。）

【０００９】

【化６】（式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基
またはアリール基を表し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
₂−または−ＣＯ−を表す。）

【００１０】以下、本発明の電子写真感光体について詳
細に説明する。本発明の電子写真感光体における導電性
支持体としては、アルミニウム、ニッケル、クロム、ス
テンレス鋼等の金属類、およびアルミニウム、チタニウ
ム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼、金、バナジウ
ム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ等の薄膜を設けた
プラスチックフィルム等、あるいは導電性付与剤を塗布
または含浸させた紙およびプラスチックフィルム等が挙
げられる。これらの導電性支持体は、ドラム状、シート
状、プレート状等、適宜の形状のものとして使用される
が、これらに限定されるものではない。さらに必要に応
じて、導電性支持体の表面は、画質に影響のない範囲で
各種の処理を行うことができる。例えば、表面の酸化処
理や薬品処理、および着色処理等または砂目立て等の乱
反射処理などを行うことができる。

【００１１】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体
と後述する感光層との間に下引層を設けることが好まし
い。この下引層は感光層の帯電時において導電性支持体
から感光層への電荷の注入を阻止すると共に、感光層を
導電性支持体に対して一体的に接着保持する接着層とし
ての作用、あるいは場合によっては導電性支持体の光の
反射防止作用等を示す。

【００１２】この下引層を形成する材料としては、ポリ
アミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグ
アナミン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニル
アセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リビニルアルコール樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、ニ
トロセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン
酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、ポリアク
リル酸、ポリアクリルアミド等の樹脂の他に、ジルコニ
ウムキレート化合物、チタニルキレート化合物、チタニ
ルアルコキシド化合物等の有機チタニル化合物、シラン
カップリング剤などの公知の材料を用いることができ
る。これらの材料は単独または２種以上混合して用いる
ことができる。さらに、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、
シリコーン樹脂等の微粒子と混合することができる。下
引層を形成する際の塗布方法としては、ブレードコーテ
ィング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコー
ティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング
法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティン
グ法等の通常の方法が採用される。下引層の厚みは０．
０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍが適当で
ある。

【００１３】本発明の電子写真感光体において、導電性
支持体上に被覆される感光層は、単層構造であってもあ
るいは電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された積層
構造であってもよい。積層構造の場合には、電荷発生層
と電荷輸送層の積層順序はいずれが上層であってもよ
い。これらの感光層は、電荷発生材料または電荷輸送材
料あるいは両者がそれぞれ結着樹脂中に含有された塗膜
より構成される。

【００１４】電荷発生層に含有される電荷発生材料とし
ては、非晶質セレン、結晶性セレン−テルル合金、セレ
ン−ヒ素合金、その他のセレン化合物およびセレン合
金、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系光導電性材料、フ
タロシアニン系、スクアリリウム系、アントアントロン
系、ペリレン系、アゾ系、アントラキノン系、ピレン
系、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の有機顔料およ
び染料が用いられる。

【００１５】電荷発生層における結着樹脂としては、例
えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマー
ル樹脂、部分変性ポリビニルアセタール樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、シリコーン樹
脂、フェノール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹
脂等が使用されるが、これらに限定されるものではな
い。これらの結着樹脂は単独または２種以上混合して用
いることができる。

【００１６】また、前記ポリイミノカーボネート樹脂
（Ｉ）、共重合ポリイミノカーボネート樹脂（II）また
は共重合ポリイミノカーボネート樹脂（III ）を結着樹
脂として使用することができる。さらに、これらのポリ
イミノカーボネート樹脂の２種以上を混合するか、ある
いはこれらの樹脂の少なくとも１種と繰り返し単位がそ
れぞれ前記構造式（II）および（III ）で示されるポリ
イミノカーボネート樹脂の単独または２種とを混合して
使用することもできる。ポリイミノカーボネート樹脂
（Ｉ）、（II）および（III ）は、それぞれ下記一般式
（IV）と( IV′）、一般式（Ｖ）と( Ｖ′) および一般
式（VI）と( VI′）で示される２価フェノール化合物と
ジシアネート化合物とを反応させることにより合成する
ことができる。この合成法は、米国特許第３，４９１，
０６０号明細書、英国特許第１，２１８，４４７号明細
書、その他、ＪｏａｃｈｉｍＫｏｈｎ＆Ｒｏｂｅ
ｒｔＬａｎｇｅｒによって発表されたＢｉｏｍａｔｅ
ｒｉａｌｓ，１９８６，Ｖｏｌ７，Ｍａｙ１９８６，Ｐ
１７６〜１８２にも詳細が示されている。

【００１７】

【化７】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアリールアルキル基を表し、Ｒ₅およびＲ₆は、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。）

【００１８】

【化８】（式中、Ｒ₇およびＲ₈は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基またはアリールア
ルキル基を表すか、あるいはＲ₇およびＲ₈は結合する
炭素原子と一緒になって肪環式環またはラクトン環を形
成してもよい。また、Ｒ₉およびＲ₁₀は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表す。）

【００１９】

【化９】（式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基
またはアリール基を表し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
₂−または−ＣＯ−を表す。）

【００２０】上記の合成法において、各モノマーの２価
フェノール化合物（IV）〜（VI）およびジシアネート化
合物( IV′）〜( VI′）の化学構造が対象となってない
場合があるので、ポリイミノカーボネートの重合反応が
頭−頭結合、頭−尾結合または尾−尾結合するかによ
り、得られるポリイミノカーボネート（Ｉ）〜（III ）
の重合体成分が必ずしも前記構造式に示す順に配列して
いるとは限らないが、繰り返し単位は前記構造式（Ｉ）
〜（III ）に示す通りである。また、繰り返し単位が構
造式（Ｉ）および（II）で示される共重合ポリイミノカ
ーボネート（II）を合成する場合は、２価フェノール化
合物（IV）および（Ｖ）とジシアネート化合物( IV′）
および(V′）とを一緒に重合させるか、あるいは末端に
一方が水酸基を有し他方にシアネート基を有するポリイ
ミノカーボネート（Ｉ）と（II）とをブロック共重合さ
せることにより、共重合体（II）が得られる。同様の方
法により、繰り返し単位が構造式（Ｉ）および（III ）
で示される共重合ポリイミノカーボネート（III ）を合
成することができる。

【００２１】前記構造式（Ｉ）〜（III ）および一般式
（IV）〜( VI′）中の符号Ｒ₁〜Ｒ₁₂としては、次のよ
うな置換基を例示することができる。例えば、Ｒ₁〜Ｒ
₁₂で表されるアルキル基としては、直鎖状または分岐鎖
状であってもよく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、セチル基、ヘ
プタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ヘンエ
イコシル基、ドコシル基等が挙げられる。Ｒ₁〜Ｒ₁₂で
表されるシクロアルキル基としては、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオク
チル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ
［２．２．２］オクチル基等が挙げられる。

【００２２】Ｒ₁〜Ｒ₁₂で表されるアリール基として
は、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等が挙げら
れる。Ｒ₁〜Ｒ₄、Ｒ₇、Ｒ₈で表されるアリールアル
キル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニル
プロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、
フェニルヘキシル基、ビフェニルメチル基、ナフチルメ
チル基等が挙げられるが、アルキル基は分岐鎖状であっ
てもよく、また、炭素数３以上のアルキル基において
は、アリール基は末端の炭素原子に限らず他の炭素原子
に置換することもできる。さらに、これらのアリール基
には、上記のアルキル基や下記のハロゲン原子等の置換
基が１または２個以上置換していてもよい。Ｒ₅、
Ｒ₆、Ｒ₉〜Ｒ₁₂で表されるハロゲン原子としては、弗
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ
る。Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₉〜Ｒ₁₂で表されるアルコキシ基と
しては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、
ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、
ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチロキシ
基、ヘキシロキシ基等が挙げられる。Ｒ₇およびＲ₈が
結合する炭素原子と一緒になって形成される肪環式環と
しては、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン
基、シクロヘプチリデン基、シクロオクチリデン基等の
２価の肪環式化合物残基が挙げられる。また、同じく炭
素原子と一緒になって形成されるラクトン環としては、
ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン、カ
プリロラクトン、カプリノラクトン等の２価の残基が挙
げられる。

【００２３】ポリイミノカーボネート樹脂（Ｉ）、共重
合ポリイミノカーボネート樹脂（II）および（III ）
は、重量平均分子量が３万〜６０万の範囲にあるものを
使用することが好ましい。感光層にポリイミノカーボネ
ート樹脂を含有する本発明の電子写真感光体は、積層型
あるいは単層型のいかんにかかわらず、前記構造式
（Ｉ）、（II）中のＲ₁〜Ｒ₄、Ｒ₇およびＲ₈の少な
くとも１つがアリール基で表されるポリイミノカーボネ
ート樹脂を使用すると、電荷移動度が向上するため感度
が向上する。また、構造式（Ｉ）〜（III ）中のＲ₅、
Ｒ₆、Ｒ₉〜Ｒ₁₂に置換基（ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、シクロアルキル基、アリール基）を
有するポリイミノカーボネート樹脂を使用すると、耐摩
耗性が向上する。

【００２４】ここで、代表的なポリイミノカーボネート
樹脂（Ｉ）、繰り返し単位が前記構造式（II）および
（III ）で示されるポリイミノカーボネート樹脂の例を
それぞれ表１、表２〜表５および表６に示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】

【表３】

【００２８】

【表４】

【００２９】

【表５】

【００３０】

【表６】表１〜表６には、便宜上Ｒ₁とＲ₃、Ｒ₂とＲ₄、Ｒ₅
とＲ₆、Ｒ₉とＲ₁₀およびＲ₁₁とＲ₁₂が同一のポリイミ
ノカーボネート樹脂を掲載したが、これらの置換基は必
ずしも同一でなくてもよい。また、共重合ポリイミノカ
ーボネート樹脂（II）および（III ）としては、一方の
共重合成分である表１のポリイミノカーボネート成分と
表２〜表５および表６に示す他方のポリイミノカーボネ
ート成分とを任意に組み合わせたものを例示することが
できる。

【００３１】一般に、ポリカーボネート樹脂は耐摩耗性
に優れたポリマーではあるが、電荷発生層における結着
樹脂として用いる場合、前記電荷発生材料の分散性が非
常に悪い。しかしながら、本発明のポリイミノカーボネ
ート樹脂は、電荷発生材料とのマッチングがよく、分散
性が良好であるため、ポリカーボネート樹脂を電荷発生
層における結着樹脂として用いる場合と比べ、電気特性
や画質が著しく改善される。さらに、ポリイミノカーボ
ネート樹脂（Ｉ）、その共重合体（II）または（III ）
は、これらの樹脂が奏する作用、効果を損なわない範囲
内で、先に例示したような結着樹脂や、前述したよう
に、繰り返し単位が前記構造式（II）および（III ）で
示されるポリイミノカーボネート樹脂等の１種または２
種と混合して用いることもできる。

【００３２】電荷発生材料と結着樹脂との組成比は、体
積比で５：１〜１：２の範囲が好ましい。また、電荷発
生層は、有機溶剤中の結着樹脂に電荷発生材料を分散し
て塗布することにより形成される。塗布液を調製する際
に用いられる溶剤としては、塩化メチレン、クロロホル
ム、トルエン、クロロベンゼン、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸
メチル、酢酸ｎ−ブチル、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール
等の通常の有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤は単独
または２種以上混合して用いることができる。塗布液の
塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤー
バーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コ
ーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコ
ーティング法、カーテンコーティング法等、通常の方法
が採用される。電荷発生層の厚みは、一般的に０．０１
〜５μｍ、好ましくは０．１〜２．０μｍが適当であ
る。

【００３３】電荷輸送層に含有される電荷輸送材料とし
ては、ｐ−ベンゾキノン、クロラニル、ブロモアニル、
アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノ
ジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノ
ン等のフルオレノン系化合物、キサントン系化合物、ベ
ンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレ
ン系化合物等の電子吸引性物質、トリフェニルアミン系
化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチ
レン系化合物、ベンジジン系化合物、ブタジエン系化合
物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒド
ラゾン系化合物、あるいはこれらの化合物からなる基を
主鎖または側鎖に有する重合体等の電子供与性物質が挙
げられる。これらの電荷輸送材料は単独または２種以上
混合して用いることができる。

【００３４】電荷輸送層における結着樹脂としては、前
述したポリイミノカーボネート樹脂（Ｉ）、共重合ポリ
イミノカーボネート樹脂（II）および共重合ポリイミノ
カーボネート樹脂（III ）から選ばれる樹脂の単独また
は２種以上が使用される。さらに、これらのポリイミノ
カーボネート樹脂の少なくとも１種と繰り返し単位がそ
れぞれ前記構造式（II）および（III ）で示されるポリ
イミノカーボネート樹脂の単独または２種とを混合して
使用することもできる。ポリイミノカーボネート樹脂
（Ｉ）〜（III ）は、重量平均分子量が通常３万〜６０
万の範囲にあるものが使用される。また、分子量分布の
比較的揃ったポリイミノカーボネート樹脂を使用する場
合は、６万〜３０万の範囲にあるものが好ましい。重量
平均分子量が３万未満では、塗布液の粘度が低く必要と
する膜厚が得られないため、例えば浸漬塗布した場合に
膜厚ムラが生じやすい。一方、重量平均分子量が６０万
より大きいと、逆に塗布液の粘度が高く必要とする膜厚
の制御が困難になる。しかし、この点は、重量平均分子
量が３万〜６０万の範囲にあるポリイミノカーボネート
樹脂を適度に混合して用いることにより改善されるた
め、分子量分布が異なる異種のポリイミノカーボネート
樹脂（Ｉ）〜（III ）を互いに混合して用いるとよい。
また、ポリイミノカーボネート樹脂（Ｉ）〜（III ）が
奏する作用、効果を損なわない範囲内で、上記樹脂とは
異種のポリイミノカーボネート樹脂あるいはポリカーボ
ネート樹脂と混合して用いることもできる。

【００３５】電荷輸送材料と結着樹脂の組成比は、重量
比で２５：７５〜６０：４０の範囲が適当である。電荷
輸送材料が、組成比で２５重量％未満では、電気特性が
著しく低下し感光体としての機能を損ない、一方、６０
重量％を超えると、耐摩耗性、剥離性、耐放電生成物性
が極端に低下する。電荷輸送層を形成する際に用いられ
る溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、モノクロロベンゼン等のハロゲン化芳
香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等
のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、
エチルエーテル等の環状または直鎖状のエーテルなどの
通常の有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤は単独また
は２種以上混合して用いることができる。また、塗布液
の塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤ
ーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬
コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフ
コーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方
法が採用される。電荷輸送層の厚みは、一般的に５〜５
０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍが適当である。

【００３６】本発明の感光体においては、複写機中で発
生するオゾンや酸化性ガスあるいは光、熱による感光体
の劣化を防止する目的で、感光層中に酸化防止剤、光安
定剤、熱安定剤等の添加剤を添加することができる。例
えば、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒ
ンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールア
ルカン、ハイドロキノン、スピロクマロン、スピロイン
ダノンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐
化合物等が挙げられる。光安定剤の例としては、ベンゾ
フェノン、ベンゾトリアゾール、ジチオカルバメート、
テトラメチルピペリジン等の誘導体が挙げられる。

【００３７】本発明における電子写真感光体の感光層が
単層構造からなる場合は、電荷発生材料および電荷輸送
材料は感光層が積層構造からなる場合と同様のものが用
いられ、結着樹脂としては前記ポリイミノカーボネート
樹脂（Ｉ）、共重合ポリイミノカーボネート樹脂（II）
および共重合ポリイミノカーボネート樹脂（III ）から
選ばれる結着樹脂の少なくとも１種が用いられる。ポリ
イミノカーボネート樹脂には前記電荷発生層で例示した
結着樹脂を５０重量％未満含有させることもできる。更
に必要に応じて上記したような酸化防止剤および光安定
剤や熱安定剤等の添加剤が感光層中に含まれる。単層型
感光体において、電荷輸送材料および結着樹脂の総量に
対する電荷発生材料の組成比は、０．１〜２０重量％、
好ましくは０．５〜５重量％である。電荷輸送材料と結
着樹脂の組成比は、重量比で３０：７０〜６０：４０の
範囲が好適である。導電性支持体上に感光層を被覆する
には、電荷輸送層を形成する場合に例示したような溶剤
中に上記の構成成分を均一に溶解または分散させた後、
前述の通常の塗布方法により塗布して乾燥すればよい。
単層型感光層の膜厚は、一般的に５〜５０μｍ、好まし
くは１０〜２５μｍが適当である。

【００３８】本発明の電子写真感光体は、結着樹脂とし
て使用するポリイミノカーボネート樹脂（Ｉ）〜（III
）の少なくとも１種の結着樹脂が、感光層の表面層に
含有されていることが望ましい。すなわち、感光層が単
層構造からなる場合は、上述のように、上記ポリイミノ
カーボネート樹脂が感光層に含有される。一方、感光層
が積層構造からなる場合は、ポリイミノカーボネート樹
脂を電荷輸送層に含有させることが好ましいが、電荷発
生層を上層に被覆した場合は、電荷発生層にポリイミノ
カーボネート樹脂を含有させ、下層の電荷輸送層には前
記電荷発生層において例示したような結着樹脂を用いる
こともできる。本発明の電子写真感光体は、また、感光
層上に保護層を形成してもよい。

【００３９】

【実施例】以下に、実施例によって本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、実施例および比較例における
「部」は重量部を意味する。実施例１導電性支持体としてアルミニウム基板を用い、ジルコニ
ウム化合物（オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬
社製）１０部およびシラン化合物（Ａ１１１０、日本ユ
ニカー社製）１部とｉ−プロパノール４０部およびブタ
ノール２０部からなる溶液をアルミニウム基板上に浸漬
コーティング法で塗布し、１５０℃において１０分間加
熱乾燥して膜厚０．１０μｍの下引層を形成した。次い
で、オキシチタニルフタロシアニン顔料１部を、ポリビ
ニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社
製）１部およびシクロヘキサノン１００部と混合し、ガ
ラスビーズと共にサンドミルで１時間処理して分散した
後、得られた塗布液を上記下引層上に浸漬コーティング
法で塗布し、１００℃において１０分間加熱乾燥して膜
厚０．２０μｍの電荷発生層を形成した。次に、電荷輸
送材料としてＮ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−（ｍ−
トリル）ベンジジン８部および前記表１の樹脂Ｎｏ. Ｉ
−４で示されるポリイミノカーボネート樹脂（重量平均
分子量Ｍｗ：１１８，０００）１２部をモノクロロベン
ゼン８５部に溶解し、得られた塗布液を上記電荷発生層
上に浸漬コーティング法で塗布し、１２０℃において１
時間加熱乾燥して膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し
た。このようにして、電荷輸送層にポリイミノカーボネ
ート樹脂を含有する電子写真感光体を作製した。

【００４０】実施例２電荷輸送層の結着樹脂として、樹脂Ｎｏ. Ｉ−５と前記
表２の樹脂Ｎｏ. II−５３とで示されるポリイミノカー
ボネート成分のモル比が５０：５０の共重合ポリイミノ
カーボネート樹脂（Ｍｗ：９８，０００）を用いた以外
は、実施例１と同様にして感光体を作製した。実施例３電荷輸送層の結着樹脂として、樹脂Ｎｏ. Ｉ−４と前記
表３の樹脂Ｎｏ.III−１とで示されるポリイミノカーボ
ネート成分のモル比が５０：５０の共重合ポリイミノカ
ーボネート樹脂（Ｍｗ：８２，０００）を用いた以外
は、実施例１と同様にして感光体を作製した。実施例４電荷輸送層の結着樹脂として、樹脂Ｎｏ. Ｉ−８と樹脂
Ｎｏ.III−５とで示されるポリイミノカーボネート成分
のモル比が５０：５０の共重合ポリイミノカーボネート
樹脂（Ｍｗ：１３３，０００）を用いた以外は、実施例
１と同様にして感光体を作製した。

【００４１】実施例５電荷輸送層の結着樹脂として、それぞれ樹脂Ｎｏ. Ｉ−
４で示されるポリイミノカーボネート樹脂（Ｍｗ：１１
８，０００）および樹脂Ｎｏ. Ｉ−８で示されるポリイ
ミノカーボネート樹脂（Ｍｗ：８７，０００）を６部づ
つ混合して用いた以外は、実施例１と同様にして感光体
を作製した。実施例６電荷輸送層の結着樹脂として、それぞれ樹脂Ｎｏ. Ｉ−
１７で示されるポリイミノカーボネート樹脂（Ｍｗ：７
３，０００）および樹脂Ｎｏ. II−１４で示されるポリ
イミノカーボネート樹脂（Ｍｗ：１２２，０００）を６
部ずつ混合して用いた以外は、実施例１と同様にして感
光体を作製した。実施例７電荷輸送層の結着樹脂として、それぞれ樹脂Ｎｏ. Ｉ−
１７で示されるポリイミノカーボネート樹脂（Ｍｗ：８
７，０００）および樹脂Ｎｏ. III −２で示されるポリ
イミノカーボネート樹脂（Ｍｗ：１０４，０００）を６
部ずつ混合して用いた以外は、実施例１と同様にして感
光体を作製した。

【００４２】比較例１電荷輸送層の形成において、結着樹脂としてポリイミノ
カーボネート樹脂に代えて繰り返し単位が下記構造式
（Ａ）で示されるポリカーボネート樹脂を用い、塗布溶
剤としてモノクロロベンゼンに代えて塩化メチレンを用
いた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。

【化１０】

【００４３】比較例２電荷輸送層の結着樹脂として、ポリイミノカーボネート
樹脂に代えて、繰り返し単位が上記構造式（Ａ）および
下記構造式（Ｂ）で示されるポリカーボネート樹脂を６
部ずつ混合して用いた以外は、実施例１と同様にして塗
布液を調製してみたが、ポリカーボネート樹脂（Ａ）が
溶解しなかった。

【化１１】

【００４４】比較例３電荷輸送層の結着樹脂として、ポリイミノカーボネート
樹脂に代えて、繰り返し単位が下記構造式（Ｃ）および
（Ｄ）で示されるポリカーボネート樹脂を６部ずつ混合
して用いた以外は、実施例１と同様にして塗布液を調製
してみたが、塗布液が白濁、半透明であり、ポリカーボ
ネート樹脂（Ｃ）と（Ｄ）とが相溶してないことが判明
した。

【化１２】

【００４５】比較例４電荷輸送層の結着樹脂として、ポリイミノカーボネート
樹脂に代えて、繰り返し単位が下記構造式（Ｅ）で示さ
れるポリカーボネート樹脂を用いた以外は、実施例１と
同様にして塗布液を調製してみたが、ポリカーボネート
樹脂（Ｅ）が完全に溶解せず、半透明であた。

【化１３】

【００４６】比較例５電荷輸送層の結着樹脂として、ポリイミノカーボネート
樹脂に代えて、繰り返し単位が前記構造式（Ｃ）および
下記構造式（Ｆ）で示されるポリカーボネート樹脂を６
部ずつ混合して用いた以外は、実施例１と同様にして塗
布液を調製してみたが、塗布液が半透明であり、ポリカ
ーボネート樹脂（Ｃ）と（Ｆ）とが相溶してないことが
判明した。

【化１４】

【００４７】以上のようにして実施例１〜７および比較
例１で作製された各電子写真感光体の電子写真特性を下
記のようにして測定した。静電複写紙試験装置（エレク
トロスタティックアナライザーＥＰＡ−８１００、川口
電気社製）を用いて、常温常湿（２０℃、４０％ＲＨ）
の環境下に−６ｋＶのコロナ放電を行い、感光体を帯電
させた後、タングステンランプの光を、モノクロメータ
ーを用いて７８０ｎｍの単色光に分光し、感光体表面上
で１μＷ／ｃｍ²になるように調整し、照射した。そし
て、その初期表面電位Ｖ_O（ボルト）、半減露光量Ｅ
_1/2（ｅｒｇ／ｃｍ²）を測定し、その後１０ｌｕｘの
白色光を１秒間照射し、残留電位Ｖ_RP（ボルト）を測定
した。また、各感光体表面に形成された塗布膜の状態
（塗膜性）を目視により観察すると共に、電荷輸送層を
形成した塗布液を開放したまま常温で２日間放置し、塗
布液の状態変化（常温２日間経過後）を観察した。これ
らの結果を表７に示す。

【００４８】

【表７】

【００４９】実施例８導電性支持体としてドラム状アルミニウム基体を用い、
ジルコニウム化合物（前記オルガチックスＺＣ５４０）
１０部およびシラン化合物（前記Ａ１１１０）１部とｉ
−プロパノール４０部およびブタノール２０部からなる
溶液をアルミニウム基体上に浸漬コーティング法で塗布
し、１５０℃において１０分間加熱乾燥して膜厚０．１
５μｍの下引層を形成した。次いで、電荷輸送材料とし
てＮ−エチルカルバゾール−３−アルデヒドジフェニル
ヒドラゾン１０部および結着樹脂として前記表１の樹脂
Ｎｏ. Ｉ−９で示されるポリイミノカーボネート樹脂
（Ｍｗ：８１，０００）１０部をモノクロロベンゼン２
０部およびテトラヒドロフラン８０部の混合溶剤に溶解
した。次に、電荷発生材料としてオキシチタニルフタロ
シアニン１部を添加し、ガラスビーズと共にサンドミル
で１時間処理して分散した後、得られた塗布液を上記下
引層上に浸漬コーティング法で塗布し、１１５℃におい
て１時間加熱乾燥して膜厚２５μｍの単層型感光層を形
成した。このようにして、単層型感光層にポリイミノカ
ーボネート樹脂を含有する電子写真感光体を作製した。

【００５０】実施例９結着樹脂として、樹脂Ｎｏ. Ｉ−９に代えて樹脂Ｎｏ.
Ｉ−１８で示されるポリイミノカーボネート樹脂（Ｍ
ｗ：１１９，０００）を用いた以外は、実施例８と同様
にして感光体を作製した。実施例１０結着樹脂として、樹脂Ｎｏ. Ｉ−５と前記表２の樹脂Ｎ
ｏ. II−５３とで示されるポリイミノカーボネート成分
のモル比が５０：５０の共重合ポリイミノカーボネート
樹脂（Ｍｗ：９８，０００）を用いた以外は、実施例８
と同様にして感光体を作製した。実施例１１結着樹脂として、樹脂Ｎｏ. Ｉ−５と前記表３の樹脂Ｎ
ｏ.III−１とで示されるポリイミノカーボネート成分の
モル比が５０：５０の共重合ポリイミノカーボネート樹
脂（Ｍｗ：１４３，０００）を用いた以外は、実施例８
と同様にして感光体を作製した。

【００５１】実施例１２結着樹脂として、それぞれ樹脂Ｎｏ. Ｉ−９で示される
ポリイミノカーボネート樹脂（Ｍｗ：８１，０００）お
よび樹脂Ｎｏ. II−２４で示されるポリイミノカーボネ
ート樹脂（Ｍｗ：１３１，０００）を５部ずつ混合して
用いた以外は、実施例８と同様にして感光体を作製し
た。実施例１３結着樹脂として、それぞれ樹脂Ｎｏ. Ｉ−９で示される
ポリイミノカーボネート樹脂（Ｍｗ：８１，０００）お
よび樹脂Ｎｏ. III −２で示されるポリイミノカーボネ
ート樹脂（Ｍｗ：１０４，０００）を５部ずつ混合して
用いた以外は、実施例８と同様にして感光体を作製し
た。

【００５２】比較例６結着樹脂として、ポリイミノカーボネート樹脂に代えて
繰り返し単位が前記構造式（Ｂ）で示されるポリカーボ
ネート樹脂を用いた以外は、実施例８と同様にして感光
体を作製した。比較例７結着樹脂として、ポリイミノカーボネート樹脂に代えて
繰り返し単位が前記構造式（Ｃ）で示されるポリカーボ
ネート樹脂を用いた以外は、実施例８と同様にして感光
体を作製した。

【００５３】比較例８結着樹脂として、ポリイミノカーボネート樹脂に代えて
繰り返し単位が下記構造式（Ｇ）で示されるポリカーボ
ネート樹脂を用いた以外は、実施例８と同様にして感光
体を作製した。

【化１５】

【００５４】比較例９結着樹脂として、ポリイミノカーボネート樹脂に代え
て、繰り返し単位が前記構造式（Ｂ）と下記構造式
（Ｈ）で示される成分のモル比が５０：５０の共重合ポ
リカーボネート樹脂を用いた以外は、実施例８と同様に
して感光体を作製した。

【化１６】

【００５５】比較例１０結着樹脂として、ポリイミノカーボネート樹脂に代えて
繰り返し単位が前記構造式（Ｅ）および前記構造式
（Ｇ）で示されるポリカーボネート樹脂を５部ずつ混合
して用い、塗布溶剤として、モノクロロベンゼンおよび
テトラヒドロフランの混合溶剤に代えて塩化メチレンを
用いた以外は、実施例８と同様にして感光体を作製し
た。

【００５６】実施例８〜１３および比較例６〜１０にお
いて作製した各電子写真感光体をレーザービームプリン
ター（ＸＰ−１１、富士ゼロックス社製）の改造機に装
着し、紙送りせずに、すなわち用紙への転写を行わずに
複写を３万枚相当までのプリント走行試験を実施した。
その間、３千枚毎に複写物の画質を評価した。また、各
感光体表面に形成された塗布膜の状態（塗膜性）を目視
により観察した。これらの結果を表８に示す。

【００５７】

【表８】

【００５８】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、感光層の結
着樹脂として、ポリイミノカーボネート樹脂（Ｉ）、共
重合ポリイミノカーボネート樹脂（II）および共重合ポ
リイミノカーボネート樹脂（III ）から選ばれる樹脂の
単独または２種以上、あるいはこれらの樹脂と繰り返し
単位が前記構造式（II）および（III ）で示されるポリ
イミノカーボネート樹脂の単独または２種とを混合して
使用するものである。その結果、本発明は、電子写真感
光体の生産性が良好で、特にその作製過程において、溶
剤に対する溶解性が良好であり、塗布液がゲル化や固化
することなく経時安定性が良好であり、また、電荷輸送
材料および電荷発生材料あるいは他の結着樹脂に対する
相溶性が高く、均一な塗膜が得られる。しかも、感光体
の電子写真特性が良好であることから、プリンター中で
長期間繰り返し使用しても優れた画質のコピー画像を長
期間にわたって得ることができ、上記表８からも明らか
なように、電子写真感光体は優れた繰り返し安定性を有
するものである。さらに、本発明の電子写真感光体は、
前記構造式（Ｉ）〜（III ）中において、Ｒ₁〜Ｒ₄、
Ｒ₇およびＲ₈の少なくとも１つがアリール基で表され
るポリイミノカーボネート成分からなる樹脂を結着樹脂
として使用すると、電荷移動度が向上するため感度を向
上させることができ、また、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₉〜Ｒ₁₂に
置換基を有するポリイミノカーボネート樹脂を使用する
と、耐摩耗性を向上させることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を被覆した電子
写真感光体において、結着樹脂として、繰り返し単位が
下記構造式（Ｉ）で示されるポリイミノカーボネート樹
脂（Ｉ）を感光層に含有することを特徴とする電子写真
感光体。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアリールアルキル基を表し、Ｒ₅およびＲ₆は、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。）
【請求項２】導電性支持体上に感光層を被覆した電子
写真感光体において、結着樹脂として、繰り返し単位が
請求項１記載の前記構造式（Ｉ）および下記構造式（I
I）で示される共重合ポリイミノカーボネート樹脂（I
I）を感光層に含有することを特徴とする電子写真感光
体。【化２】（式中、Ｒ₇およびＲ₈は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基またはアリールア
ルキル基を表すか、あるいはＲ₇およびＲ₈は結合する
炭素原子と一緒になって肪環式環またはラクトン環を形
成してもよい。また、Ｒ₉およびＲ₁₀は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表す。）
【請求項３】導電性支持体上に感光層を被覆した電子
写真感光体において、結着樹脂として、繰り返し単位が
請求項１記載の前記構造式（Ｉ）および下記構造式（II
I ）で示される共重合ポリイミノカーボネート樹脂（II
I ）を感光層に含有することを特徴とする電子写真感光
体。【化３】（式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基
またはアリール基を表し、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
₂−または−ＣＯ−を表す。）
【請求項４】前記結着樹脂が、請求項１記載のポリイ
ミノカーボネート樹脂（Ｉ）、請求項２記載の共重合ポ
リイミノカーボネート樹脂（II）および請求項３記載の
共重合ポリイミノカーボネート樹脂（III ）から選ばれ
る２種以上の樹脂の混合物、あるいはこれらの樹脂の単
独または２種以上と繰り返し単位がそれぞれ請求項２記
載の構造式（II）および請求項３記載の構造式（III ）
で示されるポリイミノカーボネート樹脂の単独または２
種との混合物である請求項１〜３のいずれかに記載の電
子写真感光体。
【請求項５】前記結着樹脂が感光層の表面層に含有さ
れている請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光
体。
【請求項６】感光層が電荷発生層および電荷輸送層を
積層した構造からなり、前記結着樹脂が電荷発生層に含
有されている請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真
感光体。
【請求項７】感光層が電荷発生層と電荷輸送層を順次
積層した構造からなり、前記結着樹脂が電荷輸送層に含
有されている請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真
感光体。
【請求項８】感光層が単層構造からなる請求項１〜５
のいずれかに記載の電子写真感光体。