JPH06218887A

JPH06218887A - 型付け用離型シート及びその製造方法

Info

Publication number: JPH06218887A
Application number: JP1279893A
Authority: JP
Inventors: Junji Harada; 純二原田
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1993-01-28
Filing date: 1993-01-28
Publication date: 1994-08-09

Abstract

(57)【要約】【目的】型付け性が良好で、高温型保存性の良い離型
シート及びその離型シートを効率よく製造できる製造方
法を提供する。【構成】支持体上に、ポリプロピレンを主成分とする
ラミネート層を設けてなる型付け用離型シートにおい
て、該ポリプロピレンがプロピレンとアルケニルシラン
の共重合体であり、光照射法、電子線照射法、加熱法の
中から選ばれる１種類以上の方法によって架橋されたラ
ミネート層である型付け用離型シート及びその製造方
法。【効果】アルケニルシランにより架橋したポリプロピ
レンを用いることにより、型付け性が良好で、且つ高温
で有機溶媒を含むペーストと接した場合に、架橋構造の
ため型が崩れず、型保存性が良好で、多数回の繰り返し
使用に耐える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、キャスト紙、アート紙
やコート紙、微塗工紙、上質紙等の紙、或はポリオレフ
ィン樹脂フィルムやポリエステル樹脂フィルムを支持体
とした離型シートに関するものであり、その中でも、特
に型付け製造用の離型シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】型付け用の離型シートは、上質紙やコー
テッド紙等の支持体上に、ポリプロピレン系樹脂、シリ
コーン系樹脂、アルキド系樹脂からなる離型層が設けら
れ、合成皮革、セラミック、カーボンファイバープレプ
リグ、床材、マーキングフィルム等の製造工程におい
て、ウレタンペーストや塩化ビニルゾル等をキャスティ
ングする離型シートとして使用されている。

【０００３】合成皮革製造用等に用いられる離型シート
の役割は、ウレタンペースト等の樹脂溶液が乾燥するま
での保持及び乾燥した樹脂被膜の離型であるが、キャス
ティングの場合は、離型シートの表面形状が転写される
ため、型付けの役目も兼ねる。離型シートに必要な特性
としては、樹脂溶液を支持体に染み込ませないバリヤー
性、乾燥後は容易に樹脂被膜を剥せる離型性、乾燥時に
おける耐熱性、離型シートは繰り返し使用されることが
多いので、適度な引っ張り強度、引き裂き強度、カール
バランス、型付け（エンボス）時に支持体表面が割れな
いための柔軟性、耐スクラッチ性等である。

【０００４】平坦な表面性（エナメルやマット等）を有
する合成皮革等の転写物を製造する場合は、コーテッド
紙やキャスト紙を支持体に用い、その上を剥離性樹脂に
より処理すればよいが、型付けのある転写物を製造する
場合は、その型の特に微小部分の再現性、或は鋭い凹凸
による支持体の割れを防御する目的で、主にポリプロピ
レン樹脂を主成分とするラミネート層が支持体表面に設
けられるのが普通である。このようなポリプロピレンに
よるラミネート層は、それ自体がある程度の剥離性を有
するのみならず、その上にシリコーン樹脂のような剥離
層を設ける場合でも、その均一塗布性或は剥離剤の塗布
量低減という意味で有用なものである。例えば、合成皮
革を構成する樹脂がウレタンペーストである場合には、
その乾燥温度はポリプロピレンの融点よりも低い範囲で
用いられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このような型付けの離
型シートを作成する場合に、ポリプロピレンを用いたラ
ミネート基材は、ウレタンペースト用の耐熱性はあるも
のの、離型シートを繰り返し使用する場合にその型が崩
れるという問題や、合成皮革の製造速度を向上させよう
としてもポリプロピレンの使用温度が限られるといった
問題や、ラミネート素材としての変形のしにくさから型
付け（エンボス）する場合にその凹凸が完全に再現でき
ないといった問題を有していた。よって、本発明が解決
しようとする問題点は、型付けの再現性が良好で、高温
使用が可能で、かつ繰り返し使用しても型崩れがしない
離型シートを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決する手段を鋭意研究した結果、以下のよ
うな発明を見いだすに至った。即ち、支持体上にポリプ
ロピレンを主成分とするラミネート層を設けてなる型付
け用離型シートにおいて、該ポリプロピレンが、プロピ
レンとアルケニルシランの共重合体であり、光照射法、
電子線照射法、加熱法の中から選ばれる１種類以上の方
法によって架橋されたラミネート層であることを特徴と
する型付け用離型シートの発明である。該ラミネート層
の熱キシレン抽出ゲル分率は、２０％以上であることが
好ましい。該ポリプロピレンを主成分とするラミネート
層内に、シリコーン樹脂を含む剥離剤を混入しても良
く、また、該ポリプロピレンを主成分とするラミネート
層の表面に、シリコーン樹脂を含む剥離層をオーバーコ
ートしても良い。該ポリプロピレンを主成分とするラミ
ネート層を有する離型シートのラミネート層面は、鏡
面、マット面或はエンボス加工して用いることができ
る。該ラミネート層の主成分となるポリプロピレンは、
プロピレンとアルケニルシランの他にエチレンを共重合
体成分として含むことができる。

【０００７】本発明の型付け用離型シートは、支持体上
にプロピレンとアルケニルシランの共重合体、又はプロ
ピレン、アルケニルシラン並びにエチレンの３元共重合
体からなるラミネート層を設ける工程、ラミネート層の
面に鏡面、マット面、或はエンボス面から選ばれる１種
類以上の表面加工を行う工程、該ラミネート層に光照射
法、電子線照射法、加熱法より選ばれる１種類以上の架
橋を施す工程からなる各工程を組み合わせることにより
製造されることを特徴とするものである。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられるポリプロピレンとしては、型付けの保持性、
再現性の点から、及び高温使用時における耐熱性からプ
ロピレンを主体としたアルケニルシランとの共重合体又
はプロピレン、アルケニルシラン並びにエチレンの３元
共重合体である。重合形態においても、アイソタクティ
ック、シンジオタクティック、アタクティック等いずれ
の構造でも差し支えない。ラミネート時には、一般のポ
リプロピレン、ポリエチレンやポリメチルペンテン（Ｔ
ＰＸ）等他のポリオレフィン樹脂を混合して用いること
も可能である。混合して用いる一般のポリプロピレンに
おいては、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー
等、特に制限はない。これらのラミネート樹脂は、未架
橋処理のままでは高温での非ゲル成分が多く（未架橋処
理では、ほぼ１００％が非ゲル成分）、融点近辺の高温
領域においては、流動性を持ち、型付けの型を保持しな
い。この耐熱性を改良する目的で、多官能アクリレート
等の架橋剤をラミネート樹脂に混合することも可能であ
るが、一般に、このような架橋剤は極性官能基を有し、
合成皮革等の作成時において、離型シートと合成皮革等
の被型付け基材との剥離性を悪化させる。

【０００９】本発明のラミネート樹脂を支持体上にラミ
ネートするには、一般的に使用される溶融押し出しダ
イ、Ｔダイ、多層押し出しダイ等が用いられる。ラミネ
ート量は、特に制限はないが、安定的にラミネートで
き、型付け加工できる範囲として、５ｇ／ｍ²以上であ
ることが好ましい。

【００１０】本発明者は、架橋ポリプロピレンを主体と
したラミネート材の型付け性と、耐熱性、高温繰り返し
使用後の型保存性、及び高温非ゲル成分との関係を鋭意
研究した結果、ポリオレフィン樹脂ラミネート層におい
て、高温非ゲル成分がある程度の量以下であれば、型付
け性を阻害することなく、高温繰り返し後の型保存性を
保持できる。高温非ゲル成分を減少させる方法として
は、多官能性モノマーをラミネート樹脂中に練り込み、
加熱により反応させる方法、同じく多官能性モノマーと
増感剤をラミネート樹脂中に練り込み、光により反応す
る方法、塩素ガスやアセチレンガス中でラミネート樹脂
に光照射してクロル基やビニル基を導入し、多官能モノ
マーと反応させる方法、希薄なアセチレンガス中でプラ
ズマ放電し、反応させる方法、オゾンでラミネート樹脂
を過酸化し、アリル基やアクリロイル基を有する多官能
モノマーと反応させる方法、ラミネート樹脂中にベンゾ
フェノンやＮ−メチル−２−ベンゾイル−β−ナフチア
ゾリン等の増感剤を練り込み、光照射して分子内の不飽
和結合を反応させる方法、ラミネート樹脂に光照射或は
γ線や電子線照射により発生したラジカルとアクリル酸
等のモノマーをグラフト反応させる方法、ラミネート樹
脂への電子線照射により架橋する方法等、多くの方法が
有り得るが、高温での型保持性と、型付け剥離時の剥離
性をバランス良く両立させることは容易ではない。

【００１１】しかしながら、本発明者は、アルケニルシ
ランを架橋成分とするポリプロピレンは、型付け性、耐
熱性が良好であるばかりでなく、離型シートとして用い
た場合の剥離性が良好で、かつ高温繰り返し使用後の型
保存性に優れていることをつきとめた。

【００１２】本発明で用いられるアルケニルシランは、
例えば、ビニルシランや、ビニルメチルシラン、ビニル
エチルシラン、ビニルプロピルシラン、ビニルジメチル
シラン等のビニルアルキル、ビニルジアルキルシラン化
合物であり、一般にチーグラー触媒の存在下で、容易に
オレフィン化合物と共重合可能である。アルケニルシラ
ンの重合割合は、プロピレン及びエチレン成分と共重合
した場合、０．０３〜５モル％の範囲内であり、アルケ
ニルシランがこの範囲内より少ないと架橋効果が十分で
なく、耐熱性や高温型保持性に問題があるし、この範囲
より多いと均一な共重合が困難となり、剥離性、架橋性
の向上効果も一定限度より良くならないため経済的に不
利である。

【００１３】本発明に用いられるラミネート樹脂におい
ては、ポリプロピレンを主成分として用いるが、プロピ
レン成分に共重合する形でエチレン成分を導入するこ
と、或はポリプロピレン成分にブレンドする形でポリエ
チレン成分を導入することはラミネート適性を向上させ
る面からも好ましい。この場合、プロピレン成分に対す
るエチレン成分の割合は、モル比で３：１以下であるこ
とが好ましい。エチレン成分がこの割合より多くなる
と、ラミネート適性の向上効果に寄与しないばかりか、
耐熱性を低下させる場合があるためである。

【００１４】本発明に用いられるラミネート樹脂は、熱
ｍ−キシレン抽出ゲル分率が２０％以上であることが好
ましい。ここでいう熱ｍ−キシレン抽出ゲル分率とは、
沸点における熱ｍ−キシレンによってラミネート樹脂を
１２時間抽出した場合のゲル分の割合を示すもので、以
下の方法により得られる値である。離型シートからラミ
ネート樹脂のみを１ｇ（ラミネート樹脂使用量）分離
し、数片に切断したのち、標準最大口径が１６〜４０μ
ｍであるガラス濾過器（柴田科学器械工業製、細孔番号
でＧ３．５）にいれ、充分な量の沸騰している熱ｍ−キ
シレンにガラス濾過器ごと入れ、１２時間振とうして熱
ｍ−キシレンに可溶な成分を抽出し、その後、真空乾燥
した場合に、熱ｍ−キシレンに溶解せずに残るラミネー
ト樹脂の量（ラミネート樹脂残量）により、以下の数１
で求めた値である。

【００１５】

【数１】ゲル分率（％）＝（ラミネート樹脂残量(g)／ラミネート
樹脂使用量(g)）×１００

【００１６】当然のことながら、ラミネート樹脂中に酸
化チタンや酸化亜鉛等の無機物、或はラミネート樹脂以
外の物質が入っている場合には、その重量を差し引いた
値で計算を行う。高密度、低密度等のラミネート樹脂の
種類を問わず、１２時間熱ｍ−キシレン抽出ゲル分率
は、架橋を行っていない未処理のラミネート樹脂フィル
ム状態で測定する限り１％以下の値となる。

【００１７】ラミネート樹脂中には、必要に応じて群
青、コバルトバイオレット、炭酸カルシウム、ゼオライ
ト、硫酸バリウム、酸化チタン等の染顔料、酸化防止
剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、分散剤、安定剤、離型付
与剤等の各種添加剤を適宜組み合わせて加えることがで
きる。

【００１８】ラミネート樹脂の架橋に電子線を使用する
場合、照射する電子線の量は、ラミネート樹脂への吸収
線量において、０．５〜２０Ｍｒａｄ程度の範囲で調整
するのが望ましい。０．５Ｍｒａｄ以下では、十分な照
射効果が得られず、２０Ｍｒａｄよりも電子線照射量を
多くしても、ラミネート樹脂の架橋のレベル及び耐熱性
はほとんど変わらないし、ラミネート樹脂中の特にポリ
プロピレンや紙、フィルム支持体を劣化させるため好ま
しくない。

【００１９】本発明において、高温繰り返し使用後の型
付け性が保持されるのは、型付けを形成するラミネート
樹脂のゲル分率が大きな働きをしている。型付け保存性
が単にラミネート樹脂の融解性の優劣のみに依存してい
るのではないことは、電子線照射により明らかに型付け
保存性の効果が認められたラミネート樹脂と、型付け保
存性のない照射前のラミネート樹脂において、熱分析に
おける融点範囲、及び単位重量当りの融解熱がほとんど
変化しないことからも確かめられる。

【００２０】電子線の照射方式としては、スキャニング
方式、カ−テンビ−ム方式等が採用され、電子線を照射
する加速電圧は、１００〜３００ＫＶ程度が適当であ
る。γ線を用いても電子線照射と同様な処理を行うこと
ができるが、一般に、線量密度が低く、製造方法として
は好ましくない。また、多官能性モノマーの反応に紫外
線を使用する場合には、光開始剤、必要に応じて増感剤
を配合して用いることができるが、透過力の点から限界
があり、ラミネート層は４５ｇ／ｍ²より薄いことが望
まれる。紫外線を用いる場合の光源としては、例えば、
低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンラン
プ、タングステンランプ等が好適に使用される。

【００２１】なお、電子線照射に際しては、酸素濃度が
高いとオゾン発生の危険性を伴うこと、ポリプロピレン
成分の分解が酸素により促進されること、ポリプロピレ
ン表面に生成したラジカルが酸素と反応して過酸化物と
なり剥離性を劣化させる等の理由により、窒素、ヘリウ
ム、二酸化炭素等の不活性ガスによる置換を行い、酸素
濃度を６００ppm以下、好ましくは４００ppm以下に抑制
した雰囲気中で照射することが好ましい。

【００２２】本発明において、ラミネート樹脂層と剥離
樹脂層の接着性と濡れ性を良くするために、ラミネート
樹脂表面にコロナ処理等の表面処理を行なっても、サブ
コート等の表面処理を行なってもよい。また、本発明の
離型シートの裏面には、カール防止、帯電防止、或は剥
離層等のバックコート層を設けることが出来、バックコ
ート層には、帯電防止剤、親水性バインダー、ラテック
ス、硬膜剤、顔料、界面活性剤、粘着剤等を適宜組み合
わせて含有することができる。

【００２３】本発明に用いられる剥離樹脂としては、分
子末端、又は側鎖にアクリロイル基、メタクリロイル
基、ビニル基、ビニルアミド基、ヒドロシリル基、シラ
ノール基、ジアゾ基、アセチレン基、チオール基の中か
ら選択される官能基を有するシリコーン樹脂（主にポリ
ジアルキルシロキサン）、含フッ素樹脂、アルキド樹
脂、アミノアルキド樹脂等である。これらの剥離樹脂に
は反応開始剤、光反応開始剤、増感剤を加えて用いるこ
とができる。これらの剥離樹脂は、単独もしくは２つ以
上を混合して使用することができる。また、剥離樹脂と
共に剥離性を阻害しない範囲で、他のバインダー成分、
着色剤、酸化防止剤等の添加物を混入することができ
る。剥離剤の硬化機構として、縮合型、付加型、架橋
型、開環重合型反応等が可能である。

【００２４】型付け加工に関しては、一般のマッチトス
チールエンボス、スチール／スチールエンボス、ペーパ
ー／スチールエンボス、ゴム／スチールエンボス、平版
スチールエンボス、高圧エンボス、熱エンボス等いかな
る型付け方法を用いても差し支えない。当然のことなが
ら、本発明で作成した離型シートは、型付けを行わない
場合は、ラミネートを行った場合のチルロール或はクー
リングロールの表面形状により、平滑面或はマット面
（艶消し面）が得られる。

【００２５】本発明に用いられる支持体としては、普通
紙原紙の他、グラシン紙、上質紙、アート紙、コ−ト
紙、キャスト紙等のコーテッド紙や合成樹脂フィルム、
合成紙等が使用されるが、針葉樹パルプ、広葉樹パル
プ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプを主成分とす
る天然パルプ紙が有利に用いられる。原紙の厚みに関し
ては、特に制限はないが、平滑なものが好ましく、その
坪量は、３０〜３００ｇ／ｍ²が好ましい。

【００２６】本発明の方法において、有利に用いられる
天然パルプを主成分とする原紙には、各種高分子化合
物、添加剤を含有せしめることができる。たとえば、デ
ンプン、デンプン誘導体（カチオン化デンプン、リン酸
エステル化デンプン、酸化デンプン等）、ポリアクリル
アミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
誘導体（完全ケン化、部分ケン化、カルボキシ変性、カ
チオン変性、その他の各種変性ポリビニルアルコー
ル）、ゼラチン（アルカリ処理、酸処理、各種変性ゼラ
チン）等の乾燥紙力増強剤、スターガムやアルギン酸誘
導体等の天然高分子多糖類、高級脂肪酸金属塩、ロジン
誘導体、ジアルキルケトン、アルケニル又はアルキルコ
ハク酸無水物、エポキシ化高級脂肪酸アミド、有機フル
オロ化合物、ジアルキルケテンダイマー乳化物等のサイ
ズ剤、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、
メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等
の湿潤紙力増強剤、安定剤、顔料、染料、酸化防止剤、
蛍光増白剤、各種ラテックス、無機電解質（塩化ナトリ
ウム、硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化カルシ
ウム、塩化リチウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシ
ウム、塩化バリウム等）、ｐＨ調整剤、硫酸バンドや塩
化アルミ等の定着剤、炭酸カルシウム、カオリン、タル
ク、クレー等の填料、有機導電剤等の添加剤を適宜組み
合わせて含有せしめることができる。これらの含有物
は、抄紙段階においてパルプスラリー中に分散させても
よいし、抄紙後タブサイズにおいて添加させてもよく、
また各種コーターで溶液を塗布してもよい。

【００２７】

【作用】本発明による離型シートは、アルケニルシラン
により架橋された熱ｍ−キシレン抽出ゲル分率２０％以
上のポリプロピレンラミネート層を有することにより、
離型シートへの型付けが良好で、かつ高温繰り返し使用
時においても型が崩れず、従って、繰り返して良好な型
転写性が得られるものである。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。

【００２９】実施例１離型シート用の原紙として、市販の工程紙原紙（三菱製
紙製、工程紙原紙１２５ｇ／ｍ²）を使用した。表面に
コロナ処理を行った後、プロピレンとビニルシランの共
重合体（ビニルシランが全体の１モル％）の樹脂で溶融
押し出しラミネートを２５ｇ／ｍ²のラミネート量で行
なった。ラミネートを行った基材に、ペーパー／スチー
ルエンボスロールで皮シボを型付けした。次に、この基
材に２５０ｋｖの加速電圧で、吸収線量が５Mradとなる
ように電子線照射を行い、ラミネート樹脂の架橋を行
い、エンボス面の型付け用離型シートを得た。この電子
線照射を行った後のラミネート樹脂の熱ｍ−キシレン抽
出ゲル分率は８０％であった。得られた型付け用離型シ
ートに、合成皮革用ウレタンペースト（主剤；商品名ク
リスボン５５１６Ｓ、大日本インキ化学工業製、色材１
５％、溶剤；メチルエチルケトン３０％含む）を塗布、
１１０℃で乾燥後、接着用ウレタン樹脂ペースト（主
剤、商品名クリスボン４１１０、大日本インキ化学工業
製、イソシアネート成分；クリスボンＮＸを１０％、促
進剤；クリスボンアクセルＨＭを３％、溶剤；ＤＭＦを
１５％を含む）の塗布を行い、ウレタン樹脂含浸基布と
重ね合わせて１２０℃で熱乾燥し、更に４０℃で２日間
養生してのち、離型シートと分離して合成皮革を得た。
使用後の離型シートを用いて、同様な合成皮革の作成を
５回行い、使用後の離型シートとした。

【００３０】実施例２実施例１と同様の工程紙原紙に、プロピレンとエチレン
並びにビニルシランの３元共重合体（モル比においてプ
ロピレン：エチレン＝９５：５、ビニルシランが全体の
０．０５モル％）の樹脂で溶融押し出しラミネートを鏡
面のクーリングロールを用いて２５ｇ／ｍ²のラミネー
ト量で行なった。ラミネートを行った基材に、中圧水銀
灯により紫外線照射を行い、ラミネート樹脂の架橋を行
い、鏡面の型付け用離型シートを得た。紫外線照射を行
った後のラミネート樹脂の熱ｍ−キシレン抽出ゲル分率
は２０％であった。実施例１と同様に合成皮革を作成し
た。

【００３１】実施例３実施例１と同様の樹脂に低密度ポリエチレンを重量比で
５％、無溶剤熱硬化型シリコーン樹脂（トーレ・シリコ
ーン〓製、商品名ＢＹ１４−４０７）に、低温硬化型触
媒（商品名ＢＹ１４−４０８ＣＡＴ、シリコーン樹脂に
対し１％）を重量比で１％混合して、クーリングロール
をマット面として溶融押し出しラミネートを行った。ラ
ミネートを行った基材を８０℃で１日養生して架橋を行
い、マット面の型付け用離型シートとした。加熱養生を
行った後のラミネート樹脂の熱ｍ−キシレン抽出ゲル分
率は４０％であった。実施例１と同様に合成皮革を作成
した。

【００３２】実施例４ラミネート樹脂として、プロピレンとビニルシランの共
重合体（ビニルシランが全体の０．５モル％）樹脂で３
０μｍの厚みの２軸延伸フィルムを製造した。このフィ
ルムをペーパー／スチールエンボスロールで皮シボを型
付けした。離型シート用の原紙として、市販の工程紙原
紙（三菱製紙製、工程紙原紙１２５ｇ／ｍ²）を使用
し、電子線硬化性樹脂（東亜合成化学工業(株)製、アロ
ニックスＭ１２１０とＭ１１３の重量比７：３混合物）
を２０ｇ／ｍ²の量でグラビアロールで塗布し、型付け
したフィルムと貼り合わせ、２５０ｋｖの加速電圧で、
吸収線量が５Mradとなるように電子線照射を行いエンボ
ス面の型付け用離型シートを得た。この電子線照射を行
った後のラミネート樹脂の熱ｍ−キシレン抽出ゲル分率
は７５％であった。得られた型付け用離型シートで実施
例１と同様に合成皮革を作成した。

【００３３】実施例５実施例１と同様の工程紙原紙に、プロピレンとビニルシ
ランの共重合体（ビニルシランが全体の０．０１モル
％）の樹脂で溶融押し出しラミネートを２５ｇ／ｍ²の
ラミネート量で行なった。ラミネートを行った基材に、
中圧水銀灯により紫外線照射を行い、ラミネート樹脂の
架橋を行い、鏡面の型付け用離型シートを得た。紫外線
照射を行った後のラミネート樹脂の熱ｍ−キシレン抽出
ゲル分率は１０％であった。実施例１と同様に合成皮革
を作成した。

【００３４】実施例６実施例１と同様の工程紙原紙に、プロピレンとビニルシ
ランの共重合体（ビニルシランが全体の２モル％）の樹
脂で溶融押し出しラミネートを２５ｇ／ｍ²のラミネー
ト量で行なった。次に、この基材に２５０ｋｖの加速電
圧で、吸収線量が５Mradとなるように電子線照射を行
い、ラミネート樹脂の架橋を行い、架橋されたラミネー
ト基材を得た。架橋ラミネート基材にペーパー／スチー
ルエンボスロールで、処理温度を高めに設定して皮シボ
を型付けし、エンボス型付け離型シートを得た。この架
橋ラミネート樹脂の熱ｍ−キシレン抽出ゲル分率は８５
％であった。実施例１と同様に合成皮革を作成した。

【００３５】比較例１離型シート用の原紙として、実施例１と同様の工程紙原
紙を使用した。表面にコロナ処理を行った後、ホモポリ
プロピレンによる溶融押し出しラミネートを２５ｇ／ｍ
²のラミネート量で行なった。このポリプロピレンの熱
ｍ−キシレン抽出ゲル分率は１％であった。実施例１と
同様に型付けを行い、得られた離型シートを用いて実施
例１と同様な操作で合成皮革を作成した。

【００３６】比較例２比較例１において、ラミネート及び型付けを行った後、
２５０ｋｖの加速電圧で、吸収線量が５Mradとなるよう
に電子線照射を行った以外は、比較例１と同様にし型付
け用離型剤を得た。この電子線照射を行った後のラミネ
ート樹脂の熱ｍ−キシレン抽出ゲル分率は０％であっ
た。得られた離型シートを用いて実施例１と同様な操作
で合成皮革を作成した。

【００３７】比較例３離型シート用の原紙として、実施例１と同様の工程紙原
紙を使用した。表面にコロナ処理を行った後、プロピレ
ンとエチレンの共重合樹脂（モル比で９５：５）による
溶融押し出しラミネートを２５ｇ／ｍ²のラミネート量
で行なった。ラミネートを行った基材に、中圧水銀灯に
より紫外線照射を行い、鏡面の型付け用離型シートを得
た。紫外線照射を行った後のラミネート樹脂の熱ｍ−キ
シレン抽出ゲル分率は１％であった。実施例１と同様に
合成皮革を作成した。

【００３８】以上、実施例１〜６及び比較例１〜３で得
られた離型シートについて、以下に示す試験を行った。
その結果を表１に示す。

【００３９】［型保存性］各サンプルにおいて、実施例
及び比較例で繰り返し使用した後の離型シートにおい
て、作成した離型シートの同じ柄部分の２ｃｍ四方を、
Ｘ方向５００点サンプリング、Ｙ方向５００線サンプリ
ングの条件で３次元粗さ測定器により解析し、十点平均
粗さＳＲｚ、最大高さＳＲｍａ、最大山高さＳＲｐを求
め、対応する使用前の型付け性のパラメータに対する比
率（％）で表わした。型保存性としては、この３つのパ
ラメーターの比率の平均値をもって表わした。この数値
が高いほど型保存性が良好である。

【００４０】［繰り返し性］各サンプルにおいて、１回
目の合成皮革剥離時の剥離強度と、最終回の合成皮革剥
離時の剥離強度を比較し、その割合で示した。この数値
が１００％に近いほど繰り返し使用による剥離強度の変
化が少ない。

【００４１】［高温使用性］得られた型付け用離型シー
トに合成皮革用ウレタンペーストを塗布して合成皮革を
作成した。高温における使用性を評価するために、実施
例１におけるウレタンペーストの乾燥温度を２０℃上昇
させた。即ち、得られた型付け用離型シートに合成皮革
用ウレタンペースト（主剤；商品名クリスボン５５１６
Ｓ、大日本インキ化学工業製、色材１５％、溶剤；メチ
ルエチルケトン３０％含む）を塗布、１３０℃で乾燥
後、接着用ウレタン樹脂ペースト（主剤；商品名クリス
ボン４１１０、大日本インキ化学工業製、イソシアネー
ト成分；クリスボンＮＸを１０％、促進剤；クリスボン
アクセルＨＭを３％、溶剤；ＤＭＦを１５％を含む）の
塗布を行い、ウレタン樹脂含浸基布と重ね合わせて１４
０℃で熱乾燥し、更に４０℃で２ヶ間養生してのち、離
型シートと分離して合成皮革を得た。使用後の離型シー
トを用いて、同様な合成皮革の作成を５回行い、使用後
の離型シートとした。５回目の使用においても十分に型
付けされた合成皮革が得られ、剥離性も問題がない場合
を評価優、３回以上の使用に耐えるが５回未満の回数に
おいて型付け性が低下したり、剥離性が悪化する場合を
評価並、２回以下の使用回数において型付け性が低下し
たり、剥離性が悪化する場合を評価劣として高温使用性
を判定した。

【００４２】

【表１】

【００４３】評価・・実施例において作成した離型シー
トは、アルケニルシラン成分を含むポリプロピレンによ
るラミネートであるため、同じエンボスロールを用いて
もポリプロピレンのみ、或はプロピレンとエチレンの共
重合体によるラミネートである比較例に比べて、型保存
性が良好で型くずれせずに繰り返し使用できる。繰り返
し使用による剥離強度の変化も充分に小さい。また、高
温での使用に耐え、合成皮革の高速生産を可能にする。

【００４４】

【発明の効果】本発明の評価からも明かなように、本発
明による方法により、高温使用における型保存性、繰り
返し性にすぐれた離型シートを供給することができ、工
業的価値が大である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にポリプロピレンを主成分とす
るラミネート層を設けてなる型付け用離型シートにおい
て、該ポリプロピレンが、プロピレンとアルケニルシラ
ンの共重合体であり、光照射法、電子線照射法、加熱法
の中から選ばれる１種類以上の方法によって架橋された
ラミネート層であることを特徴とする型付け用離型シー
ト。
【請求項２】ラミネート層が、２０％以上の熱ｍ−キ
シレン抽出ゲル分率であることを特徴とする請求項１記
載の型付け用離型シート。
【請求項３】ラミネート層中にシリコーン樹脂を含む
剥離剤を混合することを特徴とする請求項１記載の型付
け用離型シート。
【請求項４】ラミネート層が、鏡面、マット面或はエ
ンボス加工された面から選ばれる１種以上の表面を有す
ることを特徴とする請求項１記載の型付け用離型シー
ト。
【請求項５】ポリプロピレンが、プロピレンとアルケ
ニルシランに、エチレンを加えた３元共重合体からなる
ことを特徴とする請求項１記載の型付け用離型シート。
【請求項６】支持体上にアルケニルシランを共重合体
として含むポリプロピレンを主成分とするラミネート層
を設ける工程、ラミネート層を設けた支持体の少なくと
もラミネート層の面に、鏡面、マット面、或はエンボス
面から選ばれる１種類以上の表面加工が行われる工程、
該ラミネート層に光照射法、電子線照射法、加熱法より
選ばれる１種類以上の架橋を施す工程からなる各工程を
組み合わせて製造することを特徴とする型付け用離型シ
ートの製造方法。