JPH0621936B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは鮮鋭度が著しく改善されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。

【従来技術】

近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー感
光材料という）の画質の向上は著しいが、鮮鋭度につい
ては未だ充分とはいえない。特に、ネガ型カラーフィル
ムのスモールフォーマット(110フィルム、ディスクフィ
ルム等）からからの引伸しプリントにおいては、画像の
粗れ（粒状度）と共に鮮鋭度の悪さがプリント画質のレ
ベルを著しく低下させている。これはネガ型フィルムの
鮮鋭性が高倍率プリントに耐えるまでに達していないの
が原因である。 放射線（光）は屈折率の異なる媒体の界面で反射を起こ
す。通常の感光材料においては、保護層と空気の界面、
ハロゲン化銀乳剤層でのハロゲン化銀粒子とバインダー
の界面、最下層と支持体の界面、支持体裏面と空気の界
面等で反射が起こり、画像の鮮鋭性を著しく損ねるため
である。 従来、鮮鋭度を向上させる各種技術が知られている。そ
の１つは光散乱防止技術であり、１つはエッジ効果向上
技術である。 後者の技術としては、いわゆるＤＩＲカプラーを用いる
方法、アンシャープマスクを用いる方法がある。この
中、アンシャープマスクを用いる方法は、感度の低下、
粒状性の劣化を招くことがあり実用的に限界がある。Ｄ
ＩＲカプラーを用いる方法は数多く知られており、有用
なＤＩＲカプラーとして特公昭55-34933号、特開昭57-9
3344号、米国特許3,227,554号、同3,615,506号、同3,61
7,291号、同3,701,783号などに記載された化合物があ
る。しかしながら、ＤＩＲカプラーを使用してエッジ効
果を強調する場合、低周波領域ではＭＴＦ（modulation
transfer fanction＝変調伝達関数）は向上するが、高
拡大倍率に必要な高周波領域でのＭＴＦ向上は期待でき
ず、また感度の低下や濃度の低下という好ましくない副
作用を伴う。拡散性ＤＩＲ、タイミングＤＩＲ等、いわ
ゆる遠距離まで作用効果を及ぼすＤＩＲカプラーを使用
すれば、感度、濃度の低下を小さくできるが、ＭＴＦ向
上の領域は更に低周波側に移り高拡大倍率での鮮鋭度の
向上はあまり期待できない。 一方、光散乱を防止する技術としては、着色物質添加
法、薄膜化法等が知られている。後者には、塗布銀量の
大巾な削減があるが、発色点の数を減少させるため粒状
性の劣化を招く。また、塗布液中のゼラチン、カプラ
ー、カプラー溶媒等の削減もあるが、いずれも塗布性や
発色濃度の低下を招き限界がある。 前者の着色物質を添加し、光散乱を抑え鮮鋭性を高める
試みも古くから行なわれており、以下のような方法が挙
げられる。 (a)ハレーション防止層 この層は常に乳剤層の、露光源を回避した側、乳剤とフ
ィルムベースとの間またはフィルムベースの裏に設け
る。この層の目的は、いわゆる「反射によるハレーショ
ン」によってぼやけるのを避けるため、乳剤層を貫いて
下方へ突き進んでゼラチン−支持体または支持体−空気
のような光学的界面で反射された光をできるだけ完全に
吸収することである。例は西独特許公開2,711,220号に
ある。従って、この層の理想的な色彩は黒色である。す
なわち、この層ではできるだけ全可視スペクトル領域に
亘って強い一様な吸収を示すべきである。 (b)乳剤層の染色 ハロゲン化銀結晶により散乱された光を吸収して、いわ
ゆる「散乱によるハレーション」が生ずるのを防止する
ために、フィルター染料がじかに乳剤に添加される。染
色は、それぞれの層の感度に相応しており、かなり感度
と階調を損失させる。 (c)フィルター中間層 この層は、色再現の改善にも鮮鋭度の改善にも役立つ。 露光源から見て、この層は常に鮮鋭度を改善するべき層
の下にあるので、(a)の意味での反射によるハレーショ
ンを防ぐ層として働き、且つまた、その下にある乳剤層
のハロゲン化銀結晶によって散乱し返される光に対する
保護層として働き、それにより散乱によるハレーション
減少に寄与する。同時にこの層は、情報の記録のために
用意された感度領域外のスペクトル領域での望ましくな
い露光を妨げるので、その下にある乳剤層の色再現を改
善する。それ故フィルター中間層は、邪魔になる副次的
感度のこの領域のできるだけ多くの光を吸収しなければ
ならないが、−露光源から見て−フィルター層より遠く
にある最高感度が存在するスペクトル領域の光を吸収し
てはならない。 重要な例は、緑色または赤色の光のために増感された乳
剤層の望ましくない青感度を修正する、カラー感光材料
の黄色フィルター層である。 以上の様な染料の使用技術では、鮮鋭性の向上効果が不
充分であったり、感度低下が大きすぎて鮮鋭性向上に充
分な量の染料を使用できない問題を抱えている。また、
前述の高周波領域のＭＴＦ値を実用に耐えるまで向上す
ることができないのが現状である。 従って染料を適切に使用することにより、感度損失を極
力抑えつつ高周波領域のＭＴＦ値を向上させる技術の開
発が要望される。

【発明の目的】

本発明の目的は、鮮鋭度が著しく改善されたカラー感光
材料、特に高倍率の引伸しに耐えるネガ型カラーフィル
ムを提供することにある。

【発明の構成】

本発明者らは、上記目的を達成すべく、多層カラー感光
材料における染料の使用方法を鋭意研究の結果、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層と光源の間に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層と少なくとも１層の非感光性層が
存在する場合、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に緑色光吸
収染料を局在化させた場合に比べ、非感光性層に緑色光
吸収染料を局在化させた方が、同じ感度低下に対し鮮鋭
性向上効果が著しく大きいことを見い出し本発明をなす
に至った。 すなわち、上記目的は支持体上に緑感性ハロゲン化銀乳
剤層と該乳剤層より露光源側に少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層と少なくとも１層の非感光性層を有
し、前記非感光性層に緑色光を主に吸収する非拡散性の
染料を含有させたカラー感光材料により達成された。 本発明の効果は後述の実施例中で明らかにされるが、お
そらく、光が２つの感光性ハロゲン化銀乳剤層という散
乱層と散乱層の間で繰り返し反射されるため、散乱体の
ない層（非感光性層）では支持体に平行な平面方向に、
かなりの距離に伝達されてしまい画像を滲ませてしまう
のを、非感光性層に染料を添加することにより著しく抑
制するものと考慮される。 従って、本発明の効果を有効にするために、染料は実質
的に指定された非感光性層（＝非散乱層）に局在化され
ることが好ましく、感光性ハロゲン化銀層（＝散乱層）
への移動は防ぐことが好ましい。なぜならば、感光性層
に染料が入った場合、実施例でも明らかな様に著しい減
感を生ずるにも拘わらず、鮮鋭性向上効果は小さいから
である。 以下、本発明をより具体的に説明する。 緑色光を主に吸収する非拡散性の染料（以下、本発明の
非拡散性緑色光吸収染料という）とは、カラー感光材料
の製造過程において非感光性親水性コロイド層の調製時
に添加された上記の染料が、製造終了後にも他層に拡散
することなく実質的に該非感光性親水性コロイド層中に
存在し、500〜600nmに吸収極大を有するものであれば任
意のものを使用できる。更に530〜570nmに吸収極大を有
するものは好ましく使用できる。 非拡散性染料の例としては、例えば拡散性の酸性染料と
塩素性基を含有する高分子媒染剤を同一非感光性親水性
コロイド層中に共存させることにより、酸性染料を非拡
散化して使用することができる。 本発明に使用する塩基性媒染剤としては、塩基性基を含
有する高分子媒染剤が好ましく、例えばイミダゾール、
ピリジン、アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレー
ト、或いはそれらの四級塩、アミノグアニジン等を含有
するポリマー等が挙げられる。これら本発明において好
ましく用いられる塩基性媒染剤は、米国特許2,548,564
号、2,675,316号、2,882,156号及び3,706,563号に詳記
されており、これらの中で特に好ましい塩基性媒染剤は
米国特許2,882,156号及び3,706,563号に記載されている
ポリビニルアルキルケトンあるいはポリ−Ｎ−オキソア
ルキル（メタ）アクリルアミドとアミノグアニジンの縮
合生成物である。 次に本発明に好ましく使用される塩基性媒染剤の代表例
を挙げる。 媒染剤−１ 媒染剤−２ 媒染剤−３ 媒染剤−４ 本発明に使用する染料は、好ましくはスルホ基またカル
ボキシ基を有する酸性染料がよく、例えばアゾ系、トリ
フェニルメタン系、アントラキノン系、スチリル系、ベ
ンジリデン系、メロシアニン系、オキソノール系等の酸
性染料を使用できる。 次に本発明に使用される酸性染料の代表例を挙げる。 ＦＧ−１ ＦＧ−２ ＦＧ−３ ＦＧ−４ 本発明における好ましい非拡散性緑色光吸収染料は、従
来公知の高沸点有機溶媒と酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、テトラヒド
ロフラン、四塩化炭素、クロロホルム等で代表される低
沸点有機溶媒に溶解した後、界面活性剤を含有するゼラ
チン水溶液と混合し、次いで攪拌機、ホモジナイザー、
コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散装
置等の分散手段を用いて乳化分散した後、非感光性親水
性コロイド溶液中に添加して使用される。 用いられる従来公知の高沸点有機溶媒としては有機酸ア
ミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素
誘導体等、特に、ジメチルフタレート、ジエチルフタレ
ート、ジプロピルフタレート、ジブチルフタレート、ジ
−ｎ−オクチルフタレート、ジイソオクチルフタレー
ト、ジアミノフタレート、ジノニルフタレート、ジイソ
デシルフタレートなどのフタル酸エステル、トリクレジ
ルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ−
（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリイソノニル
ホスフェートなどのリン酸エステル、ジオクチルセバケ
ート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジイソ
デシルセバケートなどのセバシン酸エステル、グリセロ
ールトリプロピオネート、グリセロールトリブチレート
などのグリセリンのエステル、その他、アジピン酸エス
テル、グルタール酸エステル、コハク酸エステル、マレ
イン酸エステル、フマール酸エステル、クエン酸エステ
ル、ジ−ｔ−アミノフェノール、ｎ−オクチルフェノー
ルなどのフェノール誘導体を１種または１種以上併用し
て用いることができる。 本発明に使用される好ましい非拡散性緑色光吸収染料の
例としては公知のマゼンタカプラーと公知の発色現像主
薬との反応生成物がある。 マゼンタカプラーとしては、具体的にはピラゾロン系、
ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾー
ル系、インダゾロン系のカプラーを挙げることができ
る。このようなマゼンタカプラーとしては、米国特許2,
600,788号、同2,983,608号、同3,062,653号、同3,127,2
69号、同3,311,476号、同3,419,391号、同3,519,429
号、同3,558,319号、同3,582,322号、同3,615,506号、
同3,834,908号、同3,891,445号、西独特許1,810,464
号、西独特許出願(OLS)2,408,665号、同2,417,945号、
同2,418,959号、同2,424,467号、特公昭40-6031号、特
開昭49-74027号、同49-74028号、49-129538号、同50-60
233号、同50-159336号、同51-20826号、同51-26541号、
同52-42121号、同52-58922号、同53-55122号、特願昭55
-110943号等に記載のものがあげられる。 上記のカプラーと反応させる公知の発色現像主薬として
は、芳香族第１級アミン系化合物、特にｐ−フェニレン
ジアミン系のものが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−
フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−エチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミ
ノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアミノアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシ
エチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トル
エンスルホネート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチル−４
−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン等を挙げる
ことができる。 他の好ましい非拡散性緑色光吸収染料の例として公知の
カラード・シアンカプラーがあげられる。 公知のカラード・シアンカプラーとして例えば、米国特
許2,521,908号、同3,034,892号、英国特許1,255,111
号、特開昭48-22028号等に記載されている化合物が挙げ
られる。 更に米国特許3,476,563号、特開昭50-10135号、同50-12
3341号等に記載されているような発色現像主薬の酸化生
成物との反応で色素が処理浴中に流出していくタイプの
カラード・シアンカプラーも用いることができる。 特に好ましいカラード・シアンカプラーとしては、下記
一般式〔Ｉ〕〜〔II〕で示される化合物である。 一般式〔Ｉ〕−ａ 一般式〔Ｉ〕−ｂ 式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々、水素原子、炭素原子数１〜30
の直鎖または分岐のアルキル基、モノあるいはビシクロ
アルキル基（例えばシクロヘキシル基）、テルペニル基
（例えばノボルニル基）、アリール基（例えばフェニル
基、ナフチル基等）、ヘテロ環基（例えばベンズイミダ
ゾリル基、ベンゾチアゾリル基等）またはモルホリン、
ピリジンの如きヘテロ環基を形成するに必要な非金属原
子群群を示す。上記のアルキル基、アリール基及びヘテ
ロ環基は置換されてもよく、置換基としては次のような
基が挙げられる。ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基（カプラーが非カプリング位に少なく
とも炭素原子数12または相当のバラスト基を持つ場
合）、アミノ基、アリール基、置換アミノ基（アルキル
アミノ、ジアルキルアミノ、アニリノ、Ｎ−アルキルア
ニリノ等）、カルボン酸エステル基（カルボアルコキ
シ、カルボアリロキシ基等）、アミド基（アセトアミ
ド、ブチルアミド、エチルスルホンアミド、Ｎ−メチル
ベンズアミド、Ｎ−プロピルベンズアミド、４−ｔ−ブ
チルベンズアミド等）、カルバミル基（カルバミル、Ｎ
−オクタデシルカルバミル、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルカルバ
ミル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバミル、３−ペン
タデシルフェニルカルバミル等）、スルファミル基（カ
プラーが非カプリング位に少なくとも炭素原子数12また
は相当のバラスト基を持つ場合、Ｎ−プロピルスルファ
ミル、Ｎ−トリルスルファミル等）、アルコキシ基（エ
トキシ、オクタデシルオキシ等）、スルホ基（カプラー
が非カプリング位に少なくとも炭素原子数12または相当
のバラスト基を持つ場合）、置換スルホニル基（メチル
スルホニル、オクタデシルスルホニル、エトキシスルホ
ニル、デシルスルホニル、フェニルスルホニル、トリル
スルホニル、フェノキシスルホニル等）等。 Ｒ₃は−ＣＯＲ₅及び−ＣＯＯＲ₅で表される。（ここで
Ｒ₅は炭素原子数１〜20のアルキル基又は置換アルキル
基を表す） Ｒ₄は水素原子または炭素原子数１〜10のアルキル基を
表す。 一般式〔II〕−ａ 一般式〔II〕−ｂ 式中、Ｒ₁及びＲ₂は前記一般式〔Ｉ〕−ａ及び〔Ｉ〕−
ｂで述べたＲ₁及びＲ₂と同義である。 また、Ｌは炭素数１〜６のアルキレンオキシ基を表し、
ｍは０または１を表す。 〔ＤＤ〕は拡散性色素残基を表し、アゾ、アゾメチン、
インドアニリン、インドフェノール、アントラキノン等
の公知の色素部分を有する拡散性色素残基を示す。好ま
しい〔ＤＤ〕は下記の式で示される。 式中、Ｒ¹は炭化水素残基、Ｒ²はアミノ、アルキル、ア
シルアミノ、ウレイド、アルコキシカルボニル及びこれ
らの置換体、カルボキシル基等を示す。 本発明で使用される好ましい他の非拡散性緑色光吸収染
料の例としては下記一般式〔III〕で示される化合物が
あげられる。 一般式〔III〕 Ball-(X)n-Col ここでBallはアルカリ処理組成物中で現像する間に該化
合物を非拡散性にならしめるような分子の大きさ並びに
配置を有する有機安定基を表す。 上記の有機安定基の例としては、例えば式（Ｉ）〜（II
I）で表される。 （Ｉ） 式中、Ｚは、ＯＹ基が結合するベンゼン環に対し、その
５位と６位で結合する飽和炭素環（５員乃至７員）を形
成するに必要な非金属原子群を表し、Ｙは水素原子又は
水酸イオン濃度10^-5〜２モル／で酸素原子との結合が
開裂する基を表し、具体的には−ＣＯＲ又は−ＣＯＯＲ
（ここに、Ｒはハロゲン原子で置換されてもよい炭素原
子数１〜18のアルキル基、フェニル基又は置換フェニル
基を表す）を挙げることができる。 Ｂは上記式（Ｉ）で示される安定基を写真要素中で非拡
散性にする有機基を表し、長鎖アルキル基：もしくはベ
ンゼン系やナフタレン系等の芳香族基：又は適当な２価
基の一端に結合する長鎖アルキル基もしくはベンゼン系
やナフタレン系の芳香族基を代表的なものとして挙げる
ことができる。ここに上記長鎖アルキル基又は芳香族基
は置換されていてもよく、又適当な２価基とは、−Ｏ
−，−Ｓ−， −ＳＯ₂−，−ＳＯ−， −ＣＲ₂Ｒ₃−，−ＣＲ₂＝ＣＲ₃−（ここに、Ｒ₁は水素
原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₂及びＲ₃は
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリ
ール基を表す。）、及び置換もしくは未置換の芳香族２
価基、非芳香族炭素環基もしくは非芳香族ヘテロ環基か
らなる群の中から選ばれた１つを構成要素とし、これら
の１つからなるか又は、これらの中の複数を任意に直鎖
状に組合わせてなる２価基である。 （II） 式中、Ｗは式（II）で示される安定基を写真要素中で非
拡散性にする有機基を表し、一般に８〜20個の炭素原子
を有する脂肪族基、芳香族基、脂環式基、複素環式基を
もつ基が挙げられる。本発明の化合物はこれらの基がイ
ンドール環の５位または６位に窒素原子を介して結合す
るが、このような窒素原子を会する態様としては、−Ｎ
ＨＣＯ−基、−ＮＨＳＯ₂−基、−ＮＲ₃−基（Ｒ₃は水
素原子またはアルキル基を表す）等の基を介するものが
挙げられる。Ｗはインドール環の５位または６位に結合
するが、５位に結合することが好ましい。 式（II）においてＲ₁として表される１価の有機基とし
て、アルキル基及びアルコキシ基等が挙げられるが、炭
素原子数１〜３のアルキル基及びアルコキシ基が好まし
い。 式（II）においてＲ₂で表される炭素原子を介して結合
している低分子基としては、炭素原子数１〜９個の置換
基が好ましく、例えば炭素原子を有するアルキル基、フ
ェニル基及び （Ｒ₄，Ｒ₅は各々、水素原子または炭素原子数１〜４の
アルキル基を表す。Ｒ₄及びＲ₅が同時に環を形成しても
よい）が挙げられる。 Ｒ₂として更に好ましくは、非置換またはハロゲン原
子、アセチルアミド基、メチルスルホンアミド基、ニト
ロ基、カルボキシ基、スルホ基、メタンスルホン基、ア
ルキル基及びアルコキシ基の群から選ばれる基で置換さ
れたフェニル基が挙げられる。 （III） 式中、Ｅはそれぞれ上記６員芳香族環に直接又は （Ｒはアルキル基）アルキレン基（分枝状であってもよ
い。）、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ₂−、フェニレン基
（アルキル基等で置換されてもよい。）もしくは、これ
らを任意に組み合わせてなる基を介して結合しているハ
ロゲン原子、スルホ基、カルボキシ基、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ
基、アミノ基、、アルキルアミノ基、、アリールアミノ
基、シアノ基、アルキルチオ基、ピリジル基等の複素環
基等を表し、同一であっても、異なっていてもよい。
は１又は２の整数で表す。 Ｄは−ＯＲ₁又は−ＮＨＲ₂で示される基を表す。ここに
Ｒ₁は水素原子又は水酸イオン濃度10^-5〜２モル／の
条件下でＲ₁とＯとの間の結合が開裂する基を表し、好
ましくは水素原子、 又は で示される基である。ここにＲ₃はアルキル基、特に炭
素原子数１〜18のアルキル基である。 一般式〔III〕におけるＸは適当な２価の基を表し、−
Ｏ−，−Ｓ−， −ＳＯ₂−，−ＳＯ−，−ＮＲ¹ＣＯ−，−ＮＲ¹ＳＯ
₂−，−ＣＲ²Ｒ³−，−ＣＲ³＝ＣＲ⁴−を表す。（ここ
でＲ¹は水素原子、アルキル基又はアリール基を表し、
Ｒ²及びＲ³はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基またはアリール基を表す。）ｎは０または１であ
る。 一般式〔III〕におけるColは緑色光吸収染料成分あるい
は染料前駆物質成分を表す。 かかる成分は当業界にとって周知のものでありアゾ、ア
ゾメチン、アゾピラゾロン、インドアニリン、インドフ
ェノール、アントラキノン、トリアリールメタン、アリ
ザリン、メロシアニン、ニトロ、キノリン、シアニン、
インジゴイド、フタロシアニン、金属錯体形成染料など
のような染料、ならびにロイコ染料、pH値の変動、錯体
形成物質との反応等の異なる周知環境を適用した場合に
浅色的または深色的に変移する「変移(shifted)」染料
などのような染料前駆物質を包含する。また、Colは、
カップラー成分、例えばフェノール、ナフトール、イン
ダゾロン、ピラゾロン、米国特許2,756,142号に記載の
化合物などであってもよい。これらの成分は、必要に応
じて可溶性化基を有していてもよい。 ｐ−スルホンアミドフェノールのある好ましい実施態様
において、Colは前形成された染料成分を表す。 Colの例としては、例えば式（IV）〜（VI）で表され
る。 （IV） （Ｖ） （VI） 上記式（IV）〜（VI）中、ＱはＧに対して５位又は８位
にあり、ヒドロキシ基又は−ＮＨＣＯＲ₂もしくは−Ｎ
ＨＳＯ₂Ｒ₂（式中Ｒ₂は炭素原子数１〜６のアルキル、
炭素原子数１〜６のアルキル基、ベンジル基、フェニル
基、又は炭素原子数６〜９の置換フェニル基を表す）の
基を表す。 Ｇはヒドロキシ基、その塩又は式 又は （式中Ｒ₃は炭素原子数１〜18のアルキル基、フェニル
基又は炭素原子数６〜18の置換フェニル基を表す）の加
水分解可能のアシルオキシ基を表す。 Ｚはシアノ基、トリフルオロメチル基、フルオルスルホ
ニル基、カルボキシ基、式−ＣＯＯＲ₃（式中Ｒ₃は前記
のものを表す）のカルボン酸エステル、アゾ結合に対し
て２位又は３位のニトロ基、弗素、塩素もしくは臭素原
子、炭素原子数１〜８のアルキル−もくしは置換アルキ
ルスルホニル基、炭素原子数６〜９のフェニル−もしく
は置換フェニルスルホニル基、炭素原子数２〜５のアル
キルカルボニル基、式−ＳＯ₂ＮＲ₄Ｒ₅（式中Ｒ₄は水
素、炭素原子数１〜８のアルキル又は置換アルキル基を
表し、Ｒ₅は水素、炭素原子数１〜６のアルキル基もし
くは置換アルキル基、ベンジル基、フェニル基もしくは
炭素原子数６〜９の置換フェニル基、炭素原子数２〜７
のアルキル−もしくは置換アルキルカルボニル基、炭素
原子数７〜10のフェニル−もしくは置換フェニルカルボ
ニル基、炭素原子数１〜６のアルキル−もしくは置換ア
ルキルスルホニル基、炭素原子数６〜９のフェニル−も
しくは置換フェニルスルホニル基を表すか、又はＲ₄及
びＲ₅はこれらが結合している窒素原子と一緒になっ
て、モルホリノ基又はピペリジノ基を表す）のスルファ
モイル基、又は式−ＣＯＮ（Ｒ₄)₂（式中Ｒ₄はそれぞれ
同一又は異なり、前記のものを表す）のカルバモイル基
を表し、ｒは１又は２の整数を表す。 Ｚ¹は水素原子又はＺを表す。 Ｒ₁は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素
原子数１〜４の置換アルキル基、炭素原子数１〜４のア
ルコキシ基又はハロゲン原子を表す。 Ｄはシアノ基、スルホ基、フルオルスルホニル基、ハロ
ゲン原子、−ＳＯ₃−フェニル基もしくは炭素原子数６
〜９の置換−ＳＯ₃−フェニル基、炭素原子数１〜８の
アルキル−もしくはアルキルスルホニル基、炭素原子数
６〜９のフェニル−もしくは置換フェニルスルホニル
基、炭素原子数１〜８のアルキル−もしくは置換アルキ
ルスルフィニル基、炭素原子数６〜９のフェニル−もし
くは置換フェニルスルフィニル基、式−ＳＯ₂ＮＲ₄Ｒ₅
のスルファモイル基、又は式−ＣＯＮ（Ｒ₄)₂（式中Ｒ₄
及びＲ₅はそれぞれＺに関する前記定義と同じものを表
す）のカルバモイル基を表すが、該化合物に１個より多
くのスルホ基は存在せず、１個より多くのカルボキシ基
は存在しない。 次に本発明に用いられる非拡散性緑色光吸収染料の具体
的代表例を示すが、本発明に用いられる化合物にこれら
に限定されるものではない。 ＤＧ−１ ＤＧ−２ ＤＧ−３ ＤＧ−４ ＤＧ−５ ＤＧ−６ ＤＧ−７ ＤＧ−８ ＤＧ−９ ＤＧ−10 ＤＧ−11 ＤＧ−12 ＤＧ−13 ＤＧ−14 ＤＧ−15 ＤＧ−16 ＤＧ−17 ＤＧ−18 ＤＧ−19 ＤＧ−20 ＤＧ−21 ＤＧ−22 ＤＧ−23 ＤＧ−24 ＤＧ−25 ＤＧ−26 ＤＧ−27 本発明の非拡散性緑色光吸収染料は、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層より露光源側に位置する非感光性層に含有させ
ることで効果を発揮するが、最も好ましい実施態様とし
ては緑感性乳剤層に隣接する露光源に近い非感光性層に
含まれることである。勿論、複数の非感光性層に含有さ
せることも本発明の効果を妨げるものではない。更に緑
感性乳剤層より支持体に近い側に設けられたハレーショ
ン防止層及び／又はフィルター中間層と本発明に係る染
料含有層を共に用いることも好ましい態様の１つであ
る。 本発明において、非拡散性緑色光吸収染料を含有する非
感光性層とは、実質的に有効感度を有しない層で、未増
感ハロゲン化銀粒子や、増感されていても通常露光域で
濃度に寄与しないハロゲン化銀粒子を含む層も包含され
る。ここで通常露光域とは、その感光材料が最も高い頻
度で使用される露光域のことで、ネガ型カラーフィルム
で言うと表示感度に設定したカメラで過不足なく露光さ
れた場合の露光域である。 本発明のカラー感光材料は、以下の如き構成を好ましく
有することができる。例えば、同じ感色性の高感度及び
低感度ハロゲン化銀乳剤層を、それぞれ上下の層として
直接重層させて構成した赤感光性層、緑感光性層及び青
感光性層等を支持体側からこの順序で配列し、これら感
色性の異なる各感光性層の間に非感光性層が設けられた
もの、これらそれぞれの高感度層と低感度層との間に非
感光性層を設けたもの、特公昭49-15495号に記載されて
いるように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層の如く、支持体から最も遠い側を最も感光度の高い
層とし、支持体に向かって感光度が順次低められた３層
のハロゲン化銀乳剤層を重層して構成された感光性層を
有するもの、あるいは特公昭55-34932号に記載されてい
る如く、支持体上から最も遠い側から青感光性層、高感
度緑感光性層、高感度赤感光性層、低感度緑感光性層及
び低感度赤感光性層の順に配列し、これらの感光性層の
間に非感光性層を適宜設けたもの、さらには、支持体か
ら最も遠い側から高感度青感光性層、高感度緑感光性
層、高感度赤感光性層、低感度青感光性層、低感度緑感
光性層及び低感度赤感光性層の順に配列し、且つこれら
の層の間には非感光性親水性コロイド層を設けたもの等
を挙げることができる。 好ましい層構成の例で示したように最も露光源に近い感
光性層は青感光性であることが好ましく、他の感光性層
の場合には青感光層の感度及び色再現性が著しく劣化す
る。 緑感性ハロゲン化銀乳剤層が複数の場合、通常露光で用
いられる濃度域を主として形成する層を本発明の緑感性
ハロゲン化銀乳剤層と位置付けるのが好ましく、高・低
感度の２層構成の場合は低感度層がこれに当り、高・中
・低感度の３層構成の場合は中感度層及び／又は低感度
層がこれに当たる。 本発明の非拡散性緑色光吸収染料としては、吸収スペク
トルのシャープさや安定製造の点から前述の油溶性染料
が好ましい。 本発明の非拡散性緑色光吸収染料の好ましい添加量は、
非散乱状態で緑色光による測定濃度が0.01〜0.30を示す
量であり、更に好ましくは0.03〜0.15である。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等
の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用
いることができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のpH及び／又はpAgをコントロールしつつ逐次同
時に添加することにより生成させてもよい。この方法に
より、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージョン法を用
いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイ
ズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度を
コントロールすることができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Research Disclosure以下Ｒ
Ｄと略す）17643号II項に記載の方法に基づいて行うこ
とができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。 ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、｛100｝面と｛111｝面の比率は任意のもの
が使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもので
もよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が0.20以下のものをいう。ここで粒径は球状
のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形状の
粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算したと
きの直径を示す。）を単独又は数種類混合してもよい。
又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤は混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であっても、増感色素の増感作用
を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素等が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架橋さ
せ膜強度を高める硬膜剤を１種又は２種以上用いること
により硬膜することができる。硬膜剤は処理液中に硬膜
剤を加える必要がない程度に感光材料を硬膜できる量添
加することができるが、処理液中に硬膜剤を加えること
も可能である。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加でき
る。好ましい可塑剤はＲＤ17643号のXII項のＡに記載の
化合物である。 感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。 感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。 これら色素型成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物が包含され
る。これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画
像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲ
カプラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主
薬の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成す
ると同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いて
もよい。 用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができ
る。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング
反応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カ
プラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いる
こともできる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダゾロン系カプラー等を用
いることができる。 シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
螢光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いて分散することができ、これはカプラー等の疎水性
化合物の化学構造等に応じて適宜選択することができ
る。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加
物を分散させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点
約150℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、
及び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水
溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて攪
はん器、、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージッ
トミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分
散した後、目的とする親水性コロイド液中に添加すれば
よい。分散後又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去す
る工程を入れてもよい。 高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
有機溶媒が用いられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテー
ト、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四
塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等が
あり、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイ
ソブチルケトン、β−アトキシエチルアセテート、メト
キシグリコールアセテート、メタノール、エタノール、
アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホリックト
リアミド、ジエチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、フェノキシエタノール等が例として挙げられる。 色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラ
ー、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外
線吸収剤、螢光増白剤等がカルボン酸、スルホン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。 感光材料の乳剤層間（同一感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。 感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ17643号のVII項Ｊに記載のものである。 感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫外線
吸収剤を含んでいてもよい。 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャーを用いることができる。 感光材料の親水性コロイド層に本発明の構成以外の染料
や紫外線吸収剤等を含有させる場合に、それらはカチオ
ン性ポリマー等の媒染剤によって媒染されてもよい。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はＲＤ17643
号のXXI項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり、現像遅延剤
は、17643号のXXI項Ｅ項記載の化合物である。現像促
進、その他の目的で白黒現像主薬及び／又はそのプレカ
ーサーを用いてもよい。 感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇、又
は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそのエ
ーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテル化
合物、チオモルホリン類、４級アンモニウム化合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体等を含
んでもよい。 感光材料には、本発明の構成以外のフィルター層、ハレ
ーション防止層、イラジエーション防止層等の補助層を
設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂
白される染料が含有させられてもよい。このような染料
には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、アゾ染料
等を挙げることができる。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。 感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ17643号XIIIに記載されている化合物であ
る。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳
化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感
等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、酢酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルム
や、ガラス板などが含まれる。 感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定
性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、
及び／又はその他の特性を向上するための１層以上の下
塗層を介して塗布されてもよい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。 塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。 本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる
１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。 これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理
は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。） ・発色現像処理工程−漂白処理工程−定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程 ・前硬膜処理工程−発色現像処理工程−停止定着処理工
程−水洗処理工程−漂白処理工程−定着処理工程−水洗
処理工程−後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程−定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白処理工程−定着処理工
程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、10℃〜65℃の範囲に選ばれるが、65℃
をこえる温度としてもよい。好ましくは25℃〜45℃で処
理される。 発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例え
ば塩機酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜硫酸
塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いること
ができる。 これらの化合物は一般に発色現像液１について好まし
くは0.1〜30ｇの濃度、更に好ましくは、１〜15ｇの濃
度で使用する。 上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、ｏ−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−ヒドロキシトルエン、２ーアミノー３ーヒドロキシ
トルエン、２−ヒドロキシ−３−アミノ−１，４−ジメ
チルベンゼン等が含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ，Ｎ′
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用
な化合物例としてはＮ−Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレン
ンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルーｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
アミノ）トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸
塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−
エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネー
ト等を挙げることができる。 また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。この場合、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を発色現像液のかわりにアルカリ
液（アクチベーター液）で処理することも可能である。 発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ剤、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウ
ム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等を含むことがで
き、更に種々の添加剤、例えばベンジルアルコール、ハ
ロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリウム、又は塩
化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシトラ
ジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミンまたは亜硫
酸塩等を含有してもよい。さらに各種消泡剤や界面活性
剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミドまたはジ
メチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有せしめる
ことができる。 発色現像液のpHは通常７以上であり、好ましくは約９〜
13である。 また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。 発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々のキ
レート剤を併用することができる。例えば、該キレート
剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸等の有機ホスホン酸、
アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしくはエチレンジ
アミンテトラリン酸等のアミノポリホスホン酸、クエン
酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２ーホス
ホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸等のホスホノカル
ボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸等の
ポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる。 漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行なわれてもよく、個別に行なわれてもよい。漂白剤と
しては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポリカルボ
ン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有
機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したも
のが用いられる。上記の有機酸のうちで最も好ましい有
機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリカルボン
酸が挙げられる。これらの具体例としてはエチレンジア
ミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エ
チレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−トリ酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢
酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ
酢酸、イミノジ酢酸、ジヒドロキシエチルグリシンクエ
ン酸（又は酒石酸）、エチルエーテルジアミンテトラ酢
酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレン
ジアミンテトラプロピオン酸、フェニレンジアミンテト
ラ酢酸等を挙げることができる。 これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの漂白剤は好ましくは５〜450ｇ／、より好ま
しくは20〜250ｇ／で使用する。 漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液を用いることがで
きる。又、漂白液はエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（II
I）錯塩漂白剤を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲ
ン化物を多量に添加した組成からなる液であってもよ
い。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他
に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、
沃化アンモニウム等も使用することができる。 漂白液には、特開昭46-280号、特公昭45-8506号、同46-
556号、ベルギー特許第770,910号、特公昭45-8836号、
同53-9854号、特開昭54-71634号及び同49-42349号等に
記載されている種々の漂白促進剤を添加することができ
る。 漂白剤のpHは2.0以上で用いられるが、一般には4.0〜9.
5で使用され、望ましくは4.5〜8.0で使用され、最も好
ましくは5.0〜7.0である。 定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムのごときチオ硫酸塩、チオシ
アン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウムごときチオシアン酸塩、チオ尿素、チオ
エーテル等がその代表的なものである。これらの定着剤
は５ｇ／以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一
般には70〜250ｇ／で使用する。尚、定着剤はその一
部を漂白液中に含有することができるし、逆に漂白剤の
一部を定着液中に含有することもできる。 尚、漂白液及び定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリ
ウム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を単独であ
るいは２種以上組み合わせて含有せしめることができ
る。さらに又、各種の螢光増白剤や消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒドロキシル
アミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加
物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート
化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、水
溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノール、ジメチ
ルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒等
を適宜含有せしめることができる。 定着液はpH3.0以上で用いられるが、一般には4.5〜10で
使用され、好ましくは５〜9.5で使用され、最も好まし
くは６〜９である。 漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。 漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（III）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着
剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量添
加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化アン
モニウムのごときハロゲン化物を多量に添加した組成か
らなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。前記
ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水
素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アン
モニウム等も使用することができる。 漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるpH緩衝剤その他の添加剤については上記定
着処理工程におけると同じである。 漂白定着液のpHは4.0以上で用いられるが、一般には5.0
〜9.5で使用され、望ましくは6.0〜8.5で使用され、最
も好ましくは6.5〜8.5である。

【実施例】

以下、実施例によって本発明の詳細を説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものではない。 実施例１ セルローストリアセテート支持体上に下記各層を支持体
側より順次塗設し、多層カラーフィルム試料(1)を作成
した（添加量は、特に説明のない限り１m²当たりのもの
を示し、又ハロゲン化銀乳剤は銀換算値で示す。） 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ層） 黒色コロイド銀0.18ｇ及びゼラチンを含むハレーション
防止層。 第２層：第１隔離層（１Ｇ層） ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン0.14ｇ、ジブ
チルフタレート（以下ＤＢＰと略す）0.07ｇ及びゼラチ
ンを含む隔離層。 第３層：低感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ層） 平均粒径0.48μｍ、沃化銀６モル％を含む沃臭化銀乳剤
（乳剤Ｉ）を赤感性に分光増感したもの1.4ｇ、シアン
カプラー（Ｃ−１）0.65ｇ、カラードシアンカプラー
（ＣＣ−１）0.06ｇ、トリクレジルホスフェート（以下
ＴＣＰと略す）0.71ｇ及びゼラチンを含む低感度の赤感
性乳剤層。 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ層） 平均粒径0.8ｇμｍ、沃化銀６モル％を含む沃臭化銀乳
剤（乳剤II）を赤感性に分光増感したもの0.9ｇ、シア
ンカプラー（Ｃ−２）0.9ｇ、ＴＣＰ0.21ｇ及びゼラチ
ンを含む高感度の赤感性乳剤層。 第５層：第２隔離層（２Ｇ層） 第２層と同じ。 第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ層） 乳剤Ｉを緑感性に分光増感したもの1.1ｇ、マゼンタカ
プラー（Ｍ−１）0.48ｇ、カラードマゼンタカプラー
（ＣＭ−１）0.12ｇ、ＴＣＰ0.6ｇ及びゼラチンを含む
低感度の緑感性乳剤層。 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ層） 乳剤IIを緑感性に分光増感したもの0.9ｇ、マゼンタカ
プラー（Ｍ−１）0.19ｇ、カラードマゼンタカプラー
（ＣＭ−１）0.05ｇ、ＴＣＰ0.24ｇ及びゼラチンを含む
高感度の緑感性乳剤層。 第８層：第３隔離層（３Ｇ層） 黄色コロイド銀0.09ｇ、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノン0.14ｇ、ＤＢＰ0.07ｇ及びゼラチンを含む隔
離層。 第９層：低感度青感性ハロゲン化銀層（ＢＬ層） 乳剤Ｉを青感性に分光増感したもの0.7ｇ、イエローカ
プラー（Ｙ−１）1.17ｇ、ＴＣＰ0.12ｇ及びゼラチンを
含む低感度の青感性乳剤層。 第10層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ層） 乳剤IIを青感性に分光増感したもの0.5ｇ、イエローカ
プラー（Ｙ−１）0.75ｇ、ＴＣＰ0.08ｇ及びゼラチンを
含む高感度の青感性乳剤層。 第11層：保護層（ＰＬ層） ゼラチンを含む保護層。 （Ｃ−１） （ＣＣ−１） （Ｃ−２） （Ｍ−１） （ＣＭ−１） （Ｙ−１） なお、各層にはゼラチン硬化剤や界面活性剤が添加され
ている。 この様に作成した試料(1)に対して、第１表に示す様に
緑色光吸収染料を添加した試料(2)〜(8)を作成した。な
お、油溶性染料を添加したもの（試料２〜７）について
は、染料と同重量のＴＣＰが添加されている。 各試料は各々、白色光を用いてウェッジ露光を与えた
後、下記の処理工程に従って処理し色素画像を得た。ま
た、鮮鋭性を比較するためＭＴＦ測定用パターンを通し
て白色光を与え、同様の処理を行いＭＴＦ曲線を作成し
た。得られた特性値を第１表に示す。 なお、染料の光学濃度とは、同量の染料を透明支持体上
にゼラチンと共に塗布した時の非散乱状態での緑色光に
よる染料の光学濃度であり、非脱色性染料の場合、処理
後の最低濃度(Dmin)の増加分と一致している。 処理工程（38℃） 発 色 現 像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安 定 化 １分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【発色現像液】

４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン・硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１とする。

【漂白液】

エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 100ｇ エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH＝6.0に
調整する。

【定着液】

チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整す
る。

【安定液】

ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（小西六写真工業社製） 7.5ml 水を加えて１とする。 第１表から明らかな様に、染料を感光性層（ＧＬ，Ｂ
Ｌ，ＢＨ層）に局在化させた試料(2),(4)及び(5)に比
べ、非感光性層（３Ｇ，ＰＬ層）に局在化させた本発明
の試料(3),(6)及び(7)は同程度の感度低下で鮮鋭性向上
効果が非常に大きいことが判る。又、染料を非感光性層
（ＰＬ層）に添加したが局在化が不十分な試料(8)にお
いては、染料の感光性層への移動に起因する感度低下が
見られ、減感が大きい割に鮮鋭性向上効果が小さいこと
を示している。 実施例２ セルローストリアセテート支持体上に下記の各層を支持
体側より順次塗設し、実施例１とは層構成を異にする多
層カラーフィルム試料(9)を作成した。 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ層） 実施例１の第１層に同じ。 第２層：第１隔離層（１Ｇ層） 実施例１の第２層に同じ。 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ層） 実施例１の第３層に同じ。 第４層：第２隔離層（２Ｇ層） 実施例１の第２層に同じ。 第５層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ層） 実施例１の第６層に同じ。 第６層：第３隔離層（３Ｇ層） 実施例１の第２層に同じ。 第７層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ層） 実施例１の第９層の乳剤Ｉを乳剤IIに換えた以外は実施
例１の第９層に同じ。 第８層：第４隔離層（４Ｇ層） 実施例１の第２層に同じ。 第９層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ層） 実施例１の第４層の乳剤Ｉを、平均粒径0.65μｍ、沃化
銀６モル％を含む沃臭化銀乳剤（乳剤III）に換えた以
外は実施例１の第４層に同じ。 第10層：第５隔離層（５Ｇ層） 実施例１の第２層に同じ。 第11層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ層） 実施例１の第７層の乳剤IIを乳剤IIIに換えた以外は実
施例１の第７層に同じ。 第12層：第６隔離層（６Ｇ層） 実施例１の第２層に同じ。 第13層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ層） 実施例１の第10層に同じ。 第14層：保護層（ＰＬ層） 実施例１の第11層に同じ。 各層にはゼラチン硬化剤や界面活性剤が添加されてい
る。 この様に作成した試料(9)に対して、第２表に示す様に
緑色光吸収染料（ＤＧ−10）を添加した試料(10)〜(15)
を作成した。試料(10)〜(15)には染料と同重量のＴＣＰ
が添加されている。 試料(9)〜(15)を実施例１と全く同様に露光、処理を行
い、第２表の結果を得た。比ＭＴＦ欄の比較試料(9)の
ＭＴＦ値が24％であることを除いては、実施例１と同じ
表示法である。 第２表から明らかな様に、染料を非感光性層（３Ｇ，４
Ｇ，ＰＬ層）に局在化させた本発明の試料(10),(12)及
び(15)は、感光性層（ＢＬ，ＲＨ，ＢＨ層）に局在化さ
せた試料(11),(13)及び(14)に比べ、ほぼ同程度の感度
低下で高周波領域のＭＴＦ向上効果が非常に大きいこと
が判る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−251843（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−177447（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−193447（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−295550（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、緑感性ハロゲン化銀乳剤層と
   該乳剤層より露光源側に少なくとも１層の感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層と少なくとも１層の非感光性層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記非感光性
   層の少なくとも１層に緑色光を吸収する非拡散性の染料
   を含有させることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。
2. 【請求項２】前記緑色光を吸収する非拡散性の染料を含
   有させた非感光性層が、緑感性ハロゲン化銀乳剤層と他
   の感光性ハロゲン化銀乳剤層の間に位置することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。