JPS6247640A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- JPS6247640A JPS6247640A JP60188773A JP18877385A JPS6247640A JP S6247640 A JPS6247640 A JP S6247640A JP 60188773 A JP60188773 A JP 60188773A JP 18877385 A JP18877385 A JP 18877385A JP S6247640 A JPS6247640 A JP S6247640A
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3029—Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
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- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/0051—Tabular grain emulsions
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C2200/00—Details
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
U産業上の利用分野7
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更
に詳しくは現@時の処理安定性に浸れ、さらに鮮鋭性の
改良された高画質の画像を与えるハロゲン化銀カラ7写
真感光材料に関する。
に詳しくは現@時の処理安定性に浸れ、さらに鮮鋭性の
改良された高画質の画像を与えるハロゲン化銀カラ7写
真感光材料に関する。
「発明の背景〕
近年になって、ハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下
感光材n)は高感度で高画質(鮮鋭性、粒状度)のもの
へとその要求が高まっており、特にカメラの小型化に伴
いネガフィルム等における画面サイズのスモールフォー
マット化が望まれることなどから、感光材料における高
感度化、高画質化の改良技術に対する要求はより強いも
のとなっている。そのためこれらの特性を満足すべく今
日までに感光材料の製造において多数の技術改良がなさ
れ、感光材料の性能も向上しつつある。しかしながら、
一般的には、感光材料の感度と画質とは相反するもので
あり、例えば感度を上界させると、これに伴い画像の品
質の低下が発生する場合が多く、近年この相反性を超え
た感光材料を得るだめの技術の開拓が急がれている。
感光材n)は高感度で高画質(鮮鋭性、粒状度)のもの
へとその要求が高まっており、特にカメラの小型化に伴
いネガフィルム等における画面サイズのスモールフォー
マット化が望まれることなどから、感光材料における高
感度化、高画質化の改良技術に対する要求はより強いも
のとなっている。そのためこれらの特性を満足すべく今
日までに感光材料の製造において多数の技術改良がなさ
れ、感光材料の性能も向上しつつある。しかしながら、
一般的には、感光材料の感度と画質とは相反するもので
あり、例えば感度を上界させると、これに伴い画像の品
質の低下が発生する場合が多く、近年この相反性を超え
た感光材料を得るだめの技術の開拓が急がれている。
感光材料の鮮鋭性を向上させるためには、光学的効果お
よび現像効果の両面からの検討がなされている。光学的
効果の面からは、例えばゼラチンをはじめとするバイン
ダー中にランダムに分散されているハロゲン化銀粒子に
当たって散乱する光(イラジェーション光)の開を減少
させる方法がある。この方法には染料などの着色物質を
ハロゲン化銀乳剤層に添加して、感光性ハロゲン化銀粒
子に当って散乱する光を吸収するものである。しかしな
がら、この方法では減感作用を伴うという問題点がある
。また別の方法としてハロゲン化銀乳剤層の厚さを低下
さセて光の散乱経路を極力抑えることが提案されている
。特に支持体により近いハロゲン化銀乳剤層の場合、感
光材料表面からの光の散乱経路が長くなるため、薄膜化
は鮮鋭性向上の有効な手段となりうる。しかしこの方法
においては、バインダーの使用量を減らす必要があり、
このためカプラー内蔵型多層感光材料では膜質の劣化を
きたすため自ずとカプラーの添加口が制限され良好な色
素画像を得ることが困難になる。さらに粒状性の観点か
らも薄膜化のために写真乳剤層に含まれる銀量を減らす
ことは好ましいことではない。
よび現像効果の両面からの検討がなされている。光学的
効果の面からは、例えばゼラチンをはじめとするバイン
ダー中にランダムに分散されているハロゲン化銀粒子に
当たって散乱する光(イラジェーション光)の開を減少
させる方法がある。この方法には染料などの着色物質を
ハロゲン化銀乳剤層に添加して、感光性ハロゲン化銀粒
子に当って散乱する光を吸収するものである。しかしな
がら、この方法では減感作用を伴うという問題点がある
。また別の方法としてハロゲン化銀乳剤層の厚さを低下
さセて光の散乱経路を極力抑えることが提案されている
。特に支持体により近いハロゲン化銀乳剤層の場合、感
光材料表面からの光の散乱経路が長くなるため、薄膜化
は鮮鋭性向上の有効な手段となりうる。しかしこの方法
においては、バインダーの使用量を減らす必要があり、
このためカプラー内蔵型多層感光材料では膜質の劣化を
きたすため自ずとカプラーの添加口が制限され良好な色
素画像を得ることが困難になる。さらに粒状性の観点か
らも薄膜化のために写真乳剤層に含まれる銀量を減らす
ことは好ましいことではない。
本発明者らは、研究の結果、感光材料において微粒子ハ
ロゲン化銀と、非拡散性の染料を併用すると、それらが
単独に使用される場合に見られる効果よりはるかに優れ
た相乗効果を生み出すことを発見した。
ロゲン化銀と、非拡散性の染料を併用すると、それらが
単独に使用される場合に見られる効果よりはるかに優れ
た相乗効果を生み出すことを発見した。
[発明の目的]
本発明の目的は感度を損なわずに、画質特に画像の鮮鋭
性に優れ、さらに現像時における処理安定性の改良され
た感光材料を提供することにある。
性に優れ、さらに現像時における処理安定性の改良され
た感光材料を提供することにある。
本発明の上記目的および以下の記載により明らかとなる
その他の目的は、支持体上に感色性は実質的に同一であ
るが、感度の異なる少なくとも2層から構成される赤感
性乳剤層群、緑感性乳剤層群及び複数個の非感光性親水
性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、前記非感光性親水性コロイド層の少な(とも
一層に微粒子ハロゲン化銀を含み、かつ前記赤感性乳剤
層群のうち、最も支持体に近い赤感性乳剤層より支持体
から見て遠い側に位置する前記非感光性親水性コロイド
層の少なくとも1層に、非拡散性の赤色吸収染料を含有
し、および/または前記緑感性乳剤層群のうち最も支持
体に近い緑感性乳剤層より支持体から見て遠い1りに位
置する前記非感光性親水性コロイド層の少なくとも1層
に非拡散性の緑色吸収染料を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって達成されることを見い出した。
その他の目的は、支持体上に感色性は実質的に同一であ
るが、感度の異なる少なくとも2層から構成される赤感
性乳剤層群、緑感性乳剤層群及び複数個の非感光性親水
性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、前記非感光性親水性コロイド層の少な(とも
一層に微粒子ハロゲン化銀を含み、かつ前記赤感性乳剤
層群のうち、最も支持体に近い赤感性乳剤層より支持体
から見て遠い側に位置する前記非感光性親水性コロイド
層の少なくとも1層に、非拡散性の赤色吸収染料を含有
し、および/または前記緑感性乳剤層群のうち最も支持
体に近い緑感性乳剤層より支持体から見て遠い1りに位
置する前記非感光性親水性コロイド層の少なくとも1層
に非拡散性の緑色吸収染料を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって達成されることを見い出した。
[発明の具体的構成]
本発明の感光材料は前述のとおり、支持体上に感色性は
実質的に同一であるが感度の異なる少なくとも2層から
構成される赤感性乳剤層群、緑感性乳剤層群および複数
個の非感光性親水性コロイド層が少なくとも塗布されて
いる。赤感性乳剤層群、緑感性乳剤層群においては感色
性が実質的に同一である感度の箕なる複数個の該乳剤層
は、それぞれ互に隣接していてもよいし、分離されてい
てもよい。感色性が実質的に同一である感度の異なる複
数層のハロゲン化銀乳剤層が隣接している場合の感光材
料の例としては、支持体上に赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び青感光性ハロゲン
化銀乳剤層の各感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度ハロ
ゲン化銀乳剤層と低感度ハロゲン化銀乳剤層とが分離、
かつ隣接した状態で順次塗設された層構成(順層構成)
を挙げることができる。また、前記ハロゲン化銀乳剤層
が分離されている例としては、米国特許3,663.2
28号に記載さているように、(a )支持体側から順
に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の各低感度乳剤
層を塗設し、該各低感度乳剤層上に、支持体側から順に
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の各高感度乳剤層
を塗設した2積層体ユニット構成(逆層構成)の感光材
料を挙げることができる。そして、これら感色性の異な
る感光性ハロゲン化銀乳剤層の間、及び感色性は同一で
あるが感度の異なる感光性ハロゲン化銀乳剤層の間の一
部又は全部には非感光性親水性コロイド層の中間層が設
けられていてもよく、さらにまた、最上層には非感光性
親水性コロイド層の保護層が設けられていてもよい。
実質的に同一であるが感度の異なる少なくとも2層から
構成される赤感性乳剤層群、緑感性乳剤層群および複数
個の非感光性親水性コロイド層が少なくとも塗布されて
いる。赤感性乳剤層群、緑感性乳剤層群においては感色
性が実質的に同一である感度の箕なる複数個の該乳剤層
は、それぞれ互に隣接していてもよいし、分離されてい
てもよい。感色性が実質的に同一である感度の異なる複
数層のハロゲン化銀乳剤層が隣接している場合の感光材
料の例としては、支持体上に赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び青感光性ハロゲン
化銀乳剤層の各感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度ハロ
ゲン化銀乳剤層と低感度ハロゲン化銀乳剤層とが分離、
かつ隣接した状態で順次塗設された層構成(順層構成)
を挙げることができる。また、前記ハロゲン化銀乳剤層
が分離されている例としては、米国特許3,663.2
28号に記載さているように、(a )支持体側から順
に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の各低感度乳剤
層を塗設し、該各低感度乳剤層上に、支持体側から順に
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の各高感度乳剤層
を塗設した2積層体ユニット構成(逆層構成)の感光材
料を挙げることができる。そして、これら感色性の異な
る感光性ハロゲン化銀乳剤層の間、及び感色性は同一で
あるが感度の異なる感光性ハロゲン化銀乳剤層の間の一
部又は全部には非感光性親水性コロイド層の中間層が設
けられていてもよく、さらにまた、最上層には非感光性
親水性コロイド層の保護層が設けられていてもよい。
また前記逆層構成の場合、微粒子ハロゲン化銀は、任意
の中間層、好ましくは、低感度青感性ハロゲン化銀乳剤
層と高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層の間の中間層、高
感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層と高感度緑感性ハロゲン
化銀乳剤層の間の中間層、高感度緑感性ハロゲン化銀乳
剤層と高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層の間の黄色フィ
ルタ一層、高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層と保護層と
の間の中間層の少なくとも1層に添加されるのが、さら
に好ましくは、高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層と保護
層との間の中間層に添加される。
の中間層、好ましくは、低感度青感性ハロゲン化銀乳剤
層と高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層の間の中間層、高
感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層と高感度緑感性ハロゲン
化銀乳剤層の間の中間層、高感度緑感性ハロゲン化銀乳
剤層と高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層の間の黄色フィ
ルタ一層、高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層と保護層と
の間の中間層の少なくとも1層に添加されるのが、さら
に好ましくは、高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層と保護
層との間の中間層に添加される。
また、前記順層構成および逆層構成において、たとえば
緑感性ハロゲン化銀乳剤層は、高、中、及び低感度の3
層構成とすることもでき、更には青感性及び赤感性へロ
ゲン化銀乳剤層についても同様の3層構成とすることが
できる。
緑感性ハロゲン化銀乳剤層は、高、中、及び低感度の3
層構成とすることもでき、更には青感性及び赤感性へロ
ゲン化銀乳剤層についても同様の3層構成とすることが
できる。
微粒子ハロゲン化銀を含有する非感光性親水性コロイド
層の少なくとも一層は、赤色吸収染料および/または緑
色吸収染料を同時に含有してもよく、更には、これらの
染料の一部又は全部が別の層に含まれていてもよく、好
ましくは後者である。
層の少なくとも一層は、赤色吸収染料および/または緑
色吸収染料を同時に含有してもよく、更には、これらの
染料の一部又は全部が別の層に含まれていてもよく、好
ましくは後者である。
また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、前記
赤感性乳剤層群、緑感性乳剤層群に加えて、青感性乳剤
層群を設けることができ、この青感性乳剤層群は1層で
も2層以上でもよく、2層以上の場合、該乳剤層は隣接
していてもよいし、離れのハロゲン化銀乳剤層で構成さ
れているときは、それぞれこれらの層は、好ましくは支
持体に対して最も遠いハロゲン化銀乳剤層を最も感度の
高い層となし、支持体に向かって順に感度が低くなる様
に配慮するものであり、そしておのおののハロゲン化銀
乳剤層の間には非感光性層を設けることもできる。
赤感性乳剤層群、緑感性乳剤層群に加えて、青感性乳剤
層群を設けることができ、この青感性乳剤層群は1層で
も2層以上でもよく、2層以上の場合、該乳剤層は隣接
していてもよいし、離れのハロゲン化銀乳剤層で構成さ
れているときは、それぞれこれらの層は、好ましくは支
持体に対して最も遠いハロゲン化銀乳剤層を最も感度の
高い層となし、支持体に向かって順に感度が低くなる様
に配慮するものであり、そしておのおののハロゲン化銀
乳剤層の間には非感光性層を設けることもできる。
ここにおいて、微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得
るための像様露光時においては感光せず、その現像処理
において実質的に現像されず、予めカブラされていない
ハロゲン化銀粒子をいう。
るための像様露光時においては感光せず、その現像処理
において実質的に現像されず、予めカブラされていない
ハロゲン化銀粒子をいう。
この微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率を0〜10
0モル%含有するものであり、このような比率で臭化銀
を含むハロゲン化銀であるかぎりにおいて、種々の組成
のものであってもよい。
0モル%含有するものであり、このような比率で臭化銀
を含むハロゲン化銀であるかぎりにおいて、種々の組成
のものであってもよい。
また、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀を含有
してもよい。この微粒子ハロゲン化銀は、その平均粒径
が0.01μζ〜0.3μmが好ましく、より好ましく
は0.02μm〜0.2μmのものが用いられる。この
ようなハロゲン化銀粒子の平均粒径は、個々のハロゲン
化銀粒子の投影面積に相当する円の直径の平均値を意味
し、この測定は、例えば、「写真工学の基礎〜銀塩写真
縁−」 (日本写真学会編昭和54年1月30日発行)
第227頁〜第228頁に記載された方法で求めること
ができる。
してもよい。この微粒子ハロゲン化銀は、その平均粒径
が0.01μζ〜0.3μmが好ましく、より好ましく
は0.02μm〜0.2μmのものが用いられる。この
ようなハロゲン化銀粒子の平均粒径は、個々のハロゲン
化銀粒子の投影面積に相当する円の直径の平均値を意味
し、この測定は、例えば、「写真工学の基礎〜銀塩写真
縁−」 (日本写真学会編昭和54年1月30日発行)
第227頁〜第228頁に記載された方法で求めること
ができる。
この微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀
乳剤を調製するのと同様の方法で、あるいは、通常の感
光性ハロゲン化銀乳剤を調製する場合に準じて得られる
。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、化学的に増感
される必要はなく、又分光増感も不要である。ただ、こ
の微粒子ハロゲン化銀粒子は、これを塗布液に添加する
のに先立ち、予めトリアゾール系化合物、アザインデン
系化合物、ベンツチアゾリウム系化合物、メルカプト化
合物、亜鉛化合物等公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
乳剤を調製するのと同様の方法で、あるいは、通常の感
光性ハロゲン化銀乳剤を調製する場合に準じて得られる
。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、化学的に増感
される必要はなく、又分光増感も不要である。ただ、こ
の微粒子ハロゲン化銀粒子は、これを塗布液に添加する
のに先立ち、予めトリアゾール系化合物、アザインデン
系化合物、ベンツチアゾリウム系化合物、メルカプト化
合物、亜鉛化合物等公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において少な
くとも1層有する非感光性親水性コロイド層が、2層以
上設けられる場合は、このうちの少なくとも1居に、微
粒子ハロゲン化銀が添加されていれば充分である。
くとも1層有する非感光性親水性コロイド層が、2層以
上設けられる場合は、このうちの少なくとも1居に、微
粒子ハロゲン化銀が添加されていれば充分である。
本発明の感光材料の非感光性親水性コロイド層に添加さ
れる微粒子、ハロゲン化銀の量は、い(つかの因子、例
えば微粒子ハロゲン化銀のハロゲン組成、粒径、現像液
中の臭素イオン濃度、感光性乳剤層によって異なるが、
銀ごとして0.1〜50mQ/df、好ましくは1〜1
0Ig/dfである。
れる微粒子、ハロゲン化銀の量は、い(つかの因子、例
えば微粒子ハロゲン化銀のハロゲン組成、粒径、現像液
中の臭素イオン濃度、感光性乳剤層によって異なるが、
銀ごとして0.1〜50mQ/df、好ましくは1〜1
0Ig/dfである。
微粒子ハロゲン化銀の添加が2層以上の非感光性親水性
コロイド層にわたるときは、その総計が前記の添加量に
なればよい。この場合、各コロイド層に同量ずつ微粒子
ハロゲン化銀を添加する必要がない。微粒子ハロゲン化
銀の添加量が0.1mg/dW1未満では十分に視像性
を促進する事が出来なくなり、また、50 raQ/
dm’を越るときは、感度が著しく低下したりカブリ濃
度が上昇し、写真性能に著しい不都合を生じる。
コロイド層にわたるときは、その総計が前記の添加量に
なればよい。この場合、各コロイド層に同量ずつ微粒子
ハロゲン化銀を添加する必要がない。微粒子ハロゲン化
銀の添加量が0.1mg/dW1未満では十分に視像性
を促進する事が出来なくなり、また、50 raQ/
dm’を越るときは、感度が著しく低下したりカブリ濃
度が上昇し、写真性能に著しい不都合を生じる。
この微粒子ハロゲン化銀は非感光性親水性コロイド層の
どこに含まれてもよいが、好ましくは、支持体から見て
最も遠方にあるハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性
親水性コロイド層であって、支持体から見て遠方側にあ
る非感光性親水性コロイド層中に添加することである。
どこに含まれてもよいが、好ましくは、支持体から見て
最も遠方にあるハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性
親水性コロイド層であって、支持体から見て遠方側にあ
る非感光性親水性コロイド層中に添加することである。
本発明における非拡散性の緑色吸収染料及び/又は非拡
散性の赤色吸収染料は、感光材料の製造過程において、
非感光性親水性コロイド層の調整時に添加された上記の
染料が製造終了後にも他層に拡散することなく実質的に
該非感光性親水性コロイド層中に存在するものであれば
任意のものを使用できる。
散性の赤色吸収染料は、感光材料の製造過程において、
非感光性親水性コロイド層の調整時に添加された上記の
染料が製造終了後にも他層に拡散することなく実質的に
該非感光性親水性コロイド層中に存在するものであれば
任意のものを使用できる。
非拡散性染料の例としては、例えば拡散性の酸性染料と
塩基性基を含有する高分子媒染剤を同一非感光性親水性
コロイド層中に共存させることにより、酸性染料を非拡
散化して使用することができる。
塩基性基を含有する高分子媒染剤を同一非感光性親水性
コロイド層中に共存させることにより、酸性染料を非拡
散化して使用することができる。
本発明に使用する塩基性媒染剤としては、上記塩基性基
を含有する高分子媒染剤、例えばイミダゾール、ピリジ
ン、アルキルアミノ アルキル(メタ)アクリレート、
或はそれらの四級塩、アミノグアニジン等を含有するポ
リマー等が挙げられる。本発明において好ましく用いら
れるこれらの塩基性高分子媒染剤は次の特許番号で示さ
れる各米国特許明細書に詳記されている。すなわち、第
2,548,564号、第2,675,316号、第2
,882,156号および第3,706,563号等で
あり、これらの中で本発明において特に好ましい塩基性
高分子媒染剤は特許番号筒2,882,156号および
第3,706,563号の米国特許明細書に記載されて
いるポリビニルアルキルケトン或はポリ−N−オキソア
ルキル(メタ)アクリルアミドとアミノグアニジンの縮
合生成物である。
を含有する高分子媒染剤、例えばイミダゾール、ピリジ
ン、アルキルアミノ アルキル(メタ)アクリレート、
或はそれらの四級塩、アミノグアニジン等を含有するポ
リマー等が挙げられる。本発明において好ましく用いら
れるこれらの塩基性高分子媒染剤は次の特許番号で示さ
れる各米国特許明細書に詳記されている。すなわち、第
2,548,564号、第2,675,316号、第2
,882,156号および第3,706,563号等で
あり、これらの中で本発明において特に好ましい塩基性
高分子媒染剤は特許番号筒2,882,156号および
第3,706,563号の米国特許明細書に記載されて
いるポリビニルアルキルケトン或はポリ−N−オキソア
ルキル(メタ)アクリルアミドとアミノグアニジンの縮
合生成物である。
次に本発明に好ましく使用される塩基性高分子媒染剤の
代表例を挙げる。
代表例を挙げる。
以下余白
〔媒染剤−1〕
〔媒染剤−2〕
〔媒染剤−3〕
CHs Nu CHsCOOH
〔媒染剤−4〕
C=0
H
上記塩1@高分子媒染剤と組合せて用いる染料は、酸性
砕料であればいずれも用いることができるが、対ましく
はスルホ基またはカルボキシル基を有する酸性染料かよ
く、例えばアゾ系、トリフェニルメタン糸、アントラキ
ノン糸、スチリル糸、ベンジリデン系、メロシアニン糸
、オキソノール系等の酷+Ii料を使用できる。
砕料であればいずれも用いることができるが、対ましく
はスルホ基またはカルボキシル基を有する酸性染料かよ
く、例えばアゾ系、トリフェニルメタン糸、アントラキ
ノン糸、スチリル糸、ベンジリデン系、メロシアニン糸
、オキソノール系等の酷+Ii料を使用できる。
次に本発明に使用される酸性染料の代表例を裕げる。
以下仝白
〔染料−1〕
■
O3H
〔染料−2〕
〔染料−3〕 □
〔染料−4〕
〔染11−5:]
〔象制−6〕
5L)3Na
〔染料−7〕
5O3K 5O3K〔染料−8〕
〔染料−9〕
上記の酸性染料および塩基性高分子媒染剤は公知の方法
で合成でき、公知の方法で非感光性親水性コロイド層に
含有させることができる。
で合成でき、公知の方法で非感光性親水性コロイド層に
含有させることができる。
本発明に使用される好ましい非拡散性の緑色吸収染料の
例としては、公知のマゼンタカプラーと公知の発色現像
主薬との反応生成物がある。
例としては、公知のマゼンタカプラーと公知の発色現像
主薬との反応生成物がある。
また、好ましい非拡散性の赤色吸収染料の例としては、
公知のシアンカプラーと公知の発色現像主薬との反応生
成物がある。
公知のシアンカプラーと公知の発色現像主薬との反応生
成物がある。
上記マゼンタカプラーとしては、具体的にはピラゾロン
系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダ
ゾール系、インダシロン系のカプラーを挙げることがで
きる。このようなマゼンタカプラーとしては、米国特許
第2,600,788号、同第2,983,608号、
同第3,082,653号、同第3,127.269号
、同第3,311,476号、同第3,419,391
号、同第3,519,429号、同第3,558,31
9号、同第3,582.322号、同第3.615,5
06号、同第3,834,908号、同第3,891,
445号、西独特許1,810,464号、西独特許出
願(OL S ) 2,408,665号、同2,4
17,945号、同2,418,959号、同2,42
4,467号、特公昭40−6031号、特開昭49−
74027号、同49−74028号、同49−129
538号、同50−60233号、同50−15933
6号、同51−20826号、同51−26541号、
同52−42121号、同52−58922号、同53
−55122号、特願昭55−110943号等に記載
のものが挙げられる。
系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダ
ゾール系、インダシロン系のカプラーを挙げることがで
きる。このようなマゼンタカプラーとしては、米国特許
第2,600,788号、同第2,983,608号、
同第3,082,653号、同第3,127.269号
、同第3,311,476号、同第3,419,391
号、同第3,519,429号、同第3,558,31
9号、同第3,582.322号、同第3.615,5
06号、同第3,834,908号、同第3,891,
445号、西独特許1,810,464号、西独特許出
願(OL S ) 2,408,665号、同2,4
17,945号、同2,418,959号、同2,42
4,467号、特公昭40−6031号、特開昭49−
74027号、同49−74028号、同49−129
538号、同50−60233号、同50−15933
6号、同51−20826号、同51−26541号、
同52−42121号、同52−58922号、同53
−55122号、特願昭55−110943号等に記載
のものが挙げられる。
さらに、上記シアンカプラーの例としては、フェノール
またはナフトール誘導体が挙げられ、例えば米国特許第
2,423,730号、同第2,474,293号、同
第2,801,171号、同第2,895,826号、
同第3,476、.563号、同第3,737,326
号、同第3,758,308号、同第3,893,04
4号明細書、特開昭47−37425号、同50−10
135号、同50−25228号、同 50−1120
38号、同50−117422号、同50−13044
1号公報等に記載されているものや、特開昭58−98
731号公報に記載されているカプラーが好ましい。
またはナフトール誘導体が挙げられ、例えば米国特許第
2,423,730号、同第2,474,293号、同
第2,801,171号、同第2,895,826号、
同第3,476、.563号、同第3,737,326
号、同第3,758,308号、同第3,893,04
4号明細書、特開昭47−37425号、同50−10
135号、同50−25228号、同 50−1120
38号、同50−117422号、同50−13044
1号公報等に記載されているものや、特開昭58−98
731号公報に記載されているカプラーが好ましい。
上記のカプラーと反応させる公知の発色現像主薬として
は、芳香族第1級アミン系化合物、特にp−フェニレン
ジアミン系のものが好ましく、N。
は、芳香族第1級アミン系化合物、特にp−フェニレン
ジアミン系のものが好ましく、N。
N−ジエチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、N−エ
チル−p−フェニレンジアミン塩w1塩、N。
チル−p−フェニレンジアミン塩w1塩、N。
N−ジメチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、2−ア
ミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ)−トル
エン、N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエ
チル)−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、4
−アミノ−N−(2−メトキシエチル)−N−エチル−
3−メチルアニリン−〇−’r−ルエンスルホネート、
N、N−ジエチル−3−メチル−4−アミノアニリン、
N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)−3−メチ
ル−4−アミノアニリン等を挙げることができる。
ミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ)−トル
エン、N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエ
チル)−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、4
−アミノ−N−(2−メトキシエチル)−N−エチル−
3−メチルアニリン−〇−’r−ルエンスルホネート、
N、N−ジエチル−3−メチル−4−アミノアニリン、
N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)−3−メチ
ル−4−アミノアニリン等を挙げることができる。
他の好ましい非拡散性の赤色吸収染料の例として公知の
カラード・シアンカプラーがあげられる。
カラード・シアンカプラーがあげられる。
公知のカラード・シアンカプラーの例としては、米国特
許第2,521,908号、同第3,034,892号
、英国特許第1,255,111号、特開昭48−22
028号等に記載されている化合物が挙げられる。
許第2,521,908号、同第3,034,892号
、英国特許第1,255,111号、特開昭48−22
028号等に記載されている化合物が挙げられる。
更に米国特許第3,476.563号、特開昭50−1
0135号、同50−123341号等に記載されてい
るよ、うな発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が
処理浴中に流出していくタイプのカラード・シアンカプ
ラーも用いることができる。
0135号、同50−123341号等に記載されてい
るよ、うな発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が
処理浴中に流出していくタイプのカラード・シアンカプ
ラーも用いることができる。
特に好ましいカラード・シアンカプラーとしては、下記
一般式[I]−aないし[I]−すで示される化合物で
ある。
一般式[I]−aないし[I]−すで示される化合物で
ある。
一敵式[I]−八
一補代[T]−b
一般式[I]−aおよび[I]−bにおいて、R1およ
びR2は各々、水素原子、炭素原子数1〜30の直鎖ま
たは分岐のアルキル基、モノあるいはビシクロアルキル
基(例えばシクロヘキシル基)、テルペニル基(例えば
ノボルニル基)、アリール基(例えばフェニル基、ナフ
チル基等)、ヘテロ環基(例えばベンズイミダゾリル基
、ベンゾチアゾリル基等)またはモルホリン、ピリジン
の如きヘテロ環を形成するに必要な非金属原子を表わす
。上記のアルキル基、アリール基およびヘテロ環基は置
換されてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、ニト
ロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基(カプラーが非力1
1,7−リング位に少なくとも炭素原子数12または相
当のバラスト基を持つ場合)、アミノ基、アリール基、
置換アミノ基(アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ア
ニリノ、N−アルキルアニリノ等)、カルボン酸エステ
ル基(カルボアルコキシ、カルボアリロキシ等)、アミ
ド基(アセトアミド、ブチルアミド、エチルスルホンア
ミド、N−メチルベンズアミド、N−プロピルベンズア
ミド、4−t−ブチルベンズアミド等)、カルバミル基
(カルバミル、N−オクタデシルカルバミル ル、N−メチル−N−フェニルカルバミル、3−ペンタ
デシルフェニルカルバミル等)、スルファミル基(カプ
ラーが非カツアリング位に少なくとも炭素原子数12ま
たは相当のバラスト基を持つ場合、N−プロピルスルフ
ァミル、N−トリスルファミル等)、アルコキシ基(エ
トキシ、オクタデシルオキシ等〉、スルホ基(カプラー
が非力,ソリング位に少なくとも炭素原子数12または
相当のバラスト基を持つ場合)、置換スルホニルM(メ
チルスルホニル、オクタデシルスルホニルエトキシスル
ホニル、デシルオキシスルホニル、フェニルスルホニル
、トリルスルホニル、フェノキシスルホニル等)等が挙
げられる。
びR2は各々、水素原子、炭素原子数1〜30の直鎖ま
たは分岐のアルキル基、モノあるいはビシクロアルキル
基(例えばシクロヘキシル基)、テルペニル基(例えば
ノボルニル基)、アリール基(例えばフェニル基、ナフ
チル基等)、ヘテロ環基(例えばベンズイミダゾリル基
、ベンゾチアゾリル基等)またはモルホリン、ピリジン
の如きヘテロ環を形成するに必要な非金属原子を表わす
。上記のアルキル基、アリール基およびヘテロ環基は置
換されてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、ニト
ロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基(カプラーが非力1
1,7−リング位に少なくとも炭素原子数12または相
当のバラスト基を持つ場合)、アミノ基、アリール基、
置換アミノ基(アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ア
ニリノ、N−アルキルアニリノ等)、カルボン酸エステ
ル基(カルボアルコキシ、カルボアリロキシ等)、アミ
ド基(アセトアミド、ブチルアミド、エチルスルホンア
ミド、N−メチルベンズアミド、N−プロピルベンズア
ミド、4−t−ブチルベンズアミド等)、カルバミル基
(カルバミル、N−オクタデシルカルバミル ル、N−メチル−N−フェニルカルバミル、3−ペンタ
デシルフェニルカルバミル等)、スルファミル基(カプ
ラーが非カツアリング位に少なくとも炭素原子数12ま
たは相当のバラスト基を持つ場合、N−プロピルスルフ
ァミル、N−トリスルファミル等)、アルコキシ基(エ
トキシ、オクタデシルオキシ等〉、スルホ基(カプラー
が非力,ソリング位に少なくとも炭素原子数12または
相当のバラスト基を持つ場合)、置換スルホニルM(メ
チルスルホニル、オクタデシルスルホニルエトキシスル
ホニル、デシルオキシスルホニル、フェニルスルホニル
、トリルスルホニル、フェノキシスルホニル等)等が挙
げられる。
R3は一COR5又は−COOR5で表わされる(ここ
でR5は炭素原子数1〜20のアルキル基又は置換アル
キル基を表わす。)基であり、R4は水素原子又は炭素
原子数1〜10のアルキル4を表わす。
でR5は炭素原子数1〜20のアルキル基又は置換アル
キル基を表わす。)基であり、R4は水素原子又は炭素
原子数1〜10のアルキル4を表わす。
一般式(II〕− aおよび(II) − b K オ
イテ、R11は炭化水素残基、R12はアミノ基、アル
キル基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニル基およびこれらの溢換体、カルボキシル基等を示
す。−L−は炭素数1〜6のアルキレンオキシ基を表わ
し、mは0″または1を表わす。(DD)は拡散性色素
残基を衣わし、アゾ、アゾメチン、インドアニリン、イ
ンドフェノール、アントラキノン等の公知の色素部分を
有する拡散性色素残基を示す。好ましい[DD’llは
、下記の玄T−示惚七スー式中、R1は炭化水素残基を
表わし、R2はアミノ、アルキル、アシルアミノ、ウレ
イド、アルコキシカルボニルの各基及びこれらの置換体
及びカルボキシル基等を表わし、Mはアルカリ金屈イオ
ン、アンモニウムイオン等のカチオン又は水素原子を表
わす。
イテ、R11は炭化水素残基、R12はアミノ基、アル
キル基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニル基およびこれらの溢換体、カルボキシル基等を示
す。−L−は炭素数1〜6のアルキレンオキシ基を表わ
し、mは0″または1を表わす。(DD)は拡散性色素
残基を衣わし、アゾ、アゾメチン、インドアニリン、イ
ンドフェノール、アントラキノン等の公知の色素部分を
有する拡散性色素残基を示す。好ましい[DD’llは
、下記の玄T−示惚七スー式中、R1は炭化水素残基を
表わし、R2はアミノ、アルキル、アシルアミノ、ウレ
イド、アルコキシカルボニルの各基及びこれらの置換体
及びカルボキシル基等を表わし、Mはアルカリ金屈イオ
ン、アンモニウムイオン等のカチオン又は水素原子を表
わす。
本発明に使用される好ましい他の非拡散性染料の例とし
ては、下記一般式[111]で示される化合物があげら
れる。
ては、下記一般式[111]で示される化合物があげら
れる。
一般式[I[1]
%式%
ここで−13allはアルカリ処理組成物中で現像する
間に該化合物を非拡散性にならしめるような分子の大き
さならびに配置を有する有機安定基を表わす。
間に該化合物を非拡散性にならしめるような分子の大き
さならびに配置を有する有機安定基を表わす。
上記の有機安定基の例としては、一般式[rV]〜[V
I]で表わされるものが挙げられる。
I]で表わされるものが挙げられる。
一般式[IV]
[IV ]式中、ZはOYWが結合するベンゼン環に対
し、その3位と6位で融合する飽和炭素環(5員乃至7
員)を形成するに必要な非金属原子群を表わし、 Yは水素原子又はアルカリ液中で酸素原子との結合が開
裂する基を表わす。
し、その3位と6位で融合する飽和炭素環(5員乃至7
員)を形成するに必要な非金属原子群を表わし、 Yは水素原子又はアルカリ液中で酸素原子との結合が開
裂する基を表わす。
Bは上記一般式[IV ]で示される化合物をカラー感
光材料中で非拡散性にする有機基を表わし、該有i基と
しては、長鎖アルキル基:若しくはベンゼン系やナフタ
レン系等の芳香族基;又は適当な2価の基の一端に結合
する長鎖アルキル基若しくはベンゼン系やナフタレン系
の芳香族基を代表的なものとして挙げることができる。
光材料中で非拡散性にする有機基を表わし、該有i基と
しては、長鎖アルキル基:若しくはベンゼン系やナフタ
レン系等の芳香族基;又は適当な2価の基の一端に結合
する長鎖アルキル基若しくはベンゼン系やナフタレン系
の芳香族基を代表的なものとして挙げることができる。
ここに上記長鎖アルキル基又は芳香族基は置換されてい
てもよく、又適当な2価の基とは、−O−: −S−:
−C−: −802−: −8o−; −R−ニーOR
R−ニーCR=CR−(ここに R2は水素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、
R及びRは、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基又はアリール基を表わす。);及び置換若しくは
未置換の芳香族二価基、非芳香族炭素環基及び非芳香族
へテロ環基からなる群の中から選ばれた1つを構成要素
とし、これらの1からなるか又はこれらの中の複数を任
意に直鎖状に組合せてなる2価の基である。
てもよく、又適当な2価の基とは、−O−: −S−:
−C−: −802−: −8o−; −R−ニーOR
R−ニーCR=CR−(ここに R2は水素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、
R及びRは、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基又はアリール基を表わす。);及び置換若しくは
未置換の芳香族二価基、非芳香族炭素環基及び非芳香族
へテロ環基からなる群の中から選ばれた1つを構成要素
とし、これらの1からなるか又はこれらの中の複数を任
意に直鎖状に組合せてなる2価の基である。
一般式[V]
[V]式中、Wは上記一般式[IV]で示される化合物
をカラー感光材料中で非拡散性にする有機基を表わし、
一般に8〜20@の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族
基、脂環式基、複素環式基をもつ有機安定化基が挙げら
れる。本発明の化合物はこれらの基がインドール環の5
位または6位に窒素原子を介して結合するが、このよう
な窒素原子を介する態様と、しては、−NHCO−基、
−N+−1802−基、−NR3−基(Raは水素原子
またはアルキル基表わす。)等の基を介するものが挙げ
られる。上記有機安定化基はインドール環の5位または
6位に結合するが、5位に結合することが好ましい。
をカラー感光材料中で非拡散性にする有機基を表わし、
一般に8〜20@の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族
基、脂環式基、複素環式基をもつ有機安定化基が挙げら
れる。本発明の化合物はこれらの基がインドール環の5
位または6位に窒素原子を介して結合するが、このよう
な窒素原子を介する態様と、しては、−NHCO−基、
−N+−1802−基、−NR3−基(Raは水素原子
またはアルキル基表わす。)等の基を介するものが挙げ
られる。上記有機安定化基はインドール環の5位または
6位に結合するが、5位に結合することが好ましい。
一般式EV]においてR21は1価の有機基を表わし、
該基として、アルキル基およびアルコキシ基等が挙げら
れるが、炭素原子数1〜3のアルキル基およびアルコキ
シ基が好ましい。
該基として、アルキル基およびアルコキシ基等が挙げら
れるが、炭素原子数1〜3のアルキル基およびアルコキ
シ基が好ましい。
一般式[V]においてR22は炭素原子を介して結合し
ている低分子基を表わし、該基としては、炭素原子数1
〜9の置換基が好ましく、例えば炭素原子を1〜9個有
するアルキル基、フェニル基は炭素原子数1〜4のアル
キル基を表わす。R24およびR5が同時に環を形成し
てもよい。)が挙げられる。
ている低分子基を表わし、該基としては、炭素原子数1
〜9の置換基が好ましく、例えば炭素原子を1〜9個有
するアルキル基、フェニル基は炭素原子数1〜4のアル
キル基を表わす。R24およびR5が同時に環を形成し
てもよい。)が挙げられる。
R22として、更に好ましくは、非置換またはハロゲン
原子、アセチルアミド基、メチルスルホンアミド基、ニ
トロ基、カルボキシル、スルホ基、メタンスルホン基、
アルキル基およびアルコキシ基からなる群から選ばれる
基で置換されたフェニル基が挙げられる。
原子、アセチルアミド基、メチルスルホンアミド基、ニ
トロ基、カルボキシル、スルホ基、メタンスルホン基、
アルキル基およびアルコキシ基からなる群から選ばれる
基で置換されたフェニル基が挙げられる。
一般式[VI]
式中、→E)、はそれぞれ上記ベンゼン環に直■
R′
基)、アルキレン基(分岐状であってもよい。)、−0
−1−S−1−3O2−、フェニレン基(アルキル基等
で置換されてもよい。)もしくは、これらを任意に組合
せてなる基を介して結合しているハロゲン原子、スルホ
基、カルボキシ基、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ホー41日
アルキルチオ基、ピリジル基等の複素環基等を表わし、
同一であっても、異なっていてもよい。
−1−S−1−3O2−、フェニレン基(アルキル基等
で置換されてもよい。)もしくは、これらを任意に組合
せてなる基を介して結合しているハロゲン原子、スルホ
基、カルボキシ基、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ホー41日
アルキルチオ基、ピリジル基等の複素環基等を表わし、
同一であっても、異なっていてもよい。
Dは−OR+又は=NHR2で示される基を表わす。こ
こにR1は水素原子又は水酸イオン濃度10−8〜2上
2モルの条件下でR1とOとの間の結合が開裂する基を
表わし、好ましくは水素原子、ここにR3はアルキル基
特に炭素原子数1〜18のアルキル基である。
こにR1は水素原子又は水酸イオン濃度10−8〜2上
2モルの条件下でR1とOとの間の結合が開裂する基を
表わし、好ましくは水素原子、ここにR3はアルキル基
特に炭素原子数1〜18のアルキル基である。
一般式[1[1]における+X)1 は適当な2価の基
を表わし、適当な2価の基として、−〇−ニーSo−ニ
ーNRCo−: −NR802−ニーCR7LR3−ニ
ーCR=CR−等が挙げられる。(こLでRは水素原子
、アルキル基又はアリール基を表わし、R及びRはそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリー
ル基を表わす。) 一般式[1[[]における−〇olは拡散性のマゼンタ
もしくはシアン染料成分、またはこれらの染料の前駆物
質成分を表わす。
を表わし、適当な2価の基として、−〇−ニーSo−ニ
ーNRCo−: −NR802−ニーCR7LR3−ニ
ーCR=CR−等が挙げられる。(こLでRは水素原子
、アルキル基又はアリール基を表わし、R及びRはそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリー
ル基を表わす。) 一般式[1[[]における−〇olは拡散性のマゼンタ
もしくはシアン染料成分、またはこれらの染料の前駆物
質成分を表わす。
かかる成分は当業者にとって周知のものであり、アゾ、
アゾメチン、アゾピラゾロン、インドアニリン、インド
フェノール、アントラキノン、トリアリールメタン、ア
リザリン、メロシアニン、ニトロ、キノリン、シアニン
、インジゴイド、フタロシアニン、金属錯体形成染料な
どのような染料、ならびにロイコ染料、pH値の変動、
錯体形成物質との反応源の異なる周囲環境を適用した場
合に浅色的又は渫色的に変移する[変移(shifte
d ) J染料などのような染料前駆物質を包含する。
アゾメチン、アゾピラゾロン、インドアニリン、インド
フェノール、アントラキノン、トリアリールメタン、ア
リザリン、メロシアニン、ニトロ、キノリン、シアニン
、インジゴイド、フタロシアニン、金属錯体形成染料な
どのような染料、ならびにロイコ染料、pH値の変動、
錯体形成物質との反応源の異なる周囲環境を適用した場
合に浅色的又は渫色的に変移する[変移(shifte
d ) J染料などのような染料前駆物質を包含する。
また、−Cotは、カップラー成分、例えばフェノール
、ナフトール、インダシロン、ピラゾロン、米国特許第
2,756,142号に記載の化合物などであってもよ
い。これらの成分は、必要に応じて可溶性化基を有して
いてもよい。
、ナフトール、インダシロン、ピラゾロン、米国特許第
2,756,142号に記載の化合物などであってもよ
い。これらの成分は、必要に応じて可溶性化基を有して
いてもよい。
本発明のp−スルホンアミドフェノールのある好ましい
実IM態様において、Colは前形成された染料成分を
表わす。それは、かかるp−スルホンアミドフェノール
化合物が、p−スルホンアミドフェノールを分解し、か
つ最後には転写されて染n画像を形成する染料の色調を
調整するために更に適用可能なためであり、換言するな
らば、分解する拡散性染料成分の色がちとの土兄化合物
の色と本質的に同一であるためである。
実IM態様において、Colは前形成された染料成分を
表わす。それは、かかるp−スルホンアミドフェノール
化合物が、p−スルホンアミドフェノールを分解し、か
つ最後には転写されて染n画像を形成する染料の色調を
調整するために更に適用可能なためであり、換言するな
らば、分解する拡散性染料成分の色がちとの土兄化合物
の色と本質的に同一であるためである。
−001の例としては式[■コル[IX]で表わされる
ものがある。
ものがある。
以下余白
(■)
Z31
(■)
式[■]〜[IX]において、QはGに対して5位又は
8位f;あり、水M基又は式−N HCOR’若しくは
−NH8O2R’ (式中R3は炭素原子数1〜6の
アルキル基、炭素原子数1〜6の置換アルキル基、ベン
ジル基、フェニル基、又は炭素原子数6〜9の置換フェ
ニル基を表わす)の基を表わし、 (I Gは水酸基もしくはその塩又は式−OCR4も゛しくは
一0COR(式中Rは炭素原子数1〜18のアルキル基
、フェニル基又は炭素原子数6〜18の置換フェニル基
を表わす)で表わされる加水分解可能のアシルオキシ基
を表わし、rは1又は2の整数を表わし、 2はシアノ基、トリフルオルメチル基、フルオルスルホ
ニル基、カルボキシ基、式−〇〇OR”(式中Rは前記
のものを表わす)のカルボン酸エステル、アゾ結合に対
して2位又は8位のニトロ基、弗素、塩素若しくは臭素
原子、炭素原子数1〜8のアルキル若しくは置換アルキ
ルスルホニル基、炭素原子数6〜9のフェニル若しくは
置換フェニルスルホニル基、炭素原子数2〜5のアルキ
ルカルボニル基、式−8O2NRゝR6(式中R5は水
素原子、炭素原子数1〜8のアルキル又は置換アルキル
基を表わし、Rは水素原子、炭素原子数1〜6のアルキ
ル若しくは置換アルキル基、ベンジル基、フェニル若し
くは炭素原子数6〜9の置換フェニル基、炭素原子数2
〜7のアルキル若しくは置換アルキルカルボニル基、炭
素原子数7〜70のフェニル若しくは置換フェニルカル
ボニル基、炭素原子数1〜6のアルキル若しくは置換ア
ルキルスルホニル基、炭素原子数6〜9のフェニル若し
くは置換フェニルスルホニル基を表わすか、又はR5及
びRはこれらが結合している窒素原子と一緒になって、
モルホリノ基又はピペリジン基を表わす)のスルファモ
イル基、又は式−〇ON (R’ >2 (式中R5
はそれぞれ同−又は異なり、前記のものを表わす)のカ
ルバモイル基を表わし、 Z3.は水素又はZを表わし、 R3,は水素原子、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭
素原子数1〜4の置換アルキル基、炭素原子数1〜4の
フルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、 Dはシアノ基、スルホ基、フルオルスルホニル基、ハロ
ゲン原子、−8O2−フェニル基若しくは炭素原子数6
〜9の置換−802−フェニル基、炭素原子数1〜8の
アルキル若しくはアルキルスルホニル基、炭素原子数6
〜9のフェニル苦しくは置換フェニルスルホニル基、炭
素原子数1〜8のアルキル若しくは置換アルキルスルフ
ィニル基、炭素原子数6〜9のフェニル若しくは置換フ
ェニルスルフィニル基、式−8O2NRゝR6のスルフ
ァモイル基、又は式−〇〇N(R)2 (式中R及び
R6はそれぞれ2に関する前記定義と同じものを表わす
)のカルバモイル基を表わすが、該化合物に1個より多
くのスルホ基は存在せず、1個より多くのカルボキシ基
は存在しない。
8位f;あり、水M基又は式−N HCOR’若しくは
−NH8O2R’ (式中R3は炭素原子数1〜6の
アルキル基、炭素原子数1〜6の置換アルキル基、ベン
ジル基、フェニル基、又は炭素原子数6〜9の置換フェ
ニル基を表わす)の基を表わし、 (I Gは水酸基もしくはその塩又は式−OCR4も゛しくは
一0COR(式中Rは炭素原子数1〜18のアルキル基
、フェニル基又は炭素原子数6〜18の置換フェニル基
を表わす)で表わされる加水分解可能のアシルオキシ基
を表わし、rは1又は2の整数を表わし、 2はシアノ基、トリフルオルメチル基、フルオルスルホ
ニル基、カルボキシ基、式−〇〇OR”(式中Rは前記
のものを表わす)のカルボン酸エステル、アゾ結合に対
して2位又は8位のニトロ基、弗素、塩素若しくは臭素
原子、炭素原子数1〜8のアルキル若しくは置換アルキ
ルスルホニル基、炭素原子数6〜9のフェニル若しくは
置換フェニルスルホニル基、炭素原子数2〜5のアルキ
ルカルボニル基、式−8O2NRゝR6(式中R5は水
素原子、炭素原子数1〜8のアルキル又は置換アルキル
基を表わし、Rは水素原子、炭素原子数1〜6のアルキ
ル若しくは置換アルキル基、ベンジル基、フェニル若し
くは炭素原子数6〜9の置換フェニル基、炭素原子数2
〜7のアルキル若しくは置換アルキルカルボニル基、炭
素原子数7〜70のフェニル若しくは置換フェニルカル
ボニル基、炭素原子数1〜6のアルキル若しくは置換ア
ルキルスルホニル基、炭素原子数6〜9のフェニル若し
くは置換フェニルスルホニル基を表わすか、又はR5及
びRはこれらが結合している窒素原子と一緒になって、
モルホリノ基又はピペリジン基を表わす)のスルファモ
イル基、又は式−〇ON (R’ >2 (式中R5
はそれぞれ同−又は異なり、前記のものを表わす)のカ
ルバモイル基を表わし、 Z3.は水素又はZを表わし、 R3,は水素原子、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭
素原子数1〜4の置換アルキル基、炭素原子数1〜4の
フルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、 Dはシアノ基、スルホ基、フルオルスルホニル基、ハロ
ゲン原子、−8O2−フェニル基若しくは炭素原子数6
〜9の置換−802−フェニル基、炭素原子数1〜8の
アルキル若しくはアルキルスルホニル基、炭素原子数6
〜9のフェニル苦しくは置換フェニルスルホニル基、炭
素原子数1〜8のアルキル若しくは置換アルキルスルフ
ィニル基、炭素原子数6〜9のフェニル若しくは置換フ
ェニルスルフィニル基、式−8O2NRゝR6のスルフ
ァモイル基、又は式−〇〇N(R)2 (式中R及び
R6はそれぞれ2に関する前記定義と同じものを表わす
)のカルバモイル基を表わすが、該化合物に1個より多
くのスルホ基は存在せず、1個より多くのカルボキシ基
は存在しない。
(X)
OH
(XI)
OH
ここでR4□は水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル
基またはアリール基を表わし、R+3はアシル基、ヒド
ロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシ
アルキレンオキシアルキル基、カルボキシアルキル基、
カルボキシフェニル基、カルボキシアルキルフェニル基
、ヒドロキシアルキルフェニル基またはアルコキシフェ
ニル基あるいはR<+zが示す基と同義の基を表わす。
基またはアリール基を表わし、R+3はアシル基、ヒド
ロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシ
アルキレンオキシアルキル基、カルボキシアルキル基、
カルボキシフェニル基、カルボキシアルキルフェニル基
、ヒドロキシアルキルフェニル基またはアルコキシフェ
ニル基あるいはR<+zが示す基と同義の基を表わす。
W バー CO−マフCGt −S O2−ヲ表わし、
R4,は水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基また
はアリール基を表わす。ただし、R,及びR4,が同時
に水素原子になることはない。)R3,は炭素原子数1
〜6のアルキル基または炭素原子数6〜10のアリール
基を表わす。
R4,は水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基また
はアリール基を表わす。ただし、R,及びR4,が同時
に水素原子になることはない。)R3,は炭素原子数1
〜6のアルキル基または炭素原子数6〜10のアリール
基を表わす。
R9qは水素原子、−劫#ハロゲン原子、アルキル 。
基、アルコキシ基またはジアルキルアミノ基を表わし、
R2Oはアルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、ハロゲン原子またはアシルアミノ基を表わす。ここで
nは0.1または2である。
R2Oはアルキル基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、ハロゲン原子またはアシルアミノ基を表わす。ここで
nは0.1または2である。
R41はアルキル基または芳香族基(例えば)工二ル基
、ナフチル基等)を表わす。
、ナフチル基等)を表わす。
次に本発明に用いられる非拡散性緑色吸収染料及び非拡
散性赤色吸収染料の具体的代表例を示すが、本発明に用
いられる化合物はこれらに限定されるものではない。
散性赤色吸収染料の具体的代表例を示すが、本発明に用
いられる化合物はこれらに限定されるものではない。
以下余白
t
し2fi5 uti2L;月!UM
COOC2H5
− 1O
A−27
NHCOCHCHa
0H5OzNH*
A −30
A−31
H
OCxsHss(n)
H
H
H
H
H
H
H
C!(3−C−CHs
Hs
H
O2
H3
Cus −C−CHs
CH3
CH3CONHOH
H
NHO
以下余白
これらの非拡散の赤色吸収染料および/または緑色吸収
染料は、非感光性親水性コロイド層のうち任意の層に添
加してよいが、好ましくは支持体から最も遠い側にある
保護膜に添加され、さらに好ましくは非拡散性の赤色吸
収染料は赤感性乳剤層に対して支持体から遠い側に隣接
する非感光性親水性コロイド層に添加され、および/ま
たは非拡散性の緑色吸収染料は緑感性乳剤層に対して支
持体から遠い側に隣接する非感光性親水性コロイド層に
添加される。
染料は、非感光性親水性コロイド層のうち任意の層に添
加してよいが、好ましくは支持体から最も遠い側にある
保護膜に添加され、さらに好ましくは非拡散性の赤色吸
収染料は赤感性乳剤層に対して支持体から遠い側に隣接
する非感光性親水性コロイド層に添加され、および/ま
たは非拡散性の緑色吸収染料は緑感性乳剤層に対して支
持体から遠い側に隣接する非感光性親水性コロイド層に
添加される。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料が逆層構成の
場合、赤色吸収染料および緑色吸収染料は中間層、保護
層の少なくとも1層に添加されるが、好ましくは保護層
であり、さらに好ましくは非拡散性の赤色吸収染料は、
低感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層と低感度緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層との間に設けられた中間層に及び/又は
非拡散性の緑色吸収染料は低感度緑感性ハロゲン化銀乳
剤層と低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層との間に設けら
れた中間層に添加される。
場合、赤色吸収染料および緑色吸収染料は中間層、保護
層の少なくとも1層に添加されるが、好ましくは保護層
であり、さらに好ましくは非拡散性の赤色吸収染料は、
低感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層と低感度緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層との間に設けられた中間層に及び/又は
非拡散性の緑色吸収染料は低感度緑感性ハロゲン化銀乳
剤層と低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層との間に設けら
れた中間層に添加される。
添加される非拡散性染料の量は1〜200111(1/
fであり、好ましくは5〜1001119/fである
。また微粒子ハロゲン化銀を含む非感光性親水性コロイ
ド層に対しては、どの位置の非感光性親水性コロイド層
に添加してもよいが、好ましい位置関係は非拡散性染料
を含む層が、微粒子ハロゲン化銀を含む層に対して支持
体に近い側にあるものである。
fであり、好ましくは5〜1001119/fである
。また微粒子ハロゲン化銀を含む非感光性親水性コロイ
ド層に対しては、どの位置の非感光性親水性コロイド層
に添加してもよいが、好ましい位置関係は非拡散性染料
を含む層が、微粒子ハロゲン化銀を含む層に対して支持
体に近い側にあるものである。
本発明の感光材料には、前記の非拡散性染料および非感
光性の微粒子ハロゲン化銀と共に、他の公知のカプラー
を用いることができる。このようなカプラーには、マゼ
ンタカプラー、黄色カプラー及びシアンカプラーが挙げ
られる。マゼンタカプラーとしては、具体的にはピラゾ
ロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイ
ミダゾール系、インダシロン系のカプラーを挙げること
ができる。このようなマゼンタカプラーとしては、米国
特許第2,600,788号、同第2,983,608
号、同第3,062,653号、同第3,127,26
9号、同第3,311.476号、同第3,419,3
91号、同第3,519,429号、同第3,558,
319号、同第3,582,322号、同第3,615
.506号、同第3,834,908号、同第3,89
1,445号、西独特許1,810,464号、西独特
許出願(OLS)2.408,665号、同 2,41
7,945号、同 2,418,959号、同2,42
4,467号、特公昭40−6031号、特開昭49−
74027号、同49−74028号、同491295
38号、同50−60233号、同50−159336
号、同51−20826号、同51−26541号、同
52−42121号、同52−58922号、同53−
55122号、特願昭55−110943等に記載のも
のが挙げられる。このようなマゼンタカプラーのうちカ
ラードマゼンタカプラーとしては、カラーレスマゼンタ
カプラーの活性点にアリールアゾ置換ないしは、ヘテロ
アリールアゾ置換の化合物が用いられ、例えば、米国特
許第2,455,170号、同第2,688,539号
、同第2,725,292号、同第2,983,608
号、同第3.005,712号、同第3,519,42
9号、英国特許第800.262号、同第1,044,
778号、ベルギー特許第676.691号等に記載さ
れている化合物が挙げられる。また、黄色カプラーとし
ては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセト
アニリド型黄色カプラー、更にカップリング位の炭素原
子がカツブリング反応時にMI152シうる匠換基でM
換されている2当聞黄色カプラーを挙げることができる
。
光性の微粒子ハロゲン化銀と共に、他の公知のカプラー
を用いることができる。このようなカプラーには、マゼ
ンタカプラー、黄色カプラー及びシアンカプラーが挙げ
られる。マゼンタカプラーとしては、具体的にはピラゾ
ロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイ
ミダゾール系、インダシロン系のカプラーを挙げること
ができる。このようなマゼンタカプラーとしては、米国
特許第2,600,788号、同第2,983,608
号、同第3,062,653号、同第3,127,26
9号、同第3,311.476号、同第3,419,3
91号、同第3,519,429号、同第3,558,
319号、同第3,582,322号、同第3,615
.506号、同第3,834,908号、同第3,89
1,445号、西独特許1,810,464号、西独特
許出願(OLS)2.408,665号、同 2,41
7,945号、同 2,418,959号、同2,42
4,467号、特公昭40−6031号、特開昭49−
74027号、同49−74028号、同491295
38号、同50−60233号、同50−159336
号、同51−20826号、同51−26541号、同
52−42121号、同52−58922号、同53−
55122号、特願昭55−110943等に記載のも
のが挙げられる。このようなマゼンタカプラーのうちカ
ラードマゼンタカプラーとしては、カラーレスマゼンタ
カプラーの活性点にアリールアゾ置換ないしは、ヘテロ
アリールアゾ置換の化合物が用いられ、例えば、米国特
許第2,455,170号、同第2,688,539号
、同第2,725,292号、同第2,983,608
号、同第3.005,712号、同第3,519,42
9号、英国特許第800.262号、同第1,044,
778号、ベルギー特許第676.691号等に記載さ
れている化合物が挙げられる。また、黄色カプラーとし
ては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセト
アニリド型黄色カプラー、更にカップリング位の炭素原
子がカツブリング反応時にMI152シうる匠換基でM
換されている2当聞黄色カプラーを挙げることができる
。
本発明に用い得る黄色カプラーの具体例は、米国特許第
2,875,057号、同第3,265,506号、同
第3.408,194号、同第3,551,155号、
同第3,582,322号、同第3,725,072号
、同第3,891,445号、西独特許1,547,8
68号、西独出願公開2,219,917号、fFgJ
’ 2,26.1,361号、同2,414,006号
、英国特許第1.425,020号、特公昭51−10
783号、特開昭47−26133号、同48−731
47号、同 50−6341号、同50−87650号
、同50−123342号、同50−130442号、
同51−21827号、同51−102636号、同5
2−82424号、同 52〜115219号、同58
−95346号等に記載されたものである。
2,875,057号、同第3,265,506号、同
第3.408,194号、同第3,551,155号、
同第3,582,322号、同第3,725,072号
、同第3,891,445号、西独特許1,547,8
68号、西独出願公開2,219,917号、fFgJ
’ 2,26.1,361号、同2,414,006号
、英国特許第1.425,020号、特公昭51−10
783号、特開昭47−26133号、同48−731
47号、同 50−6341号、同50−87650号
、同50−123342号、同50−130442号、
同51−21827号、同51−102636号、同5
2−82424号、同 52〜115219号、同58
−95346号等に記載されたものである。
ざらに、シアンカプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール誘導体が挙げられ、更にカラードシアンカプラ
ーとしては、アリールアゾ置換したフェノキシ基が直接
に、またはアルコキシ基を介してカラーレスシアンカプ
ラーのカップリング位に置換した化合物を挙げることが
できる。
フトール誘導体が挙げられ、更にカラードシアンカプラ
ーとしては、アリールアゾ置換したフェノキシ基が直接
に、またはアルコキシ基を介してカラーレスシアンカプ
ラーのカップリング位に置換した化合物を挙げることが
できる。
このようなシアンカプラーとしては、例えば米国特許第
2,423,730号、同第2,474,293号、同
第2.801,171号、同第2,895,826号、
同第3,476.563号、同第3,737,326号
、同第3,758,308号、同第3,893,044
号明細書、特開昭47−37425号、同50−101
35号、同50−25228号、同 50−11203
8@、同50−117422号、同50−130441
号公報等に記載されているものや、特開昭58−987
31号公報に記載されているカプラーが好ましい。また
、マスキングカプラーとしてのカラード・シアンカプラ
ーとして例、えば、米国特許第2,521,908号、
同第3,034,892号、英国特許第1,255,1
11号、特開昭48−22028号等に記載されている
化合物が挙げられる。
2,423,730号、同第2,474,293号、同
第2.801,171号、同第2,895,826号、
同第3,476.563号、同第3,737,326号
、同第3,758,308号、同第3,893,044
号明細書、特開昭47−37425号、同50−101
35号、同50−25228号、同 50−11203
8@、同50−117422号、同50−130441
号公報等に記載されているものや、特開昭58−987
31号公報に記載されているカプラーが好ましい。また
、マスキングカプラーとしてのカラード・シアンカプラ
ーとして例、えば、米国特許第2,521,908号、
同第3,034,892号、英国特許第1,255,1
11号、特開昭48−22028号等に記載されている
化合物が挙げられる。
更に米国特許第3.47L563号、特開昭50−10
135号、同50−123341号等に記載されている
ような発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が処理
浴中に流出していくタイプのカラード・シアンカプラー
も用いることができる。
135号、同50−123341号等に記載されている
ような発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が処理
浴中に流出していくタイプのカラード・シアンカプラー
も用いることができる。
本発明に用いられる従来公知のマゼンタカプラー、黄色
カプラー及びシアンカプラーは、これを本発明の拡散性
および耐拡散性DIR化合物と共に感光性層に含有せし
めるときは、ハロゲン化銀1モル当り0.002モル〜
0.5モル、好ましくは0.009モル〜0.35モル
の範囲で用いられる。
カプラー及びシアンカプラーは、これを本発明の拡散性
および耐拡散性DIR化合物と共に感光性層に含有せし
めるときは、ハロゲン化銀1モル当り0.002モル〜
0.5モル、好ましくは0.009モル〜0.35モル
の範囲で用いられる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、拡散性お
よび耐拡散性DIR化合物またはその前駆体と共に、2
位にフェニルウレイド基、ナフチルウレイド基又はへテ
ロ還ウレイド基を、5位にアシルアミノ基を有するウレ
イド型フェノール系シアンカプラーを併用することがで
きる。このようなウレイド型フェノール系シアンカプラ
ーは、特願昭56−65134号、同57−20454
3号、同57−204544@、同57−204545
号に記載されている。前記ウレイド型フェノール系シア
ンカプラーを本発明の拡散性および耐拡散性DIR化合
物と併用する場合の添加層は前記拡散性および耐拡散性
DIR化合物が含有する層と同一であっても又は異なる
層であっても差し支えない。本発明の拡散性および耐拡
散性DIR化合物と併用してウレイド型シアンカプラー
を用いると、漂白処理時の漂白能力が低下した場合に生
じやすいシアン色素の復色不良が改善され、良好なカラ
ーバランスを有する色素画像を得ることができる。
よび耐拡散性DIR化合物またはその前駆体と共に、2
位にフェニルウレイド基、ナフチルウレイド基又はへテ
ロ還ウレイド基を、5位にアシルアミノ基を有するウレ
イド型フェノール系シアンカプラーを併用することがで
きる。このようなウレイド型フェノール系シアンカプラ
ーは、特願昭56−65134号、同57−20454
3号、同57−204544@、同57−204545
号に記載されている。前記ウレイド型フェノール系シア
ンカプラーを本発明の拡散性および耐拡散性DIR化合
物と併用する場合の添加層は前記拡散性および耐拡散性
DIR化合物が含有する層と同一であっても又は異なる
層であっても差し支えない。本発明の拡散性および耐拡
散性DIR化合物と併用してウレイド型シアンカプラー
を用いると、漂白処理時の漂白能力が低下した場合に生
じやすいシアン色素の復色不良が改善され、良好なカラ
ーバランスを有する色素画像を得ることができる。
さらにまた本発明においては、色素画像の粒状性を改善
させるために、本発明の拡散性および耐拡散性DIR化
合物と共に、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
したときに、生成する色素がわずかに移動性となるカプ
ラーを用いることができる。このようなカプラーは、例
えば、特開昭57−82837号、同 58−2179
32号、特願昭 58−174755号等に記載されて
おり、乳剤中においては耐拡散性である。このカプラー
は、本発明の拡散性および耐拡散性DIR化合物が添加
される層と同一の層又は異なる層に添加することができ
るが、実質的に同一の感色性を有する異なる感光度を有
する複数のハロゲン化銀乳剤層のうち、好ましくは、高
感度層に含有される。このカプラーの添加mは、0.0
01〜0.5g/ll?、好ましくは0.005〜0.
5g/ずである。
させるために、本発明の拡散性および耐拡散性DIR化
合物と共に、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
したときに、生成する色素がわずかに移動性となるカプ
ラーを用いることができる。このようなカプラーは、例
えば、特開昭57−82837号、同 58−2179
32号、特願昭 58−174755号等に記載されて
おり、乳剤中においては耐拡散性である。このカプラー
は、本発明の拡散性および耐拡散性DIR化合物が添加
される層と同一の層又は異なる層に添加することができ
るが、実質的に同一の感色性を有する異なる感光度を有
する複数のハロゲン化銀乳剤層のうち、好ましくは、高
感度層に含有される。このカプラーの添加mは、0.0
01〜0.5g/ll?、好ましくは0.005〜0.
5g/ずである。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に使用される
ハロゲン化銀乳剤としては、当業界において使用される
任意のハロゲン化銀乳剤が適用される。例えば、塩化銀
、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、もしくは塩
沃臭化銀の結晶又はこれらの結晶の混合物を含むことが
できる。該ハロゲン化銀乳剤は大粒子でも小粒子でもよ
く、そして単分散でも多分散でもよい。また、ハロゲン
化銀結晶は、立方晶、八面体、エピタキシセル混成結晶
等の何れでもよい。該乳剤は、ネガ乳剤もしくは直接ポ
ジ乳剤とすることができる。それらは、主としてハロゲ
ン化銀粒子の表面に潜像を形成する表面潜像型乳剤、ハ
ロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成する内部潜像型乳剤
、または表面潜像型乳剤と内部潜像型乳剤との混合物を
使用できる。
ハロゲン化銀乳剤としては、当業界において使用される
任意のハロゲン化銀乳剤が適用される。例えば、塩化銀
、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、もしくは塩
沃臭化銀の結晶又はこれらの結晶の混合物を含むことが
できる。該ハロゲン化銀乳剤は大粒子でも小粒子でもよ
く、そして単分散でも多分散でもよい。また、ハロゲン
化銀結晶は、立方晶、八面体、エピタキシセル混成結晶
等の何れでもよい。該乳剤は、ネガ乳剤もしくは直接ポ
ジ乳剤とすることができる。それらは、主としてハロゲ
ン化銀粒子の表面に潜像を形成する表面潜像型乳剤、ハ
ロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成する内部潜像型乳剤
、または表面潜像型乳剤と内部潜像型乳剤との混合物を
使用できる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれ
る製法をはじめ、種々の製法、例えば特公昭46−77
72号に記載されている如き方法、すなわち溶解度が臭
化銀よりも大きい少な(とも一部の銀塩からなる銀塩粒
子の乳剤を形成し、次いで、この粒子の少なくとも一部
を臭化銀又は沃化銀塩に変換するなどの所謂コンバージ
ョン乳剤の製法、あるいは、0.1μm以下の平均粒径
を有する微粒子状ハロゲン化銀からなるリップマン乳剤
の製法等あらゆる製法によって作成することができる。
る製法をはじめ、種々の製法、例えば特公昭46−77
72号に記載されている如き方法、すなわち溶解度が臭
化銀よりも大きい少な(とも一部の銀塩からなる銀塩粒
子の乳剤を形成し、次いで、この粒子の少なくとも一部
を臭化銀又は沃化銀塩に変換するなどの所謂コンバージ
ョン乳剤の製法、あるいは、0.1μm以下の平均粒径
を有する微粒子状ハロゲン化銀からなるリップマン乳剤
の製法等あらゆる製法によって作成することができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀が絶対値において高感
度ハロゲン化銀乳剤であることが必要とされるとき、該
ハロゲン化銀としては、沃化銀1〜10モル%を含有す
る沃臭化銀であることが好ましく、粒径は0.5〜3.
0μmであることが好ましい。更に上記高感度乳剤と組
合せて低感度ハロゲン化銀乳剤として用いられるハロゲ
ン化銀は沃化銀1〜12モル%を含有する沃臭化銀であ
ることが好ましく、粒径は0.1〜0.8μmであるこ
とが好ましい。
度ハロゲン化銀乳剤であることが必要とされるとき、該
ハロゲン化銀としては、沃化銀1〜10モル%を含有す
る沃臭化銀であることが好ましく、粒径は0.5〜3.
0μmであることが好ましい。更に上記高感度乳剤と組
合せて低感度ハロゲン化銀乳剤として用いられるハロゲ
ン化銀は沃化銀1〜12モル%を含有する沃臭化銀であ
ることが好ましく、粒径は0.1〜0.8μmであるこ
とが好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層のバインダーとしては
、従来知られたものが用いられ、例えばゼラチン、誘導
体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチ
ルセルロース誘導体、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース誘導体、デンプンXVJ体、ポリビニルアル
コール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルアミド
等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等の任意
のものが包含される。
、従来知られたものが用いられ、例えばゼラチン、誘導
体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチ
ルセルロース誘導体、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース誘導体、デンプンXVJ体、ポリビニルアル
コール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルアミド
等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等の任意
のものが包含される。
上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめ
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。本発明において有利に併用して使用でき
る化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増
感剤及び還元増感剤の4種に大別される。
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。本発明において有利に併用して使用でき
る化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増
感剤及び還元増感剤の4種に大別される。
貴金属増感剤としては、金化合物及びルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、イリジウム、白金等の化合物を用い
ることができる。
ウム、パラジウム、イリジウム、白金等の化合物を用い
ることができる。
なお、金化合物を使用するときには、更にアンモニウム
チオシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用する
ことができる。
チオシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用する
ことができる。
硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。
を用いることができる。
セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。
用いることができる。
還元増感剤には、1価スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体
がある。
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体
がある。
本発明に用いられる乳剤は、夫々所望の感光波長域に感
光性を付与するために、適当な増感色素をハロゲン化銀
1モルに対し5X10−3〜3×10−3モル添加して
光学増感させてもよい。増感色素としては種々のものを
用いることができ、また夫々増感色素を1種あるいは2
種以上組合わせて用いることができる。本発明に於て有
利に使用される増感色素としては、例えば次の如きもの
を挙げることができる。
光性を付与するために、適当な増感色素をハロゲン化銀
1モルに対し5X10−3〜3×10−3モル添加して
光学増感させてもよい。増感色素としては種々のものを
用いることができ、また夫々増感色素を1種あるいは2
種以上組合わせて用いることができる。本発明に於て有
利に使用される増感色素としては、例えば次の如きもの
を挙げることができる。
即ち、緑色感光性乳剤に用いる増感色素としては、例え
ば米国特許第1,939,201号、同第2,072゜
908号、同第2,739,149号、同第2,945
,763号、英国特許第505,979号等に記載され
ている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合
シアニン色素をその代表的なものとして挙げることがで
きる。また、赤色感光性乳剤に用いる増感色素としては
、例えば米国特許第2,269,234号、同第2.2
70,378号、同第2,442.710号、同第2,
454,629号、同第2,776.28.0号等に記
載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げるこ
とができる。更にまた、米国特許第2,213,995
号、同第2,493,748号、同第2,519,00
1号、西独特許第929.080号等に記載されている
如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニ
ン色素を緑色感光性乳剤または赤色感光性乳剤に有利に
用いることができる。
ば米国特許第1,939,201号、同第2,072゜
908号、同第2,739,149号、同第2,945
,763号、英国特許第505,979号等に記載され
ている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合
シアニン色素をその代表的なものとして挙げることがで
きる。また、赤色感光性乳剤に用いる増感色素としては
、例えば米国特許第2,269,234号、同第2.2
70,378号、同第2,442.710号、同第2,
454,629号、同第2,776.28.0号等に記
載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げるこ
とができる。更にまた、米国特許第2,213,995
号、同第2,493,748号、同第2,519,00
1号、西独特許第929.080号等に記載されている
如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニ
ン色素を緑色感光性乳剤または赤色感光性乳剤に有利に
用いることができる。
これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組み合せて用いてもよい。増感色素の組み合せは、特に
強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は、
米国特許第2,688,545号、同第2,977.2
29号、同第3,397,060号、同第3,522.
052号、同第3,527,641号、同第3,617
,293号、同第3,628,964号、同第3,66
6.480号、同第3,672.898号、同第3,6
79,428号、同第3,703,377号、同第3,
769,301号、同第3,814,609号、同第3
,837.862号、同第4,026.707号、英国
特許第1,344.281号、同第1,507,803
号、特公昭43−4936号、同53−12375号、
特開昭52−109925号、同52−110618号
に記載されている。
組み合せて用いてもよい。増感色素の組み合せは、特に
強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は、
米国特許第2,688,545号、同第2,977.2
29号、同第3,397,060号、同第3,522.
052号、同第3,527,641号、同第3,617
,293号、同第3,628,964号、同第3,66
6.480号、同第3,672.898号、同第3,6
79,428号、同第3,703,377号、同第3,
769,301号、同第3,814,609号、同第3
,837.862号、同第4,026.707号、英国
特許第1,344.281号、同第1,507,803
号、特公昭43−4936号、同53−12375号、
特開昭52−109925号、同52−110618号
に記載されている。
本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲ
ン化銀としては、沃化銀含有率2%〜15モル%のもの
が好ましく、特に沃化銀含有率4%〜10モル%の塩臭
化銀が好ましい。
ン化銀としては、沃化銀含有率2%〜15モル%のもの
が好ましく、特に沃化銀含有率4%〜10モル%の塩臭
化銀が好ましい。
また、本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光
材料には親水性コロイド層にフィルター染料として、あ
るいはイラジェーション防止その他種々の目的で、水溶
性染料を含有することができる。このような染料にはオ
キソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料
、メロシアニン染料、シアニン染料、及びアゾ染料が包
含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染料
の具体例は、英国特許第584,609号、同第1.1
77.429号、特開昭48−85130号、同49−
99620号、同49−114420号、同52−10
8115号、米国特許第2.274,782号、同第2
,533,472号、同第2,956,879号、同第
3,148,187号、同第3,177、(178号、
同第3,247.127号、同第3,540,887号
、同第3,575.704号、同第3,653,905
号、同第3,718,472号、同第4,070,35
2号、同第4,071,312号に記載されている。
材料には親水性コロイド層にフィルター染料として、あ
るいはイラジェーション防止その他種々の目的で、水溶
性染料を含有することができる。このような染料にはオ
キソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料
、メロシアニン染料、シアニン染料、及びアゾ染料が包
含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染料
の具体例は、英国特許第584,609号、同第1.1
77.429号、特開昭48−85130号、同49−
99620号、同49−114420号、同52−10
8115号、米国特許第2.274,782号、同第2
,533,472号、同第2,956,879号、同第
3,148,187号、同第3,177、(178号、
同第3,247.127号、同第3,540,887号
、同第3,575.704号、同第3,653,905
号、同第3,718,472号、同第4,070,35
2号、同第4,071,312号に記載されている。
本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌1764
3号に記載されているカブリ防止剤、安定剤、紫外縁吸
収剤、色汚染防止剤、螢光増白剤、色画像褪色防止剤、
帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、温調剤等を
用いることができる。
は、他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌1764
3号に記載されているカブリ防止剤、安定剤、紫外縁吸
収剤、色汚染防止剤、螢光増白剤、色画像褪色防止剤、
帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、温調剤等を
用いることができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート或はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が好ましいが、またバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、
ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、或は反射体
を併用する支持体も用いることができる。これらの支持
体は夫々感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。
支持体としては、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート或はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が好ましいが、またバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、
ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、或は反射体
を併用する支持体も用いることができる。これらの支持
体は夫々感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。
本発明に於て用いられる乳剤層及びその伯の構成層の塗
設には、デツピング塗布、エアードクター塗布、カーテ
ン塗布、ポツパー塗布など種々の塗布方法を用いること
ができる。また、米国特許第2,7Ei1,791号、
同第2,941,898号に記載の方法による2層以上
の同時塗布を用いることもできる。
設には、デツピング塗布、エアードクター塗布、カーテ
ン塗布、ポツパー塗布など種々の塗布方法を用いること
ができる。また、米国特許第2,7Ei1,791号、
同第2,941,898号に記載の方法による2層以上
の同時塗布を用いることもできる。
また本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、目的に応じて適当な厚さの中間層を設け
ることは任意であり、更にフィルタ一層、カール防止層
、保護層、アンチハレーション層等の種々の層を構成層
として適宜組み合せて用いることができる。これらの構
成層には結合剤として前記のような乳剤に用いることの
できる親水性コロイドを同様に用いることができ、また
、その層中には前記の如き乳剤層中に含有せしめること
ができる種々の写真用添加剤を同様に含有せしめること
ができる。
料においては、目的に応じて適当な厚さの中間層を設け
ることは任意であり、更にフィルタ一層、カール防止層
、保護層、アンチハレーション層等の種々の層を構成層
として適宜組み合せて用いることができる。これらの構
成層には結合剤として前記のような乳剤に用いることの
できる親水性コロイドを同様に用いることができ、また
、その層中には前記の如き乳剤層中に含有せしめること
ができる種々の写真用添加剤を同様に含有せしめること
ができる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、カラーネ
ガティブフィルム、カラーポジティブフィルム、カラー
反転フィルム、カラーペーパー等あらゆる種類のカラー
写真感光材料を包含するが、特にカラーネガティブフィ
ルムにおいて有用である。
ガティブフィルム、カラーポジティブフィルム、カラー
反転フィルム、カラーペーパー等あらゆる種類のカラー
写真感光材料を包含するが、特にカラーネガティブフィ
ルムにおいて有用である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理する発
色現像液に含まれる発色現像主薬としては、芳香族第1
級アミン系化合物、特にp−フェニレンジアミン系のも
のが好ましく、N、N−ジエチル−p−フェニレンジア
ミン塩酸塩、N−エチル−p−フェニレンジアミン塩酸
塩、N、N−ジメチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩
、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ
)−トルエン、N−エチル−N−(β−メタンスルホン
アミドエチル)−3−メチル−4−アミノアニリンFi
l1M塩、N−エチル−N−β−ヒトOキシエチルアミ
ノアニリン、4−アミノ−N=(2−メトキシエチル)
−N−エチル−3−メチルアニリン−p−+−ルエンス
ルホネート、N、N−ジエチル−3−メチル−4−アミ
ノアニリン、N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)−3−メチル−4−アミノアニリン等を挙げることが
できる。
色現像液に含まれる発色現像主薬としては、芳香族第1
級アミン系化合物、特にp−フェニレンジアミン系のも
のが好ましく、N、N−ジエチル−p−フェニレンジア
ミン塩酸塩、N−エチル−p−フェニレンジアミン塩酸
塩、N、N−ジメチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩
、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ
)−トルエン、N−エチル−N−(β−メタンスルホン
アミドエチル)−3−メチル−4−アミノアニリンFi
l1M塩、N−エチル−N−β−ヒトOキシエチルアミ
ノアニリン、4−アミノ−N=(2−メトキシエチル)
−N−エチル−3−メチルアニリン−p−+−ルエンス
ルホネート、N、N−ジエチル−3−メチル−4−アミ
ノアニリン、N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)−3−メチル−4−アミノアニリン等を挙げることが
できる。
これらの発色現像主薬は、単独であるいは2種以上を組
み合せて用いてもよい。
み合せて用いてもよい。
この他り、 F、 A、 Na5on著r P hot
ographicProcessir+o Chemi
stryJ (Focal Prese刊、196
6年)の226〜229頁、米国特許第2.193.0
13号、同第2.592,364号、特開昭48−64
933号等に記載のものを用いてもよい。
ographicProcessir+o Chemi
stryJ (Focal Prese刊、196
6年)の226〜229頁、米国特許第2.193.0
13号、同第2.592,364号、特開昭48−64
933号等に記載のものを用いてもよい。
本発明において用いられるハロゲン化銀写真感光材料は
、親水性コロイド層中にこれらの発色現像主薬を発色現
像主薬そのものとして、あるいはそのプレカーサーとし
て含有することもできる。
、親水性コロイド層中にこれらの発色現像主薬を発色現
像主薬そのものとして、あるいはそのプレカーサーとし
て含有することもできる。
発色現像主薬プレカーサーはアルカリ条件下、発色現像
主薬を生成しうる化合物であり、例えば芳香族アルデヒ
ド系化合物とのシップ塩基プレカーサー、多価金属イオ
ン鏡体プレカーサー、フタル酸イミドz15.9体プレ
カーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げられる。これ
ら芳香族第1F&アミン系発色現像主薬のプレカーサー
は、米国特許第2.507,114号、同第2,695
,234号、同第3,342.599号、同第3,71
9,492号、英国特許第803,783号、特開昭5
3−185628号、同54−79035号、リサーチ
・ディスクロージャー誌12146、同13924、同
15159に記載されている。これらの芳香族第1級ア
ミン系発色現像主薬又はそのプレカーサーの添加量は、
概むね、感光性ハロゲン化銀1モル当り0.1モルから
5モル、好ましくは0.3モルから3モルの馳囲である
。これらの発色現像主薬またはそのプレカーサーは単独
でまたは組み合せて用いることもできる。これらの発色
現像生薬又はプレカーサーを感光材料に内蔵するには、
水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒
に溶解して加えることもでき、又、ジブチルフタレート
、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート等
の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加えること
もでき、リサーチ・ディスクロージャー誌14850に
記載されているようにラテックスポリマーに含浸させて
添加することもできる。
主薬を生成しうる化合物であり、例えば芳香族アルデヒ
ド系化合物とのシップ塩基プレカーサー、多価金属イオ
ン鏡体プレカーサー、フタル酸イミドz15.9体プレ
カーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げられる。これ
ら芳香族第1F&アミン系発色現像主薬のプレカーサー
は、米国特許第2.507,114号、同第2,695
,234号、同第3,342.599号、同第3,71
9,492号、英国特許第803,783号、特開昭5
3−185628号、同54−79035号、リサーチ
・ディスクロージャー誌12146、同13924、同
15159に記載されている。これらの芳香族第1級ア
ミン系発色現像主薬又はそのプレカーサーの添加量は、
概むね、感光性ハロゲン化銀1モル当り0.1モルから
5モル、好ましくは0.3モルから3モルの馳囲である
。これらの発色現像主薬またはそのプレカーサーは単独
でまたは組み合せて用いることもできる。これらの発色
現像生薬又はプレカーサーを感光材料に内蔵するには、
水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶媒
に溶解して加えることもでき、又、ジブチルフタレート
、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート等
の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散液として加えること
もでき、リサーチ・ディスクロージャー誌14850に
記載されているようにラテックスポリマーに含浸させて
添加することもできる。
本発明の発色現像液は、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
カリウム、第3リン酸ナトリウム、等のアルカリ剤、臭
化ナトリウム、臭化カリウム、等の現像抑制剤、メタノ
ール、エタノール、アセトン、ブタノール、ベンジルア
ルコール、フェノキシブタノール、ジエチレングリコー
ル、エチレングリコール、N、N−ジメチルホルムアミ
ド等の各種の有機溶媒、ヒドロキシルアミン、亜硫酸ナ
トリウム等の保恒剤、シトラジン酸、ポリエチレングリ
コール、ポリビニルピロリドン等の現像調節剤、ジアミ
ノスヂルベン系化合物の如き水溶性螢光増白剤、エチレ
ンジアミン四酢酸、アルキルイミノニ酢酸の如き重金属
イオン隠蔽剤、現像促進剤等の公知の各種の添加剤を必
要に応じて含むことができる。
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
カリウム、第3リン酸ナトリウム、等のアルカリ剤、臭
化ナトリウム、臭化カリウム、等の現像抑制剤、メタノ
ール、エタノール、アセトン、ブタノール、ベンジルア
ルコール、フェノキシブタノール、ジエチレングリコー
ル、エチレングリコール、N、N−ジメチルホルムアミ
ド等の各種の有機溶媒、ヒドロキシルアミン、亜硫酸ナ
トリウム等の保恒剤、シトラジン酸、ポリエチレングリ
コール、ポリビニルピロリドン等の現像調節剤、ジアミ
ノスヂルベン系化合物の如き水溶性螢光増白剤、エチレ
ンジアミン四酢酸、アルキルイミノニ酢酸の如き重金属
イオン隠蔽剤、現像促進剤等の公知の各種の添加剤を必
要に応じて含むことができる。
この発色現像液のpH値は通常7以上であり、最も一般
的には約9.5〜約12である。I))−1が高くなる
ほど、現像速度は早くなり、発色現像工程の時間を短縮
できるが、処理液の安定性が悪化するため一般にI)H
を11以上にすることは好ましくない。
的には約9.5〜約12である。I))−1が高くなる
ほど、現像速度は早くなり、発色現像工程の時間を短縮
できるが、処理液の安定性が悪化するため一般にI)H
を11以上にすることは好ましくない。
また温度についても、高いほど発色現像工程の処理時間
は短縮できるが、あまり処理温度が高いと、カブリ増加
や処理液の安定性の低下等の問題が生じるため、一般に
40度以上にすることは好ましくない。
は短縮できるが、あまり処理温度が高いと、カブリ増加
や処理液の安定性の低下等の問題が生じるため、一般に
40度以上にすることは好ましくない。
本発明の発色現像工程における処理時間は、45秒から
5分で、好ましくは60秒から4分の間である。
5分で、好ましくは60秒から4分の間である。
本発明のハロゲン化銀写カラー真感光材料は、迅速処理
化のために、−浴漂白定着処理を行っても復色性不良が
起こらず、かつ粒状性の向上、および視覚的な色再現性
の良好さという効果が得られ、本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料は一浴漂白定着処理することが好まし
い。
化のために、−浴漂白定着処理を行っても復色性不良が
起こらず、かつ粒状性の向上、および視覚的な色再現性
の良好さという効果が得られ、本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料は一浴漂白定着処理することが好まし
い。
また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は漂白
工程一定着工程と別に処理を行なわれてもかまわない。
工程一定着工程と別に処理を行なわれてもかまわない。
また、本発明の漂白定着処理工程以外の他の写真処理工
程も通常の処理工程と同様に行ってもかまわない。
程も通常の処理工程と同様に行ってもかまわない。
漂白剤としては、鉄(■)、コバルト(I[[>、クロ
ム(VI)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられる。例え
ばフェリシアン化物、重クロム11、鉄(III)また
はコバルト(II)の有機錯塩、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1.3−ジアミノ−2
−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あ
るいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩
;過硫′fa塩、過マンガン酸塩二ニトロソフェノール
などを用いることができる。
ム(VI)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられる。例え
ばフェリシアン化物、重クロム11、鉄(III)また
はコバルト(II)の有機錯塩、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1.3−ジアミノ−2
−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あ
るいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩
;過硫′fa塩、過マンガン酸塩二ニトロソフェノール
などを用いることができる。
本発明の漂白定着処理における漂白剤としては、上記の
中で有R酸の金属錯塩が特に好ましい。
中で有R酸の金属錯塩が特に好ましい。
有機酸の金属錯塩とは、現像によって生成した金属銀を
酸化してハロゲン化銀にかえる作用を有するもので、そ
の構造はアミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等
の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位した
ものである。このような有機酸の金属錯塩を形成するた
めに用いられる最も好ましい有機酸としては、例えばア
ミノポリカルボン酸がある。
酸化してハロゲン化銀にかえる作用を有するもので、そ
の構造はアミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等
の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位した
ものである。このような有機酸の金属錯塩を形成するた
めに用いられる最も好ましい有機酸としては、例えばア
ミノポリカルボン酸がある。
これらのアミノポリカルボン酸はアルカリ金屈塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。前
記アミノポリカルボン酸の代表的な例としては次の如き
ものを挙げることができる。
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。前
記アミノポリカルボン酸の代表的な例としては次の如き
ものを挙げることができる。
エチレンジアミンテトラ酢酸
エチレンジアミン−N−(β−ヒドロキシエチル)−N
、N、N’ −トリ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 イミノジ酢酸 メチルイミノジ酢酸 エチルイミノジ酢酸 ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 プロピルイミノジ酢酸 ブチルイミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラブロビオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸テトラ(トリメチルアンモニウム)塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−N−(β−ヒドロキシエチル)−N
、N、N’ −トリ酢酸ナトリウム塩プロピレンジアミ
ンテトラ酢酸ナトリウム塩ニトリロトリ酢酸ナトリウム
塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 本発明に用いられる有機酸の金属錯塩における金属とは
、有機酸と配位結合できる金属であって、例えばクロム
、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅等があり、本
発明に特に好ましいものは鉄である。
、N、N’ −トリ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 イミノジ酢酸 メチルイミノジ酢酸 エチルイミノジ酢酸 ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 プロピルイミノジ酢酸 ブチルイミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラブロビオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸テトラ(トリメチルアンモニウム)塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−N−(β−ヒドロキシエチル)−N
、N、N’ −トリ酢酸ナトリウム塩プロピレンジアミ
ンテトラ酢酸ナトリウム塩ニトリロトリ酢酸ナトリウム
塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 本発明に用いられる有機酸の金属錯塩における金属とは
、有機酸と配位結合できる金属であって、例えばクロム
、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅等があり、本
発明に特に好ましいものは鉄である。
本発明における有機酸の金属錯塩は、上記の有機酸と金
属のあらゆる組み合せが可能であるが、特に好ましいも
のはエチレンジアミンテトラ酢酸の第2鉄塩、例えばエ
チレンジアミンテトラ酢酸鉄(I)ナトリウム、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄(n)アンモニウムである。ま
た構造を異にする2種以上の有機酸の金属錯塩を併用し
てもよい。具体的な使用口は処理液12当り約5〜40
0Q 。
属のあらゆる組み合せが可能であるが、特に好ましいも
のはエチレンジアミンテトラ酢酸の第2鉄塩、例えばエ
チレンジアミンテトラ酢酸鉄(I)ナトリウム、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸鉄(n)アンモニウムである。ま
た構造を異にする2種以上の有機酸の金属錯塩を併用し
てもよい。具体的な使用口は処理液12当り約5〜40
0Q 。
特に処理液12当り約10〜200gの範囲で使用する
のが好ましい。
のが好ましい。
本発明において使用される漂白定着液としては、前記の
如き有機酸の金属錯塩(例えば鉄錯塩)を漂白剤として
含有するとともにチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿
素類等のハロゲン化銀定着剤を含有する組成の液が適用
される。また、漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他
に臭化カリウムの如きハロゲン化合物を少量添加した組
成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウムの如
きハロゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂白定
着液、さらには漂白剤と、多量の臭化カリウムの如きハ
ロゲン化合物との組み合せからなる組成の特殊な漂白定
着液等も用いることができる。
如き有機酸の金属錯塩(例えば鉄錯塩)を漂白剤として
含有するとともにチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿
素類等のハロゲン化銀定着剤を含有する組成の液が適用
される。また、漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他
に臭化カリウムの如きハロゲン化合物を少量添加した組
成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウムの如
きハロゲン化合物を多量に添加した組成からなる漂白定
着液、さらには漂白剤と、多量の臭化カリウムの如きハ
ロゲン化合物との組み合せからなる組成の特殊な漂白定
着液等も用いることができる。
[本発明の具体的効果1
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、微粒子ハ
ロゲン化銀と非拡散の赤色および/または緑色吸収染料
を併用することを特徴とするが、それぞれ単独に用いた
感光材料と比較すると、単独に用いた感光材料のうち優
れた方以上の諸特性を示し、高感度を保ちながら特に鮮
鋭性が大きく改良され、副次効果として感光材料の処理
安定性も改良されたことは予想外のことであった。
ロゲン化銀と非拡散の赤色および/または緑色吸収染料
を併用することを特徴とするが、それぞれ単独に用いた
感光材料と比較すると、単独に用いた感光材料のうち優
れた方以上の諸特性を示し、高感度を保ちながら特に鮮
鋭性が大きく改良され、副次効果として感光材料の処理
安定性も改良されたことは予想外のことであった。
[本発明の具体的実施例]
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれにより限
定されるものではない。
定されるものではない。
実施例1
下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る支持体上に、下記の各層を支持体側より順次塗布して
試料−1を作成した。
る支持体上に、下記の各層を支持体側より順次塗布して
試料−1を作成した。
第1層:黒色コロイド銀を含むハレーション防止層(乾
燥膜厚2.5μm) 第2層:ゼラチンからなる中間層(乾燥膜厚1.0μm
) 第3層:赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層6モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.5μm、
乳剤500gあたりハロゲン化銀乳剤0.25モル、ゼ
ラチン15(+を含有)を通常の方法で調製し、この乳
剤500gを金および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤
感性の増感色素を加えて通常の方法で分光増感した。つ
いでこの乳剤500(lに下記分散物(C−1) 4
20dを加えて調製し、乾燥膜厚が3.0μ層になるよ
うに塗布した。
燥膜厚2.5μm) 第2層:ゼラチンからなる中間層(乾燥膜厚1.0μm
) 第3層:赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層6モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.5μm、
乳剤500gあたりハロゲン化銀乳剤0.25モル、ゼ
ラチン15(+を含有)を通常の方法で調製し、この乳
剤500gを金および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤
感性の増感色素を加えて通常の方法で分光増感した。つ
いでこの乳剤500(lに下記分散物(C−1) 4
20dを加えて調製し、乾燥膜厚が3.0μ層になるよ
うに塗布した。
第4層:赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層7モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.6μm、
乳剤500gあたりハロゲン化銀0,25モル、ゼラチ
ン15gを含む)を前記の乳剤と同様な方法で化学増感
、分光増感を行ない、更にこの乳剤soogに下記分散
物(C−1> 1851gを加えて乳剤を調製し、乾
燥膜厚が1.5μ層になるように塗布した。
化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.6μm、
乳剤500gあたりハロゲン化銀0,25モル、ゼラチ
ン15gを含む)を前記の乳剤と同様な方法で化学増感
、分光増感を行ない、更にこの乳剤soogに下記分散
物(C−1> 1851gを加えて乳剤を調製し、乾
燥膜厚が1.5μ層になるように塗布した。
第5層=2,5−ジーtert−オクチルハイドロキノ
ンを含むゼラチンからなる中間層(乾燥膜厚0.8μm
) 第6層:緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層6モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.5μm、
乳剤500gあたりハロゲン化銀0.25モル、ゼラチ
ン20gを含有)を通常の方法で調製し、この乳剤50
0gを金および硫黄増感剤で化学増感し、更に緑感性増
感色素を加えて通常の方法で分光増感した。ついでこの
乳剤5009に下記分散物(M −1) 38oig
を加えて調製し、乾燥膜厚が3.7μ層になるように塗
布した。
ンを含むゼラチンからなる中間層(乾燥膜厚0.8μm
) 第6層:緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層6モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.5μm、
乳剤500gあたりハロゲン化銀0.25モル、ゼラチ
ン20gを含有)を通常の方法で調製し、この乳剤50
0gを金および硫黄増感剤で化学増感し、更に緑感性増
感色素を加えて通常の方法で分光増感した。ついでこの
乳剤5009に下記分散物(M −1) 38oig
を加えて調製し、乾燥膜厚が3.7μ層になるように塗
布した。
第7居二緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層7モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.6μm、
乳剤500gあたりハロゲン化銀0.25モル、ゼラチ
ン20aを含有)を前記(第6層)と同様の方法で調製
・増感した。この乳剤500Qに下記分散物(M−1)
85vffを加えて調製し、乾燥膜厚が1.5μ層にな
るように塗布した。
化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.6μm、
乳剤500gあたりハロゲン化銀0.25モル、ゼラチ
ン20aを含有)を前記(第6層)と同様の方法で調製
・増感した。この乳剤500Qに下記分散物(M−1)
85vffを加えて調製し、乾燥膜厚が1.5μ層にな
るように塗布した。
M8層:黄色コロイド銀及び2,5−ジーtert−オ
クチルハイドロキノンを含むゼラチン層(乾燥膜厚1.
0μm) 第9層:青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層6モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.5μm、
乳剤500gあたりハロゲン化銀0.25モル、ゼラチ
ン40gを含む)を通常の方法で調製し、この乳剤50
0gを金および硫黄増感剤で化学増感した。ついで、こ
の乳剤500gに下記分散物(Y −1) 13501
i’を加えて調製し、乾燥膜厚が3.0μ層になるよう
に塗布した。
クチルハイドロキノンを含むゼラチン層(乾燥膜厚1.
0μm) 第9層:青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層6モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.5μm、
乳剤500gあたりハロゲン化銀0.25モル、ゼラチ
ン40gを含む)を通常の方法で調製し、この乳剤50
0gを金および硫黄増感剤で化学増感した。ついで、こ
の乳剤500gに下記分散物(Y −1) 13501
i’を加えて調製し、乾燥膜厚が3.0μ層になるよう
に塗布した。
第10層:青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層7モル%の
沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.8μm
、乳剤500gあたりハロゲン化銀0.25モル、ゼラ
チン40a含有)を前記(M9層)と同様の方法で:J
J製・増感した。この乳剤500gに下記分散物(Y
1) 550mRを加えて調製し、乾燥膜厚が2.
0μ層になるように塗布した。
沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.8μm
、乳剤500gあたりハロゲン化銀0.25モル、ゼラ
チン40a含有)を前記(M9層)と同様の方法で:J
J製・増感した。この乳剤500gに下記分散物(Y
1) 550mRを加えて調製し、乾燥膜厚が2.
0μ層になるように塗布した。
第11層:UV吸収剤を含むゼラチンからなる中間層(
乾燥膜厚1.2μm) 第12層:マット剤を含むゼラチンからなる保護層(乾
燥膜厚0.7μm) ・分散物(C−1) 下記カプラー(1)30g及び下記カプラー(2)
3.00をトリクレジルホスフェート(TCP133a
、酢酸エチル(E A ) 198gの混合物に溶解
し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸’/−1(
S(JR−1)2.0(lを含有する10%ゼラチン水
溶液440i12に加えコロイドミルにて乳化分散し1
000iNに調製した。
乾燥膜厚1.2μm) 第12層:マット剤を含むゼラチンからなる保護層(乾
燥膜厚0.7μm) ・分散物(C−1) 下記カプラー(1)30g及び下記カプラー(2)
3.00をトリクレジルホスフェート(TCP133a
、酢酸エチル(E A ) 198gの混合物に溶解
し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸’/−1(
S(JR−1)2.0(lを含有する10%ゼラチン水
溶液440i12に加えコロイドミルにて乳化分散し1
000iNに調製した。
・分散物(M−1)
分散物(C−1)と同様の操作で調製した。
カプラー(3) 40.0g
カプラー(4) 8.0g
TCP 48 g
EA 145 Ql 0
%Gel 400 vQSUR−14
,5g 1000 dに調製 ・分散物(Y−1) 分散物(C−1)と同様の操作で調製した。
%Gel 400 vQSUR−14
,5g 1000 dに調製 ・分散物(Y−1) 分散物(C−1)と同様の操作で調製した。
カプラー(5) so、o g
TCP 5.0!I+
E△ 165g
1o%Gel 370 vQSUR−14,
017 1000dに調製 以上の様にして試料1を作成したがさらに下記第1表記
載のごとく、非拡散性染料や微粒子ハロゲン化銀を添加
して試料1〜試料11を作成した。
017 1000dに調製 以上の様にして試料1を作成したがさらに下記第1表記
載のごとく、非拡散性染料や微粒子ハロゲン化銀を添加
して試料1〜試料11を作成した。
以下余白
・分散物(C−2>
下記のDIR化合物■を1.4Q加えた以外は、分散物
(C−1”)と同様に分散・調製した。
(C−1”)と同様に分散・調製した。
・分散物(M−2>
下記のDIR化合物■を1.7g加えた以外は、分散物
(M−2)と同様に分散・調製した。
(M−2)と同様に分散・調製した。
・分散物(Dye−1)
非拡散性染n(Δ−17)30Gをトリクレジルボスフ
ェート(TCP)15g、酢酸エチル(EA)90gの
混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン
酸ソーダ(SUR−1) 5.01を含有する10%
ゼラチン水溶液450−に加え、コロイドミルにて乳化
分散し1000T112に調製した。
ェート(TCP)15g、酢酸エチル(EA)90gの
混合物に溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン
酸ソーダ(SUR−1) 5.01を含有する10%
ゼラチン水溶液450−に加え、コロイドミルにて乳化
分散し1000T112に調製した。
・分散物(Dye−2>
分散物(Dye−1)の非拡散性染料(A−17)を(
△−13)に代えた以外は分散物(Dye−1)と同様
に分散・調製した。
△−13)に代えた以外は分散物(Dye−1)と同様
に分散・調製した。
以下余白
1:i<kl〜11を作成するのに使用した化合物〕カ
プラー(2) カブシー(3) Ct カプラー(5) DIR化合物(1) 以下余白 これらの試料に白色露光をそれぞれウェッジを通して与
え参判た後、下記の処理工程にしたがつ :て処理を行
った。
プラー(2) カブシー(3) Ct カプラー(5) DIR化合物(1) 以下余白 これらの試料に白色露光をそれぞれウェッジを通して与
え参判た後、下記の処理工程にしたがつ :て処理を行
った。
現像処理工程(38℃) 処理時間
発色現像 3分15秒
漂 白 6分30秒
水 洗 3分15秒定
着 6分30秒 水 洗 3分15秒
安定化 1分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。
着 6分30秒 水 洗 3分15秒
安定化 1分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。
発色現像液組成:
漂白液組成:
定着液組成:
安定化液組成:
ついで、上記各試料に形成されたカラー画像について感
度、鮮鋭性および現像安定性を測定した。
度、鮮鋭性および現像安定性を測定した。
その結果を第2表に記した。
ここで感度は白色露光を与えた試料−1のシアンおよび
マゼンタ画像の感度値を100とした相対値を示す。ま
た画像の鮮鋭性の評価はMTF (=Modu+a目O
n Trausfer Function )を用いて
、M T F 90%及び50%の空間周波数を求める
ことによって行った。低周波頭1ii! (MT F9
0%の解像力)及び高周波領域(MTF50%の解像力
)ともに空間周波数が大きいほど鮮鋭性は良好である。
マゼンタ画像の感度値を100とした相対値を示す。ま
た画像の鮮鋭性の評価はMTF (=Modu+a目O
n Trausfer Function )を用いて
、M T F 90%及び50%の空間周波数を求める
ことによって行った。低周波頭1ii! (MT F9
0%の解像力)及び高周波領域(MTF50%の解像力
)ともに空間周波数が大きいほど鮮鋭性は良好である。
さらに、現像安定性の評価は前記現像条件におけるガン
マ値(γ0)と、それより20秒間短い現像時間(2分
55秒)におけるガンマ値(γa)の比率γa/γoX
100(%)を測定して行った。
マ値(γ0)と、それより20秒間短い現像時間(2分
55秒)におけるガンマ値(γa)の比率γa/γoX
100(%)を測定して行った。
すなわち比率が100(%)に近いほど現像安定性が良
好である。
好である。
以下余白
第2表から明らかな様に本発明(試料6〜11)は低周
波および高周波領域の両方において画像鮮鋭性の改良の
効果が顕著である。珪た、同時に現像安定性にも優れて
いることが明白である。
波および高周波領域の両方において画像鮮鋭性の改良の
効果が顕著である。珪た、同時に現像安定性にも優れて
いることが明白である。
なお、本発明内の比較において、非拡散性染料の添加位
置は保11i!(第12層)よりも、赤感性非拡散性染
料は赤感性乳剤層群に隣接する非感光性親水性コロイド
層(第5層〉に、緑感性非拡散性染料は緑感性乳剤層群
に隣接する非感光性親水性コロイド層(第8層)に添加
した方が、より改良効果が大きいことがわかる。
置は保11i!(第12層)よりも、赤感性非拡散性染
料は赤感性乳剤層群に隣接する非感光性親水性コロイド
層(第5層〉に、緑感性非拡散性染料は緑感性乳剤層群
に隣接する非感光性親水性コロイド層(第8層)に添加
した方が、より改良効果が大きいことがわかる。
実施例2
下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る支持体上に、下記の各層を支持体側より順次塗布して
試料−12を作成した。
る支持体上に、下記の各層を支持体側より順次塗布して
試料−12を作成した。
第1層:黒色コロイド銀を含むハレーション防止層(乾
燥膜厚2,5μm) 第2層:ゼラチンからなる中間層〈乾燥膜厚1、Oum
) 第3層:赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層6モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.5μm1
乳剤500gあたりハロゲン化銀乳剤0.25モル、ゼ
ラチン159を含有)を通常の方法で調製し、この乳剤
500gを金および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感
性の増感色素を加えて通常の方法で分光増感した。つい
でこの乳剤500(lに下記分散物(C−1> 42
0n12を加えて調製し、乾燥膜厚が2,1μ層になる
ように塗布した。
燥膜厚2,5μm) 第2層:ゼラチンからなる中間層〈乾燥膜厚1、Oum
) 第3層:赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層6モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.5μm1
乳剤500gあたりハロゲン化銀乳剤0.25モル、ゼ
ラチン159を含有)を通常の方法で調製し、この乳剤
500gを金および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感
性の増感色素を加えて通常の方法で分光増感した。つい
でこの乳剤500(lに下記分散物(C−1> 42
0n12を加えて調製し、乾燥膜厚が2,1μ層になる
ように塗布した。
第4層:2,5−ジーtert−オクチルハイドロキノ
ンを含むゼラチンからなる中間層(乾燥膜厚0.7μn
ン 第5唐二緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層6モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤く平均粒子サイズ0.5μm1
乳剤500gあたりハロゲン化銀0.25モル、ゼラチ
ン20aを含有)を通常の方法で調製し、この乳剤50
09を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に緑感性増
感色素を加えて通常の方法で分光増感した。ついでこの
乳剤500寥に下記分散物CM −1> 3801N
を加えて調製し、乾燥膜厚が3.5μIになるように塗
布した。
ンを含むゼラチンからなる中間層(乾燥膜厚0.7μn
ン 第5唐二緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層6モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤く平均粒子サイズ0.5μm1
乳剤500gあたりハロゲン化銀0.25モル、ゼラチ
ン20aを含有)を通常の方法で調製し、この乳剤50
09を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に緑感性増
感色素を加えて通常の方法で分光増感した。ついでこの
乳剤500寥に下記分散物CM −1> 3801N
を加えて調製し、乾燥膜厚が3.5μIになるように塗
布した。
第6層=2,5−ジーtert−オクチルハイドロキノ
ンを含むゼラチンからなる中間層(乾燥膜厚0.7μm
) 第7H:青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層6モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.5μm、
乳剤soogあたりハロゲン化銀0.25モル、ゼラチ
ン40Qを含む)を通常の方法で調製し、この乳剤50
0gを金および硫黄増感剤で化学増感した。ついで、こ
の乳剤500gに下記分散物(Y −1> 135(h
I2を加えて調製し、乾燥膜厚が2.8μ層になるよう
に塗布した。
ンを含むゼラチンからなる中間層(乾燥膜厚0.7μm
) 第7H:青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層6モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.5μm、
乳剤soogあたりハロゲン化銀0.25モル、ゼラチ
ン40Qを含む)を通常の方法で調製し、この乳剤50
0gを金および硫黄増感剤で化学増感した。ついで、こ
の乳剤500gに下記分散物(Y −1> 135(h
I2を加えて調製し、乾燥膜厚が2.8μ層になるよう
に塗布した。
第8層:2.5−ジーtert−オクチルハイドロキノ
ンを含むゼラチンからなる中間層(乾燥膜厚0.7μm
) 第9層:赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層7モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.64I1
1、乳剤500gあた゛リハロゲン化銀0.25モル、
ゼラチン15gを含む)を前記の乳剤と同様な方法で化
学増感、分光増感を行ない、更にこの乳剤500gに下
記分散物<C−1> 1,951Qを加えてlL剤を
調製し、乾燥膜厚が1.5μ層になるように塗布した。
ンを含むゼラチンからなる中間層(乾燥膜厚0.7μm
) 第9層:赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層7モル%の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.64I1
1、乳剤500gあた゛リハロゲン化銀0.25モル、
ゼラチン15gを含む)を前記の乳剤と同様な方法で化
学増感、分光増感を行ない、更にこの乳剤500gに下
記分散物<C−1> 1,951Qを加えてlL剤を
調製し、乾燥膜厚が1.5μ層になるように塗布した。
第10層=2.5−ジーtert−オクチルハイドロキ
ノンを含むゼラチンからなる中間層(乾燥膜厚0.1μ
n+) 第11層:緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層7モル%の
沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粉子サイズ0.6μm
1乳剤5009あたりハロゲン化銀0.25モル、ゼラ
チン20qを含有)を前記(第6層)と同様の方法で調
製・増感した。この乳剤500gに下記分散物(M−1
)85uRを加えて調製し、乾燥膜厚が1.5μ層にな
るように塗布した。
ノンを含むゼラチンからなる中間層(乾燥膜厚0.1μ
n+) 第11層:緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層7モル%の
沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粉子サイズ0.6μm
1乳剤5009あたりハロゲン化銀0.25モル、ゼラ
チン20qを含有)を前記(第6層)と同様の方法で調
製・増感した。この乳剤500gに下記分散物(M−1
)85uRを加えて調製し、乾燥膜厚が1.5μ層にな
るように塗布した。
第12層:黄色コロイド銀及び2,5−ジーtar−t
−オクチルハイドロキノンを含むゼラチン層(乾燥膜厚
1.0μm) 第13層:青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層7モル%の
沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.8μm
1乳剤500Qあたりハロゲン化銀0.25モル、ゼラ
チン40g含有)を前記(第9層)と同様の方法で調製
・増感した。この乳剤500gに下記分散物(Y−1)
550−を加えて調製し、乾燥膜厚が2.0μ層に
なるように塗布した。
−オクチルハイドロキノンを含むゼラチン層(乾燥膜厚
1.0μm) 第13層:青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層7モル%の
沃化銀を含む沃臭化銀乳剤(平均粒子サイズ0.8μm
1乳剤500Qあたりハロゲン化銀0.25モル、ゼラ
チン40g含有)を前記(第9層)と同様の方法で調製
・増感した。この乳剤500gに下記分散物(Y−1)
550−を加えて調製し、乾燥膜厚が2.0μ層に
なるように塗布した。
第14層:Uv吸収剤を含むゼラチンからなる中間層(
乾燥膜厚1.2μm) 第15層:マット剤を含むゼラチンからなる保護層(乾
燥膜厚0.7μm) なお、分散物(C−1)、(M−1)及び(Y−1)は
実施例の分散物(C−1>、(M−1)及び(Y−1)
と同一のものを使用した。
乾燥膜厚1.2μm) 第15層:マット剤を含むゼラチンからなる保護層(乾
燥膜厚0.7μm) なお、分散物(C−1)、(M−1)及び(Y−1)は
実施例の分散物(C−1>、(M−1)及び(Y−1)
と同一のものを使用した。
微粒子ハロゲン化銀の粒径、ハロゲン組成添加量は実施
例1と同じであり、この微粒子ハロゲン化銀は第14層
に添加された。
例1と同じであり、この微粒子ハロゲン化銀は第14層
に添加された。
以上のようにして作成した試料を実施例1と同様に処理
し得られたカラー画像について感度、鮮鋭性及び現像安
定性を調べたところ、はぼ実施例1と同様の結果が得ら
れた。本発明は、順層構成及び逆層構成のいずれにおい
ても有効であることがわかる。
し得られたカラー画像について感度、鮮鋭性及び現像安
定性を調べたところ、はぼ実施例1と同様の結果が得ら
れた。本発明は、順層構成及び逆層構成のいずれにおい
ても有効であることがわかる。
手続刊l正書(自発)
昭和60年10月31日
Claims (1)
- 支持体上に感色性は実質的に同一であるが、感度の異な
る少なくとも2層から構成される赤感性乳剤層群、緑感
性乳剤層群及び複数個の非感光性親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記非
感光性親水性コロイド層の少なくとも一層に微粒子ハロ
ゲン化銀を含み、かつ、前記赤感性乳剤層群のうち最も
支持体に近い赤感性乳剤層より支持体から見て遠方に位
置する前記非感光性親水性コロイド層の少なくとも1層
に非拡散性の赤色吸収染料を含有し、および/または前
記緑感性乳剤層群のうち最も支持体に近い緑感性乳剤層
より支持体から見て遠方に位置する前記非感光性親水性
コロイド層の少なくとも1層に非拡散性の緑色吸収染料
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60188773A JPH0640210B2 (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| US06/879,147 US4746600A (en) | 1985-07-01 | 1986-06-26 | Light-sensitive silver halide color photographic material with non-diffusable light-insensitive dye layer |
| EP86305111A EP0208502A3 (en) | 1985-07-01 | 1986-07-01 | Light-sensitive silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60188773A JPH0640210B2 (ja) | 1985-08-28 | 1985-08-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6247640A true JPS6247640A (ja) | 1987-03-02 |
| JPH0640210B2 JPH0640210B2 (ja) | 1994-05-25 |
Family
ID=16229526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60188773A Expired - Lifetime JPH0640210B2 (ja) | 1985-07-01 | 1985-08-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0640210B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62166330A (ja) * | 1986-01-20 | 1987-07-22 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6346438A (ja) * | 1986-04-25 | 1988-02-27 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPS63314535A (ja) * | 1987-06-17 | 1988-12-22 | Konica Corp | 明室用ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS644743A (en) * | 1987-06-29 | 1989-01-09 | Konishiroku Photo Ind | Silver halide color photographic sensitive material |
| JPH01254957A (ja) * | 1988-04-04 | 1989-10-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| JPH02854A (ja) * | 1988-01-27 | 1990-01-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH02173630A (ja) * | 1988-12-27 | 1990-07-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5358236A (en) * | 1976-11-05 | 1978-05-26 | Agfa Gevaert Ag | Color photographic recording material |
| JPS55161235A (en) * | 1979-05-31 | 1980-12-15 | Film Fuaburitsuku Uorufuen Veb | Photographic material protected from halation based on silver halide emulsion |
| JPS57158639A (en) * | 1981-03-25 | 1982-09-30 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Color photographic sensitive material |
| JPS5968731A (ja) * | 1982-10-12 | 1984-04-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS60128441A (ja) * | 1983-12-15 | 1985-07-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS60128434A (ja) * | 1983-12-15 | 1985-07-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料 |
| JPS60128429A (ja) * | 1983-12-15 | 1985-07-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料 |
| JPS60138548A (ja) * | 1983-12-26 | 1985-07-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61295550A (ja) * | 1985-06-24 | 1986-12-26 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1985
- 1985-08-28 JP JP60188773A patent/JPH0640210B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5358236A (en) * | 1976-11-05 | 1978-05-26 | Agfa Gevaert Ag | Color photographic recording material |
| JPS55161235A (en) * | 1979-05-31 | 1980-12-15 | Film Fuaburitsuku Uorufuen Veb | Photographic material protected from halation based on silver halide emulsion |
| JPS57158639A (en) * | 1981-03-25 | 1982-09-30 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Color photographic sensitive material |
| JPS5968731A (ja) * | 1982-10-12 | 1984-04-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS60128441A (ja) * | 1983-12-15 | 1985-07-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS60128434A (ja) * | 1983-12-15 | 1985-07-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料 |
| JPS60128429A (ja) * | 1983-12-15 | 1985-07-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料 |
| JPS60138548A (ja) * | 1983-12-26 | 1985-07-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61295550A (ja) * | 1985-06-24 | 1986-12-26 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62166330A (ja) * | 1986-01-20 | 1987-07-22 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6346438A (ja) * | 1986-04-25 | 1988-02-27 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPS63314535A (ja) * | 1987-06-17 | 1988-12-22 | Konica Corp | 明室用ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS644743A (en) * | 1987-06-29 | 1989-01-09 | Konishiroku Photo Ind | Silver halide color photographic sensitive material |
| JPH02854A (ja) * | 1988-01-27 | 1990-01-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH01254957A (ja) * | 1988-04-04 | 1989-10-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| JPH02173630A (ja) * | 1988-12-27 | 1990-07-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0640210B2 (ja) | 1994-05-25 |
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