JPH06219993A

JPH06219993A - Ｎ，ｎ−ジメチルアミンの製造方法

Info

Publication number: JPH06219993A
Application number: JP2402867A
Authority: JP
Inventors: Detlef Kampmann; デトレーフ・カムプマン; Rainer Lukas; ライネル・ルカース; Claus Kniep; クラウス・クニープ
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1989-12-23
Filing date: 1990-12-17
Publication date: 1994-08-09
Anticipated expiration: 2010-08-02
Also published as: EP0435072B1; CA2032362A1; DE59005529D1; JPH0772159B2; EP0435072A2; ES2055855T3; DE3942793A1; AU634007B2; ATE104950T1; KR940005957B1; EP0435072A3; CA2032362C; KR910011757A; AU6837390A

Abstract

(57)【要約】【目的】反応を妨害する第二Ｎ−メチルアミンの産出
を、ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを形成する
物質の添加によって低下させて、高純度のＮ，Ｎ- ジメ
チルアミンを得る。【構成】アルデヒドとジメチルアミン及び水素とを加
圧下、高められた温度でＮｉ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｍｎ，Ｆ
ｅ，Ｒｈ及び（又は）Ｐｔを含有する水素化触媒の存在
下に反応させてＮ，Ｎ−ジメチルアミンを製造するにあ
たり、未反応ジメチルアミン及び過剰の水素を分離した
後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンに対して０．１〜２５重量
％ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを形成する物
質を加え、蒸留する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルデヒドとジメチル
アミン及び水とを加圧下に及び高められた温度で水素化
触媒の存在下に反応させて、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンを
製造する方法に関する。

【０００２】この反応で、アルデヒド基中の酸素原子を
ジメチルアミン残基で交換することになる。その際水を
形成する。この場合中間体としてエナミンを形成するこ
とができ、このエナミンは水素によって対応するジメチ
ルアミン誘導体に変わる。次にＮ，Ｎ−ジメチルアミン
は、２個のメチル基の他に更に任意の残基──これはア
ルデヒドの組入れに起因する──を有する第三アミンを
意味する。第三アミンは、技術上重要な化合物である。
これらは重合−及び硬化触媒としてエポキシド及びウレ
タンに基づく合成樹脂の製造に使用することができる。
更にこれは腐食抑制剤及び吸収剤として合成ガスの洗滌
に適する。このことは特にＮ，Ｎ−ジメチルアミンの容
易な製造をもたらす。

【０００３】

【従来の技術】米国特許第４２０７２６０号明細書に
は、アルデヒドと水及びアミンとを触媒としてロジウム
−又はルテニウムカルボニル又は−ハロゲンカルボニル
の存在下に反応させることによって第三アミンを製造す
ることが記載されている。

【０００４】米国特許第４２２９３７４号明細書には、
アルコール、アルデヒド又はケトンとアンモニア、第一
又は第二アミンとを、還元性雰囲気中で銅、錫及び場合
によりアルカリ−又はアルカリ土類金属を含有する担体
−触媒を用いて反応させることによって、アミンを製造
する方法が記載されている。

【０００５】アルデヒドとジメチルアミン及び水素との
反応──アルデヒドの還元アミノ化という概念下でも公
知である──は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンの製造のため
の技術的に流布している方法である。

【０００６】この方法に関する詳細は、ホウベンヴエイ
ル、有機化学の方法、第ＩＶ／１Ｃ巻、第４２３頁〜第
４２５頁、第４版（１９８０）、ゲオルグチーメ出版、
シュツットガルト−ニューヨーク及びＳ．Ｂ．キャビッ
ト等、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２７，１２１１（１９６
２）中に見い出すことができる。

【０００７】反応を回分的に又は連続的に実施すること
ができる。連続的処理法で、通常水素化触媒をペレット
の形で有する耐圧性チューブ状リアクターを使用する。
出発物質ジメチルアミン、アルデヒド及び水素を、チュ
ーブ状リアクター中に底部又は頭部に供給する。添加の
種類に応じて、滴下−又はたまり処理法と呼ぶ。

【０００８】しかし反応を懸濁された水素化触媒の存在
下に非連続的に又は連続的に実施することもできる。

【０００９】反応の経過中、種々の副生成物が生じる。
特に第二Ｎ−メチルアミンの形成が、反応に妨害的に影
響を与える。このアミンは、恐らくジメチルアミン及び
すでに形成されたＮ，Ｎ−ジメチルアミンの分解に基づ
いて生じる。この第二Ｎ−メチルアミンを所望の価値あ
る生成物から、すなわちＮ，Ｎ−ジメチルアミンから狭
い沸点範囲のゆえに要求される領域で蒸留分離すること
ができない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】一連の使用分野にとっ
て、使用すべきＮ，Ｎ−ジメチルアミンの純度にまさに
高い要求がある。この場合第二Ｎ−メチルアミンの僅か
な量でさえＮ，Ｎ−メチルアミンの使用を妨げるので、
簡単に実施され及び通常の水素化触媒の使用を可能し、
同時に前記の、第二Ｎ−メチルアミンの存在に起因する
欠点を回避するばかりか、所望の価値ある生成物を高収
率で得られる方法が要求される。

【００１１】

【課題を解決するための手段】この課題は、アルデヒド
とジメチルアミン及び水素とを加圧下及び高められた温
度で水素化触媒の存在下に反応させて、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミンを製造する方法によって解決される。これは、
未反応ジメチルアミンを分離し、次いでＮ，Ｎ−ジメチ
ルアミンに対して０．１〜２５重量％ホルムアルデヒド
又はホルムアルデヒドを形成する物質を加え、蒸留する
ことを特徴とする。

【００１２】本発明による方法は、上述の様に微分散さ
れた状態で又はペレット形で存在する水素化触媒の使用
下に、非連続的に及び連続的に実施することができる。
特に連続的方法が適当である。

【００１３】懸濁された水素化触媒で処理した場合、触
媒懸濁液をたとえば撹拌容器中に予め導入し、出発物質
を撹拌された懸濁液に加える。

【００１４】ペレット状水素化触媒を使用する場合、こ
れを吸着床の形で耐圧性反応チューブ中に設置し、出発
物質をこの床に導くのが好ましい。出発物質アルデヒド
及びジメチルアミンを、ガス状又は液状状態で反応に使
用することができる。本発明による方法は、反応を液相
中で行う場合に特に容易である。

【００１５】アルデヒドとして、任意の芳香族、芳香脂
肪族、脂環式及び脂肪族、特に芳香脂肪族、脂環式、好
ましくは脂環式及び脂肪族、特に好ましくは脂肪族アル
デヒド及びその誘導体が挙げられる。

【００１６】芳香族アルデヒドの代表例は、ベンズアル
デヒド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、芳香脂肪族
アルデヒドとして、フエニルアセトアルデヒド、フエニ
ルプロピオンアルデヒド、脂環式アルデヒドとしてホル
ミルシクロヘキサン及び脂肪族アルデヒドとしてＣ−原
子数２〜２０、特に２〜１５、好ましくは２〜１０の直
鎖状及び分枝状アルデヒドが挙げられる。適する脂肪族
アルデヒドの例は、プロパナル、ｎ−及びｉ−ブタナ
ル、ｎ−及びｉ−ペンタナル、たとえば３−メチルブタ
ナル、ｎ−及びｉ−ヘキサナル、ヘプタナル、オクタナ
ル、たとえば２−エチルヘキサナル、ノナナル、デカナ
ル、ウンデカナル、ドデカナル、トリデカナル、Ｃ−原
子数１４〜２０のアルデヒド、たとえばヘキサデカナ
ル、しかもまた不飽和アルデヒド、たとえばアクロレイ
ン、クロトンアルデヒド、ペンタナル、ヘキサナル、オ
クテナル、たとえば２−エチルヘキサナルである。

【００１７】アルデヒドを、希釈された形又は純粋な形
で使用することができる。多くの場合、溶剤の使用をや
め、アルデヒドを非希釈形で使用するのが有利である。

【００１８】反応に必要なジメチルアミンを、溶解され
た形で又は非希釈物質として使用することができる。溶
剤として水が適する。しかし純粋なジメチルアミンを非
希釈状態で反応に使用することもできる。その低い沸点
のゆえに、適する加圧容器中で保存しなければならな
い。

【００１９】アルデヒド及びジメチルアミンを、反応に
使用する前に一緒し、混合物として反応に使用する。し
かし２つの出発物質を、別々に反応に導入することもで
きる。反応に必要な水素を、常法で分離導管を経て、水
素化触媒を有する反応容器中に供給する。この導管は場
合により水素の均一な分布のための装置を有する。

【００２０】アルデヒドとジメチルアミン及び水素とを
モル割合１：（１〜１０）：（１〜５０）、特に１：
（１〜８）：（１〜３０）、好ましくは１：（１〜
５）：（１〜１０）で使用する。ジメチルアミンと水素
をアルデヒドに対して過剰に使用するのが有利である。

【００２１】一般に５０モル％ジメチルアミン及び１０
０モル％水素の化学量論的要求以上の量で十分である。
反応は、１〜２０、特に３〜１５、好ましくは７〜１２
ＭＰａ及び５０〜１５０、特に７０〜１３０、好ましく
は１００〜１１０℃で行われる。

【００２２】水素化触媒として、通常の水素化触媒を使
用することができる。圧力及び温度は、特定の範囲内で
水素化触媒の種類に依存し、それ故に相互に一致させね
ばならない。

【００２３】水素化触媒は、担体不含金属触媒又は担体
触媒であってよく、これは担体としてＡｌ₂Ｏ₃、Ｓｉ
Ｏ₂、けいそう土、活性炭又は軽石、特にＳｉＯ₂、け
いそう土又は活性炭、好ましくはＳｉＯ₂、けいそう土
を含有する。水素化触媒は、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、
Ｆｅ、Ｒｈ、Ｐｄ及び（又は）Ｐｔ、特にＮｉ、Ｃｏ、
Ｃｕ、Ｒｈ、Ｐｄ及び（又は）Ｐｔ、好ましくはＮｉ、
Ｃｏ及び（又は）Ｒｈ、特に好ましくはＮｉ、その他に
場合により通常の添加物及び促進剤、たとえばアルカリ
土類金属酸化物、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｎＯ₂、及
び（又は）Ｃｒ ₂Ｏ₃を含有する。

【００２４】担体不含触媒として、ラネー触媒、たとえ
ばラネーニッケル又はラネーコバルト、しかもまたパラ
ジウム、ロジウム又は白金を基体とする触媒を使用する
ことができる。

【００２５】本発明による方法は、全触媒重量に対して
１０〜７５、特に２０〜７０、好ましくは４０〜６５重
量％Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｎ及び（又は）Ｆｅ、特にＮｉ、Ｃ
ｏ、Ｃｕ及び（又は）Ｍｎ、好ましくはＮｉ、Ｃｏ及び
（又は）Ｃｕを有する担体含有水素化触媒を使用した場
合、特に簡単である。

【００２６】希金属触媒は、反応を特に穏やかな条件下
に実施することができる。これは通常担体上に担持さ
れ、全触媒重量に対して０．１〜２０、特に０．２〜１
５、好ましくは０．５〜１０重量％Ｐｄ、Ｒｈ及び（又
は）Ｐｔの金属含有率を有する。担体として、Ａｌ₂Ｏ
₃、ＳｉＯ₂、けいそう土、活性炭及び（又は）軽石を
基体とする成形された材料が有利である。

【００２７】触媒は、反応条件、特に触媒温度及び圧力
を決定する。常法で反応を５０〜１５０、特に７０〜１
３０、好ましくは１００〜１１０℃及び１〜２０、特に
３〜１５、好ましくは７〜１２ＭＰａで良好な結果を伴
って実施することができる。

【００２８】ペレット状水素化触媒を使用した場合、反
応をまっすぐな流れ中で又は反応生成物循環の助力下に
進行することができる。出発物質を、触媒が吸着床の形
で存在するリアクター──通常垂直に設置されたチュー
ブリアクター──に頭部に又は底部に導入する。特別な
実施形態によれば、出発物質をリアクターに底部で供給
し、反応はまっすぐな流れ中で、すなわち反応生成物の
循環なしに行われる。反応混合物は、リアクターを頭部
を経て離れる。リアクターの後に接続された分離器中
で、水素を場合により未反応ジメチルアミンと一緒に過
圧下に反応混合物から除去する。未使用の水素及び未反
応ジメチルアミンを、反応に再び使用することができ
る。

【００２９】本発明による方法がうまくゆくために、ま
だ存在するジメチルアミンを反応混合物から根本的に除
去するのが重要である。通常この分離を２又は数段階で
実施する。この場合第一段階で０．５〜１．０ＭＰａの
圧力下及び次の段階で０．０５〜０．１５ＭＰａで蒸留
する。ほとんどの場合、ジメチルアミンの２段階分離が
十分である。

【００３０】ホルムアルデヒドを、純粋な形で又は溶液
の形で使用することができる。適当な溶剤は、Ｃ−原子
数１〜４の脂肪族アルコール及び（又は）水である。本
発明による方法は、たとえば１０〜６０、特に１５〜５
５、好ましくは２０〜５０重量％ホルムアルデヒドを有
する水性溶液の使用下に、特に簡単に実施することがで
きる。

【００３１】ホルムアルデヒドを形成する物質として、
パラホルムアルデヒドが純粋化合物として又は懸濁され
た又は溶解された形で提供される。パラホルムアルデヒ
ド−懸濁液の製造に使用可能な溶剤は、水、メタノール
及びエタノールである。パラホルムアルデヒド溶液を使
用する場合、溶剤としてメタノール及び水、特に水が好
ましい。ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを形成
する物質を、ジメチルアミンの分離後初めて反応混合物
に加える。

【００３２】夫々Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンに対して１〜
１０、特に１．１〜５、好ましくは１．５〜２重量％ホ
ルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを形成する物質の
量は、所望の成果を保証するために、一般に十分であ
る。

【００３３】ホルムアルデヒドを、０．０５〜１．０Ｍ
Ｐａ、特に０．１〜０．５ＭＰａの圧力下に及び５０〜
２５０、特に７０〜２００、好ましくは８０〜１８０℃
で反応生成物に作用させる。ホルムアルデヒド又はホル
ムアルデヒドを形成する物質を、ジメチルアミンの分離
後反応生成物に、たとえば蒸留に使用する前又は好まし
くは直接第一蒸留塔のたまりに導入する場合、これは極
めて簡単に行われる。

【００３４】一般に塔のたまり中に存在する条件は、望
ましくない第二Ｎ−メチルアミンを除去することで十分
である。恐らくこのことに関して第二Ｎ−メチルアミン
とホルムアルデヒドとの間の反応──これは困難なく精
製することができる生成物を驚くべきことに生じる──
が原因である。

【００３５】反応生成物中の第二Ｎ−メチルアミンの割
合が知られている場合、ホルムアルデヒド添加をこの値
に調節することができる。ホルムアルデヒドを第二Ｎ−
メチルアミンに対して十分な過剰で使用するのが有利で
ある。通常第二Ｎ−メチルアミンモルあたり１〜１０、
特に１．２〜５モル、好ましくは１．５〜２モルホルム
アルデヒドを加える。この方法でより一層大きい割合
（＞２重量％）ばかりでなく、またまさに少量、たとえ
ば２重量％以下の第二Ｎ−メチルアミンを、ほとんど完
全に除去することができる。

【００３６】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン−合成で形成され
る水の除去のために、反応混合物に有機溶剤を共沸添加
剤として添加することができる。適当な溶剤は、脂肪族
炭化水素、ヘキセン、シクロヘキサン、ベンゾール、ト
ルオール、特にヘキセン、シクロヘキサン、好ましくは
ヘキセンである。

【００３７】水の蒸留分離は、一又は好ましくは二又は
数段階で行われる。有機溶剤の選択及び蒸留段階の数
は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンの種類に従う。分別蒸留に
よる＞９９、特に９９．５重量％含有率を有する純粋
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンの製造は、常法で困難なく行わ
れる。２０〜３０個の理論上のプレートを有する塔の使
用下に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン生成物が第４又は第５
留分として得られる。不均一に生じる水を頭部生成物と
して分離し、共沸添加物を循環して塔に戻した場合、水
の除去を特に有利に実施することができる。

【００３８】ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを
形成する物質を、一般に第二Ｎ−メチルアミンを含有す
る混合物から第二Ｎ−メチルアミンを除去するために使
用することができる。ホルムアルデヒド又はホルムアル
デヒドを形成する物質を加え、十分な混合下に５０〜２
５０℃に加熱する。短時間後でさえも、第二Ｎ−メチル
アミンの含有率は、明らかに減少する。更に減少を所望
する場合、ホルムアルデヒドの新たな添加が好ましい。
通常、除去すべき第二Ｎ−メチルアミンモルあたり１．
５〜５．０、特に１．５〜３．０、好ましくは１．５〜
２．０モルホルムアルデヒドの量が、第二Ｎ−メチルア
ミンの割合を要求される範囲に低下させるのに十分であ
る。

【００３９】反応混合物を、ホルムアルデヒドで処理し
た後分別蒸留する。この場合先ず場合により存在する水
を適当な共沸添加剤を用いて蒸留除去する。初留生成物
の分離後、ほとんどの場合Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンを第
４又は第５留分として純度＞９９、特に＞９９．５重量
％で得ることができる。

【００４０】次に記載する例は、本発明を裏づけるもの
であり、本発明はこれに限定されない。実験域反応リアクターは、内径２８ｍｍを有する耐圧性チュー
ブから成る。加圧チューブの下部に、高さ８００ｍｍま
で直径３ｍｍを有するラシヒリングで装填する。この領
域は、予備加熱域として使用する。この域で出発物質
を、予め決めた温度に加熱する。この予備加熱域の上
に、錠剤の形の水素化触媒が存在する。リアクターのま
わりの加熱マントルによって、所望の温度を調整する。

【００４１】反応を開始するために、リアクターをＮ，
Ｎ−ジメチルアミンで充填する。次いで出発物質アルデ
ヒド、ジメチルアミン及び水素を下方からリアクター中
に入れ、ラシヒリングで装填された予備加熱域を流通
し、反応が行われる触媒域中に達する。触媒域を離れた
後に、反応混合物をリアクターの頭部で除去し、加圧分
離器中に移し、これ中で液状反応生成物から未反応ジメ
チルアミン及び水素を分離する。次いで反応混合物を、
過圧下での蒸留に適する塔に導入し、残存するジメチル
アミン及び場合により水素を除去する。この塔のたまり
から除去された反応混合物は、分別蒸留に対する出発物
質として使用する。ホルムアルデヒドを、初留の蒸留分
離の間に生じるたまり生成物に加える。次いで水の分離
を促進する共沸添加剤の添加が行われる。この場合中間
留分野分離後、価値ある生成物を留去する前に、２つの
水含有留分が得られる。実施例１Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−ブチルアミンの連続的製造。

【００４２】前記リアクター容器中に錠剤化されたＮｉ
−触媒が存在する（担体として〜５０ないし５３重量％
Ｎｉ及び約２５ないし３０重量％けいそう土；ヘキスト
社の市販生成物ＲＣＨＮｉ５２／３５）。

【００４３】リアクターを、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−ブ
チルアミンで装填する。次いで１０５〜１１０℃及び８
ＭＰａＨ₂−圧で、５６ｍｌｎ−ブタナル／ｈ、２００
ｍｌジメチルアミン／ｈ及び３４Ｎｌ水素／ｈをリアク
ターに下方から導入する。生じる反応混合物を、リアク
ター容器の頭部を経て除去し、後に接続された、リアク
ターと同一の圧力下にある加圧分離器中で過剰のジメチ
ルアミン及び水素から分離する。

【００４４】次の加圧蒸留を、０．７ＭＰａ及び約１３
０℃たまり温度で実施する。この際残存するジメチルア
ミン及び場合によりまだ存在する水素を除去する。蒸留
は、常圧で３０個の理論上のプレートを有する塔によっ
て行われる。

【００４５】第一留分が、８０℃で頭部−及び約９３℃
たまり温度で得られる。たまり生成物中にＮ，Ｎ−ジメ
チル−ｎ−ブチルアミンに対して〜３重量％ホルマリン
溶液（３７％水性溶液）／ｈを供給する。

【００４６】第二留分が、６６℃頭部温度及び８５℃た
まり温度でヘキセンの添加下に、第三留分を７５℃頭部
−及び〜９５℃たまり温度で同様にヘキセンの添加下に
得られる。このヘキセンは共沸添加剤として水除去のた
めに使用する。水−ヘキセン−混合物を分離し、水を除
去し、ヘキセンを塔中に循環させる。

【００４７】中間留分は〜９０−９２℃で頭部を経て流
出し、たまり温度は約９６−９８℃である。純粋な価値
ある生成物が、９３℃頭部−及び１１０−１１２℃たま
り温度で得られる。価値ある生成物の組成は表１から分
る。比較例実施例１に記載した様に処理するが、ホルムアルデヒド
の添加をやめる。

【００４８】価値ある生成物の組成を、表１に挙げる。表１実施例１からの比較例１からの価値ある生成物価値ある生成物組成炭化水素０．１１重量％０．１７重量％初留０．１４重量％０．１５重量％Ｎ，Ｎ−ジメチル− ｎ−ブチルアミン９９．６５重量％９８．０９重量％Ｎ−メチル−ｎ− ブチルアミン０．０２重量％１．２２重量％後留０．０７重量％０．３７重量％上記ガスクロマトグラフィーにより測定された分析（無
水で算出された）から明らかな様に、ホルムアルデヒド
の添加は第二Ｎ−メチルアミンの極めて著しい減少を生
じさせる。実施例２Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアミンの除去に、ホルムアルデ
ヒドの使用撹拌器、温度計及び還流冷却器を備えた２ｌ３頸−フ
ラスコ中に分別蒸留によって得られたＮ，Ｎ−ジメチル
−ｎ−ブチルアミン１０００ｇ（含有率９８．３重量
％）──これは蒸留によってもはや分離できないＮ−メ
チル−ｎ−ブチルアミン１．５重量％で汚染されない─
─を、予め加える。次いでアミンに対して１．１重量％
ホルムアルデヒドに相当するホルマリン３０ｇ（水中で
ホルムアルデヒド３７重量％）を添加する。

【００４９】撹拌下に還流温度まで加熱し、３０分間反
応させ、冷却する。生じる生成物は、ガスクロマトグラ
フィー分析によれば（無水で算出される）その時９９．
６重量％Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−ブチルアミンを有す
る。第二Ｎ−メチルアミン（この際Ｎ−メチル−ｎ−ブ
チルアミン）を、ガスクロマトグラフィーによってもは
や検出されない。

【００５０】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明はアルデヒド
とジメチルアミン及び水素とを加圧下に、高められた温
度で水素化触媒の存在下に反応させてＮ，Ｎ−ジメチル
アミンを製造する際に未反応ジメチルアミンを分離し、
次いでＮ，Ｎ−ジメチルアミンに対して０．１〜２５重
量％ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを形成物質
を加え、蒸留することによって、副生成物、特に第二Ｎ
−メチルアミンの形成を著しく減少させることができ、
高純度のＮ，Ｎ−ジメチルアミンを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ０１Ｊ 23/86 Ｃ０７Ｃ 209/26 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】未反応ジメチルアミンを分離し、次いで
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンに対して０．１〜２５重量％ホ
ルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを形成する物質を
加え、蒸留することを特徴とする、アルデヒドとジメチ
ルアミン及び水素とを加圧下、高められた温度で水素化
触媒の存在下に反応させてＮ，Ｎ−ジメチルアミンを製
造する方法。
【請求項２】アルデヒドとジメチルアミン及び水素と
を、モル割合１：（１〜１０）：（１〜５０）、特に
１：（１〜８）：（１〜３０）で１〜２０、特に３〜１
５ＭＰａ及び５０〜１５０、特に７０〜１３０℃で反応
させる請求項１記載の方法。
【請求項３】水素化触媒は担体不含金属触媒又は担体
としてＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、けいそう土、活性炭又は
軽石、特にＳｉＯ₂、けいそう土又は活性炭を含有する
担体触媒である請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】水素化触媒はＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、
Ｆｅ、Ｒｈ、Ｐｄ及び（又は）Ｐｔ、特にＮｉ、Ｃｏ、
Ｃｕ、Ｒｈ、Ｐｄ及び（又は）Ｐｔ及びそれと共に場合
により慣用の添加物及び促進剤、たとえばアルカリ土類
金属の酸化物、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｎＯ₂及び
（又は）Ｃｒ₂Ｏ₃を含有する請求項１ないし３のいず
れかに記載の方法。
【請求項５】未反応ジメチルアミンを、先ず０．５〜
１．０ＭＰａで、次いで０．０５〜０．１５ＭＰａで蒸
留分離する請求項１ないし４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンに対してホルム
アルデヒド又はホルムアルデヒドを形成する物質１〜１
０、特に１．１〜５重量％を添加する請求項１ないし５
のいずれかに記載の方法。
【請求項７】ホルムアルデヒドを０．０５〜１．０、
特に０．１〜０．５ＭＰａ及び５０〜２５０、特に７０
〜２００℃で添加する請求項１ないし６のいずれかに記
載の方法。
【請求項８】水共沸添加溶剤の存在下に及び場合によ
り数段階で蒸留する請求項１ないし７のいずれかに記載
の方法。
【請求項９】ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド
を形成する物質を、第二Ｎ−メチルアミンを含有する混
合物から第二Ｎ−メチルアミンの除去に使用する方法。