JPH06220075A - ホスフィノプロピオネート化合物、その製法および用途 - Google Patents
ホスフィノプロピオネート化合物、その製法および用途Info
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- JPH06220075A JPH06220075A JP27699693A JP27699693A JPH06220075A JP H06220075 A JPH06220075 A JP H06220075A JP 27699693 A JP27699693 A JP 27699693A JP 27699693 A JP27699693 A JP 27699693A JP H06220075 A JPH06220075 A JP H06220075A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 有機材料の熱劣化および光酸化劣化に対する
安定性を向上させるのに有効な化合物を提供する。 【構成】 次式 で示されるホスフィノプロピオネート化合物が、有機材
料の熱劣化および光酸化劣化を防ぐのに有効である。式
中、Ｒ1 は水素、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１
〜１０のアルコキシ、炭素数３〜１０のシクロアルキル
オキシ、炭素数７〜１８のアリールアルコキシまたは水
酸基を表し、Ｒ2 は水素またはメチルを表し、Arは炭素
数６〜１８のアリールまたは炭素数７〜１８のアルキル
アリールを表し、ｎは１から３の整数を表す。 【効果】 この化合物は、各種有機材料の安定剤、特に
熱および光に対する安定剤として優れた性能を示す。
安定性を向上させるのに有効な化合物を提供する。 【構成】 次式 で示されるホスフィノプロピオネート化合物が、有機材
料の熱劣化および光酸化劣化を防ぐのに有効である。式
中、Ｒ1 は水素、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１
〜１０のアルコキシ、炭素数３〜１０のシクロアルキル
オキシ、炭素数７〜１８のアリールアルコキシまたは水
酸基を表し、Ｒ2 は水素またはメチルを表し、Arは炭素
数６〜１８のアリールまたは炭素数７〜１８のアルキル
アリールを表し、ｎは１から３の整数を表す。 【効果】 この化合物は、各種有機材料の安定剤、特に
熱および光に対する安定剤として優れた性能を示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なホスフィノプロ
ピオネート化合物、その製法およびそれの有機材料用安
定剤としての用途に関する。
ピオネート化合物、その製法およびそれの有機材料用安
定剤としての用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、天然また
は合成ゴム、鉱油、潤滑油、接着剤、塗料などの有機材
料は、製造時、加工時、さらには使用時に、熱、光、酸
素などの作用により劣化し、分子切断や分子架橋、さら
には軟化、脆化、変色などの現象を伴って、商品価値が
著しく損なわれることが知られている。このような熱劣
化、光酸化劣化および熱酸化劣化といった問題を解決す
る目的で、従来から各種のリン系酸化防止剤、ヒンダー
ドピペリジン系光酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤
などを添加することにより、有機材料を安定化すること
が行われている。
は合成ゴム、鉱油、潤滑油、接着剤、塗料などの有機材
料は、製造時、加工時、さらには使用時に、熱、光、酸
素などの作用により劣化し、分子切断や分子架橋、さら
には軟化、脆化、変色などの現象を伴って、商品価値が
著しく損なわれることが知られている。このような熱劣
化、光酸化劣化および熱酸化劣化といった問題を解決す
る目的で、従来から各種のリン系酸化防止剤、ヒンダー
ドピペリジン系光酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤
などを添加することにより、有機材料を安定化すること
が行われている。
【０００３】そして、従来は一般に、熱劣化および光酸
化劣化の両方に対して安定化効果を発現させるために
は、リン系酸化防止剤およびヒンダードピペリジン系光
酸化防止剤を併用することが行われている。
化劣化の両方に対して安定化効果を発現させるために
は、リン系酸化防止剤およびヒンダードピペリジン系光
酸化防止剤を併用することが行われている。
【０００４】本発明の目的は、有機材料の熱劣化および
光酸化劣化の両方に対して、高い安定化効果を同時に発
現する化合物を提供することである。
光酸化劣化の両方に対して、高い安定化効果を同時に発
現する化合物を提供することである。
【０００５】本発明の別の目的は、かかる化合物の製法
を提供することである。
を提供することである。
【０００６】さらに本発明の別の目的は、かかる化合物
を用いて、有機材料を安定化することである。
を用いて、有機材料を安定化することである。
【０００７】本発明者らは、有機材料の熱劣化および光
酸化劣化に対し、従来公知の安定剤にはない複数の安定
化効果を示す化合物を開発すべく、研究を続けてきた。
その結果、特定構造のホスフィノプロピオネート化合物
を見いだし、本発明を完成するに至った。
酸化劣化に対し、従来公知の安定剤にはない複数の安定
化効果を示す化合物を開発すべく、研究を続けてきた。
その結果、特定構造のホスフィノプロピオネート化合物
を見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、次式
（Ｉ）で示されるホスフィノプロピオネート化合物を提
供するものである。
（Ｉ）で示されるホスフィノプロピオネート化合物を提
供するものである。
【０００９】
【化３】
【００１０】式中、Ｒ1 は水素、炭素数１から１０のア
ルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数３から
１０のシクロアルキルオキシ、炭素数７から１８のアリ
ールアルコキシまたは水酸基を表し、Ｒ2 は水素または
メチルを表し、Arは炭素数６から１８のアリールまたは
炭素数７から１８のアルキルアリールを表し、ｎは１か
ら３の整数を表す。
ルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数３から
１０のシクロアルキルオキシ、炭素数７から１８のアリ
ールアルコキシまたは水酸基を表し、Ｒ2 は水素または
メチルを表し、Arは炭素数６から１８のアリールまたは
炭素数７から１８のアルキルアリールを表し、ｎは１か
ら３の整数を表す。
【００１１】また本発明は、次式（II）
【００１２】 ＨnＰ-(Ar)3-n （II）
【００１３】（式中、Arおよびｎは前記の意味を有す
る）
る）
【００１４】で示されるホスフィン化合物と、次式(II
I)
I)
【００１５】
【化４】
【００１６】（式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記の意味を有
する）
する）
【００１７】で示されるピペリジン化合物とを反応させ
ることにより、前記式（Ｉ）で示されるホスフィノプロ
ピオネート化合物を製造する方法を提供するものであ
る。
ることにより、前記式（Ｉ）で示されるホスフィノプロ
ピオネート化合物を製造する方法を提供するものであ
る。
【００１８】式（Ｉ）で示されるホスフィノプロピオネ
ート化合物は、有機材料、特に熱や光の作用によって劣
化しやすい有機材料の安定剤として有用である。したが
って本発明はさらに、このホスフィノプロピオネート化
合物を有効成分とする有機材料用安定剤を提供し、また
有機材料にこのホスフィノプロピオネート化合物を安定
化有効量配合することにより、その有機材料を安定化す
る方法を提供し、さらには、有機材料にこのホスフィノ
プロピオネート化合物を含有させてなる有機材料組成物
を提供するものである。
ート化合物は、有機材料、特に熱や光の作用によって劣
化しやすい有機材料の安定剤として有用である。したが
って本発明はさらに、このホスフィノプロピオネート化
合物を有効成分とする有機材料用安定剤を提供し、また
有機材料にこのホスフィノプロピオネート化合物を安定
化有効量配合することにより、その有機材料を安定化す
る方法を提供し、さらには、有機材料にこのホスフィノ
プロピオネート化合物を含有させてなる有機材料組成物
を提供するものである。
【００１９】式（Ｉ）において、Ｒ1 は水素、炭素数１
から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、
炭素数３から１０のシクロアルキルオキシ、 炭素数７
から１８のアリールアルコキシまたは水酸基である。ア
ルキルの具体例としては、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシルなどが
挙げられ、炭素数３以上の場合は、直鎖状であっても分
枝状であってもよい。アルコキシの具体例としては、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ヘキシルオ
キシ、オクチルオキシ、デシルオキシなどが挙げられ、
炭素数３以上の場合はやはり、直鎖状であっても分枝状
であってもよい。シクロアルキルオキシの具体例として
は、シクロヘキシルオキシなどが挙げられ、またアリー
ルアルコキシの具体例としては、ベンジルオキシ、フェ
ネチルオキシなどが挙げられる。なかでも好ましいＲ1
は、水素、炭素数１から３のアルキル、炭素数６から１
０のアルコキシおよびシクロヘキシルオキシであり、特
に水素、メチル、オクチルオキシなどがより好ましい。
から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、
炭素数３から１０のシクロアルキルオキシ、 炭素数７
から１８のアリールアルコキシまたは水酸基である。ア
ルキルの具体例としては、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシルなどが
挙げられ、炭素数３以上の場合は、直鎖状であっても分
枝状であってもよい。アルコキシの具体例としては、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ヘキシルオ
キシ、オクチルオキシ、デシルオキシなどが挙げられ、
炭素数３以上の場合はやはり、直鎖状であっても分枝状
であってもよい。シクロアルキルオキシの具体例として
は、シクロヘキシルオキシなどが挙げられ、またアリー
ルアルコキシの具体例としては、ベンジルオキシ、フェ
ネチルオキシなどが挙げられる。なかでも好ましいＲ1
は、水素、炭素数１から３のアルキル、炭素数６から１
０のアルコキシおよびシクロヘキシルオキシであり、特
に水素、メチル、オクチルオキシなどがより好ましい。
【００２０】式（Ｉ）におけるArは、炭素数６から１８
のアリールまたは炭素数７〜１８のアルキルアリールで
あり、好ましい例として、フェニル、２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル、２，４−ジ−メチルフェニルなどが挙
げられる。Arは、特にフェニルである場合が好ましい。
また、式（Ｉ）におけるｎは１から３の整数であり、特
にｎ＝１である化合物が好ましい。
のアリールまたは炭素数７〜１８のアルキルアリールで
あり、好ましい例として、フェニル、２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル、２，４−ジ−メチルフェニルなどが挙
げられる。Arは、特にフェニルである場合が好ましい。
また、式（Ｉ）におけるｎは１から３の整数であり、特
にｎ＝１である化合物が好ましい。
【００２１】式（Ｉ）で示されるホスフィノプロピオネ
ート化合物は、前述のように式(II)で示されるホスフィ
ン化合物と式(III) で示されるピペリジン化合物の付加
反応により製造することができる。
ート化合物は、前述のように式(II)で示されるホスフィ
ン化合物と式(III) で示されるピペリジン化合物の付加
反応により製造することができる。
【００２２】ここで用いる式（II）のホスフィン化合物
の例としては、 ホスフィン、フェニルホスフィン、ジ
フェニルホスフィン、２，４−ジアルキルフェニルホス
フィン、ビス（２，４−ジアルキルフェニル）ホスフィ
ンなどが挙げられる。とりわけ、ジフェニルホスフィン
およびビス（２，４−ジメチルフェニル）ホスフィンが
好ましく用いられる。
の例としては、 ホスフィン、フェニルホスフィン、ジ
フェニルホスフィン、２，４−ジアルキルフェニルホス
フィン、ビス（２，４−ジアルキルフェニル）ホスフィ
ンなどが挙げられる。とりわけ、ジフェニルホスフィン
およびビス（２，４−ジメチルフェニル）ホスフィンが
好ましく用いられる。
【００２３】また、式(III) のピペリジン化合物の例と
しては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル アクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル メタクリレート、１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル アクリレート、１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル メタ
クリレート、２，２，６，６−テトラメチル−１−オク
チルオキシ−４−ピペリジル アクリレート、２，２，
６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ−４−ピペ
リジル メタクリレートなどが挙げられる。なかでも、
入手が容易なことから、２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル メタクリレートおよび１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル メタクリレー
トが好ましく用いられる。
しては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル アクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル メタクリレート、１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル アクリレート、１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル メタ
クリレート、２，２，６，６−テトラメチル−１−オク
チルオキシ−４−ピペリジル アクリレート、２，２，
６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ−４−ピペ
リジル メタクリレートなどが挙げられる。なかでも、
入手が容易なことから、２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル メタクリレートおよび１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル メタクリレー
トが好ましく用いられる。
【００２４】式（II) のホスフィン化合物と式(III) の
ピペリジン化合物との反応にあたって、式（Ｉ）におけ
るｎが１である化合物を製造する場合は、式（II) のホ
スフィン化合物１モルあたり、式(III) のピペリジン化
合物を１から１.2モル程度用いるのが好ましく、より好
ましくはピペリジン化合物を１から１.0５モル程度用い
る。式（Ｉ）におけるｎが２である化合物を製造する場
合は、式（II) のホスフィン化合物１モルあたり、式(I
II) のピペリジン化合物を２から２.5モル程度用いるの
が好ましく、より好ましくはピペリジン化合物を２から
２.2モル程度用いる。また、式（Ｉ）におけるｎが３で
ある化合物を製造する場合は、式（II)のホスフィン化
合物１モルあたり、式(III) のピペリジン化合物を３か
ら４モル程度用いるのが好ましく、より好ましくはピペ
リジン化合物を３から３.3モル程度用いる。
ピペリジン化合物との反応にあたって、式（Ｉ）におけ
るｎが１である化合物を製造する場合は、式（II) のホ
スフィン化合物１モルあたり、式(III) のピペリジン化
合物を１から１.2モル程度用いるのが好ましく、より好
ましくはピペリジン化合物を１から１.0５モル程度用い
る。式（Ｉ）におけるｎが２である化合物を製造する場
合は、式（II) のホスフィン化合物１モルあたり、式(I
II) のピペリジン化合物を２から２.5モル程度用いるの
が好ましく、より好ましくはピペリジン化合物を２から
２.2モル程度用いる。また、式（Ｉ）におけるｎが３で
ある化合物を製造する場合は、式（II)のホスフィン化
合物１モルあたり、式(III) のピペリジン化合物を３か
ら４モル程度用いるのが好ましく、より好ましくはピペ
リジン化合物を３から３.3モル程度用いる。
【００２５】この反応は、一般的には有機溶媒中で行わ
れる。使用できる有機溶媒の例としては、芳香族炭化水
素、脂肪族炭化水素、含酸素系炭化水素、ハロゲン系炭
化水素などが挙げられる。芳香族炭化水素の具体例は、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどであり、脂肪族炭化
水素の具体例は、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オ
クタンなどであり、含酸素系炭素水素の具体例は、テト
ラヒドロフラン、テトラヒドロピランなどであり、ハロ
ゲン系炭化水素の具体例は、クロロホルム、四塩化炭素
などである。これらのなかでも、芳香族炭化水素、特に
トルエンが好ましく用いられる。
れる。使用できる有機溶媒の例としては、芳香族炭化水
素、脂肪族炭化水素、含酸素系炭化水素、ハロゲン系炭
化水素などが挙げられる。芳香族炭化水素の具体例は、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどであり、脂肪族炭化
水素の具体例は、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オ
クタンなどであり、含酸素系炭素水素の具体例は、テト
ラヒドロフラン、テトラヒドロピランなどであり、ハロ
ゲン系炭化水素の具体例は、クロロホルム、四塩化炭素
などである。これらのなかでも、芳香族炭化水素、特に
トルエンが好ましく用いられる。
【００２６】反応は、５０〜１２０℃程度の温度で進行
し、２〜３時間程度行われる。この反応は常圧下で進行
するが、加圧下で行ってもよい。反応完了後は、溶媒を
留去して式（Ｉ）のホスフィノプロピオネート化合物を
単離することができるし、また公知の精製法、例えば再
結晶やカラムクロマトグラフィーを施して、式（Ｉ）の
ホスフィノプロピオネート化合物を得ることもできる。
し、２〜３時間程度行われる。この反応は常圧下で進行
するが、加圧下で行ってもよい。反応完了後は、溶媒を
留去して式（Ｉ）のホスフィノプロピオネート化合物を
単離することができるし、また公知の精製法、例えば再
結晶やカラムクロマトグラフィーを施して、式（Ｉ）の
ホスフィノプロピオネート化合物を得ることもできる。
【００２７】かくして得られるホスフィノプロピオネー
ト化合物の具体例としては、次のようなものが挙げられ
る。
ト化合物の具体例としては、次のようなものが挙げられ
る。
【００２８】化合物Ａ： ２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル ２−メチル−３−（ジフェニルホ
スフィノ）プロピオネート
ル−４−ピペリジル ２−メチル−３−（ジフェニルホ
スフィノ）プロピオネート
【００２９】化合物Ｂ： １，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル ２−メチル−３−（ジフェニ
ルホスフィノ）プロピオネート
メチル−４−ピペリジル ２−メチル−３−（ジフェニ
ルホスフィノ）プロピオネート
【００３０】化合物Ｃ： ２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル ３−（ジフェニルホスフィノ）プ
ロピオネート
ル−４−ピペリジル ３−（ジフェニルホスフィノ）プ
ロピオネート
【００３１】化合物Ｄ： １，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル ３−（ジフェニルホスフィ
ノ）プロピオネート
メチル−４−ピペリジル ３−（ジフェニルホスフィ
ノ）プロピオネート
【００３２】化合物Ｅ： ２，２，６，６−テトラメチ
ル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジル ２−メチル
−３−（ジフェニルホスフィノ）プロピオネート
ル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジル ２−メチル
−３−（ジフェニルホスフィノ）プロピオネート
【００３３】化合物Ｆ： ２，２，６，６−テトラメチ
ル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジル ３−（ジフ
ェニルホスフィノ）プロピオネート
ル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジル ３−（ジフ
ェニルホスフィノ）プロピオネート
【００３４】式（Ｉ）で示されるホスフィノプロピオネ
ート化合物は、有機材料を熱劣化、熱酸化劣化および光
酸化劣化から安定化するのに有効である。本発明により
安定化することができる有機材料としては、例えば次の
ようなものが挙げられ、それぞれ単独のもの、あるいは
二種以上の混合物を安定化することができるが、これら
の有機材料に限定されるものではない。
ート化合物は、有機材料を熱劣化、熱酸化劣化および光
酸化劣化から安定化するのに有効である。本発明により
安定化することができる有機材料としては、例えば次の
ようなものが挙げられ、それぞれ単独のもの、あるいは
二種以上の混合物を安定化することができるが、これら
の有機材料に限定されるものではない。
【００３５】(1) ポリエチレン、例えば低密度ポリエチ
レン（ＬＤ−ＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤ−Ｐ
Ｅ）、リニアー低密度ポリエチレン（ＬＬＤ−ＰＥ）； (2) ポリプロピレン； (3) メチルペンテンポリマー； (4) ＥＥＡ（エチレン／アクリル酸エチル共重合）樹
脂； (5) エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂； (6) ポリスチレン類、 例えばポリスチレン、ポリ（ｐ
−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）； (7) ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂； (8) ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン
共重合）樹脂； (9) ＡＡＳ（特殊アクリルゴム/アクリロニトリル/スチ
レン共重合）樹脂； (10) ＡＣＳ（アクリロニトリル/塩素化ポリエチレン/
スチレン共重合）樹脂；
レン（ＬＤ−ＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤ−Ｐ
Ｅ）、リニアー低密度ポリエチレン（ＬＬＤ−ＰＥ）； (2) ポリプロピレン； (3) メチルペンテンポリマー； (4) ＥＥＡ（エチレン／アクリル酸エチル共重合）樹
脂； (5) エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂； (6) ポリスチレン類、 例えばポリスチレン、ポリ（ｐ
−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）； (7) ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂； (8) ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン
共重合）樹脂； (9) ＡＡＳ（特殊アクリルゴム/アクリロニトリル/スチ
レン共重合）樹脂； (10) ＡＣＳ（アクリロニトリル/塩素化ポリエチレン/
スチレン共重合）樹脂；
【００３６】(11) 塩素化ポリエチレン、ポリクロロプ
レン、塩素化ゴム； (12) ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン； (13) メタクリル樹脂； (14) エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂； (15) フッ素樹脂； (16) ポリアセタール； (17) グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂およびポ
リフェニレンサルファイト樹脂； (18) ポリウレタン； (19) ポリアミド； (20) ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート； (21) ポリカーボネート； (22) ポリアクリレート； (23) ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポ
リエーテルスルホン； (24) 芳香族ポリエステル樹脂； (25) エポキシ樹脂； (26) ジアリルフタレートプリポリマー； (27) シリコーン樹脂； (28) 不飽和ポリエステル樹脂； (29) アクリル変性ベンゾグアナミン樹脂； (30) ベンゾグアナミン／メラミン樹脂； (31) ユリア樹脂；
レン、塩素化ゴム； (12) ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン； (13) メタクリル樹脂； (14) エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂； (15) フッ素樹脂； (16) ポリアセタール； (17) グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂およびポ
リフェニレンサルファイト樹脂； (18) ポリウレタン； (19) ポリアミド； (20) ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート； (21) ポリカーボネート； (22) ポリアクリレート； (23) ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポ
リエーテルスルホン； (24) 芳香族ポリエステル樹脂； (25) エポキシ樹脂； (26) ジアリルフタレートプリポリマー； (27) シリコーン樹脂； (28) 不飽和ポリエステル樹脂； (29) アクリル変性ベンゾグアナミン樹脂； (30) ベンゾグアナミン／メラミン樹脂； (31) ユリア樹脂；
【００３７】(32) ポリブタジエン； (33) １, ２−ポリブタジエン； (34) ポリイソプレン； (35) スチレン／ブタジエン共重合体； (36) ブタジエン／アクリロニトリル共重合体； (37) エチレン／プロピレン共重合体； (38) シリコーンゴム； (39) エピクロルヒドリンゴム； (40) アクリルゴム； (41) 天然ゴム；
【００３８】(42) 塩素ゴム系塗料； (43) ポリエステル樹脂塗料； (44) ウレタン樹脂塗料； (45) エポキシ樹脂塗料； (46) アクリル樹脂塗料； (47) ビニル樹脂塗料； (48) アミノアルキル樹脂塗料； (49) アルキド樹脂塗料； (50) ニトロセルロース樹脂塗料； (51) 油性塗料； (52) ワックス； (53) 潤滑油。
【００３９】本発明に係るホスフィノプロピオネート化
合物は、これらの有機材料のなかでも、熱可塑性樹脂、
とりわけポリプロピレンやポリエチレンのようなポリオ
レフィンに対して優れた効果を発揮する。このホスフィ
ノプロピオネート化合物を安定剤として使用する場合、
有機材料に対して安定化有効量配合され、対象とする有
機材料の種類によってもその好ましい配合量は当然変化
するが、通常は有機材料１００重量部に対して、０.0１
から５重量部の範囲で使用するのが好ましい。
合物は、これらの有機材料のなかでも、熱可塑性樹脂、
とりわけポリプロピレンやポリエチレンのようなポリオ
レフィンに対して優れた効果を発揮する。このホスフィ
ノプロピオネート化合物を安定剤として使用する場合、
有機材料に対して安定化有効量配合され、対象とする有
機材料の種類によってもその好ましい配合量は当然変化
するが、通常は有機材料１００重量部に対して、０.0１
から５重量部の範囲で使用するのが好ましい。
【００４０】本発明により式（Ｉ）のホスフィノプロピ
オネート化合物を配合した有機材料組成物は、必要に応
じてさらに他の添加剤、例えばフェノール系酸化防止
剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸
収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、滑剤、可塑剤、難
燃剤、造核剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、顔料、無
機充填剤などを含有することもできる。これらの添加剤
はもちろん、式（Ｉ）のホスフィノプロピオネート化合
物と同時に配合することもできるし、またホスフィノプ
ロピオネート化合物とは別の段階で配合することもでき
る。
オネート化合物を配合した有機材料組成物は、必要に応
じてさらに他の添加剤、例えばフェノール系酸化防止
剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸
収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、滑剤、可塑剤、難
燃剤、造核剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、顔料、無
機充填剤などを含有することもできる。これらの添加剤
はもちろん、式（Ｉ）のホスフィノプロピオネート化合
物と同時に配合することもできるし、またホスフィノプ
ロピオネート化合物とは別の段階で配合することもでき
る。
【００４１】式（Ｉ）のホスフィノプロピオネート化合
物、あるいは任意に使用されるその他の添加剤を有機材
料に配合するにあたっては、均質な混合物を得るための
公知のあらゆる方法および装置を用いることができる。
例えば、有機材料が固体ポリマーである場合は、直接ブ
レンドすることもできるし、またマスターバッチの形
で、固体ポリマーに配合することもできる。有機材料が
合成ポリマーである場合はその他、重合途中あるいは重
合直後のポリマー溶液に、溶液または分散液の形で配合
することもできる。一方、有機材料が油などの液体であ
る場合は、直接添加して溶解させることもできるし、ま
た液状媒体に溶解または懸濁させた状態で添加すること
もできる。
物、あるいは任意に使用されるその他の添加剤を有機材
料に配合するにあたっては、均質な混合物を得るための
公知のあらゆる方法および装置を用いることができる。
例えば、有機材料が固体ポリマーである場合は、直接ブ
レンドすることもできるし、またマスターバッチの形
で、固体ポリマーに配合することもできる。有機材料が
合成ポリマーである場合はその他、重合途中あるいは重
合直後のポリマー溶液に、溶液または分散液の形で配合
することもできる。一方、有機材料が油などの液体であ
る場合は、直接添加して溶解させることもできるし、ま
た液状媒体に溶解または懸濁させた状態で添加すること
もできる。
【００４２】
【実施例】以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。例中にある部は、特にことわらないかぎり重
量基準である。
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。例中にある部は、特にことわらないかぎり重
量基準である。
【００４３】例１： ２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル ２−メチル−３−（ジフェニルホス
フィノ）プロピオネート（化合物Ａ）の製造
−４−ピペリジル ２−メチル−３−（ジフェニルホス
フィノ）プロピオネート（化合物Ａ）の製造
【００４４】２００mlの四つ口フラスコに、ジフェニル
ホスフィンを５.0ｇ（２６.8ミリモル）、２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル メタクリレートを
６.2ｇ（２７.5ミリモル）およびトルエンを１００ml仕
込んだ。この混合物を６０℃で３時間反応させた。反応
完結後、溶媒を留去し、ヘキサンで再結晶すると、白色
結晶が析出した。これを濾別乾燥して、標記化合物を得
た。
ホスフィンを５.0ｇ（２６.8ミリモル）、２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル メタクリレートを
６.2ｇ（２７.5ミリモル）およびトルエンを１００ml仕
込んだ。この混合物を６０℃で３時間反応させた。反応
完結後、溶媒を留去し、ヘキサンで再結晶すると、白色
結晶が析出した。これを濾別乾燥して、標記化合物を得
た。
【００４５】 質量分析（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ４１１（Ｍ)+ 元素分析：Ｃ25Ｈ34ＮＯ2Ｐ 計算値 C 73.0 %; H 8.3 %; N 3.4 %; P 7.5 % 実測値 C 73.1 %; H 8.7 %; N 3.3 %; P 7.9 % 融点： ８８〜９０℃
【００４６】例２： １，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル ２−メチル−３−（ジフェニル
ホスフィノ）プロピオネート（化合物Ｂ）の製造
チル−４−ピペリジル ２−メチル−３−（ジフェニル
ホスフィノ）プロピオネート（化合物Ｂ）の製造
【００４７】例１における２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル メタクリレートの代わりに、１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル メタ
クリレートを６.5ｇ（２７.1ミリモル）用い、例１と同
じ操作を施すことにより、標記化合物を得た。
ル−４−ピペリジル メタクリレートの代わりに、１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル メタ
クリレートを６.5ｇ（２７.1ミリモル）用い、例１と同
じ操作を施すことにより、標記化合物を得た。
【００４８】 質量分析（ＦＤ−ＭＳ）： ｍ／ｚ ４２５（Ｍ)+ 元素分析：Ｃ26Ｈ36ＮＯ2Ｐ 計算値 C 73.4 %; H 8.5 %; N 3.3 %; P 7.3 % 実測値 C 73.6 %; H 8.0 %; N 3.1 %; P 7.7 % 融点： ６４〜６７℃
【００４９】例３
【００５０】原料のピペリジン化合物およびその量を代
える以外は、例１と同じ操作を施すことにより、先に掲
げた化合物ＣないしＦを製造することができる。
える以外は、例１と同じ操作を施すことにより、先に掲
げた化合物ＣないしＦを製造することができる。
【００５１】例４： ポリプロピレンの熱安定性試験
【００５２】（配 合） 未安定化ポリプロピレン １００ 部 ステアリン酸カルシウム ０.0５部 供試化合物 ０.1 部
【００５３】上記混合物を、３０mmφの単軸押出機によ
り２３０℃で溶融混練して、ペレット化した。得られた
ペレットにつき、 JIS K 7210 に準じて、メルトインデ
クサー中、２７０℃で５分間滞留したあとの流動性（Ｍ
Ｉ値：ｇ／１０分）を測定して、熱安定性の評価を行っ
た。ポリプロピレンは熱によって分子切断を起こし、流
動性が増すので、５分間滞留後のＭＩ値が小さいほど熱
安定性に優れることを意味する。結果を表１に示した。
り２３０℃で溶融混練して、ペレット化した。得られた
ペレットにつき、 JIS K 7210 に準じて、メルトインデ
クサー中、２７０℃で５分間滞留したあとの流動性（Ｍ
Ｉ値：ｇ／１０分）を測定して、熱安定性の評価を行っ
た。ポリプロピレンは熱によって分子切断を起こし、流
動性が増すので、５分間滞留後のＭＩ値が小さいほど熱
安定性に優れることを意味する。結果を表１に示した。
【００５４】
【表１】
【００５５】例５： ポリプロピレンの耐候性試験
【００５６】（配 合） 未安定化ポリプロピレン １００ 部 ステアリン酸カルシウム ０.0５部 供試化合物 ０.1 部
【００５７】上記混合物を、３０mmφの単軸押出機によ
り２３０℃で溶融混練して、ペレット化した。このペレ
ットを、射出成形機により２３０℃で成形して１mm厚の
シートとし、このシートを試験片とした。この試験片
を、サンシャインウェザーオーメーター（光源：カーボ
ンアーク）中にいれ、ブラックパネル温度６３℃、スプ
レーサイクル１２分／６０分の条件で光照射し、試験片
の光照射面上に亀裂が発生するまでの時間で耐候性を評
価した。その結果を表２に示した。
り２３０℃で溶融混練して、ペレット化した。このペレ
ットを、射出成形機により２３０℃で成形して１mm厚の
シートとし、このシートを試験片とした。この試験片
を、サンシャインウェザーオーメーター（光源：カーボ
ンアーク）中にいれ、ブラックパネル温度６３℃、スプ
レーサイクル１２分／６０分の条件で光照射し、試験片
の光照射面上に亀裂が発生するまでの時間で耐候性を評
価した。その結果を表２に示した。
【００５８】
【表２】
【００５９】例６： ポリエチレンの熱安定性試験
【００６０】（配 合） 未安定化直鎖低密度ポリエチレン １００ 部 ステアリン酸カルシウム ０.1 部 ｎ−オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル− ４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート ０.0５部 供試化合物 ０.0５部
【００６１】上記混合物を、３０mmφの単軸押出機によ
り２５０℃で溶融混練して、ペレット化した。得られた
ペレットにつき、 JIS K 7210 に準じて、メルトインデ
クサー中、２５０℃で１５分間滞留したあとの流動性
（ＭＩ値：ｇ／１０分）を測定して、熱安定性の評価を
行った。ポリエチレンは熱によって分子架橋を起こし、
流動性が低下するため、１５分間滞留後のＭＩ値が大き
いほど熱安定性に優れることを意味する。結果を表３に
示した。
り２５０℃で溶融混練して、ペレット化した。得られた
ペレットにつき、 JIS K 7210 に準じて、メルトインデ
クサー中、２５０℃で１５分間滞留したあとの流動性
（ＭＩ値：ｇ／１０分）を測定して、熱安定性の評価を
行った。ポリエチレンは熱によって分子架橋を起こし、
流動性が低下するため、１５分間滞留後のＭＩ値が大き
いほど熱安定性に優れることを意味する。結果を表３に
示した。
【００６２】
【表３】
【００６３】
【発明の効果】本発明のホスフィノプロピオネート化合
物は、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂をはじめとす
る各種有機材料の安定剤として優れた性能を発揮する。
特に、熱および光によって劣化する性質を有する有機材
料に対して有効であり、例えばこの化合物を配合した樹
脂は、熱劣化および光酸化劣化に対して安定であって、
高品質の製品となる。
物は、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂をはじめとす
る各種有機材料の安定剤として優れた性能を発揮する。
特に、熱および光によって劣化する性質を有する有機材
料に対して有効であり、例えばこの化合物を配合した樹
脂は、熱劣化および光酸化劣化に対して安定であって、
高品質の製品となる。
フロントページの続き (72)発明者 山口 哲夫 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内 (72)発明者 位田 加奈子 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内
Claims (10)
- 【請求項１】式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素、炭素数１から１０のアルキル、炭
素数１から１０のアルコキシ、炭素数３から１０のシク
ロアルキルオキシ、炭素数７から１８のアリールアルコ
キシまたは水酸基を表し、Ｒ2 は水素またはメチルを表
し、Arは炭素数６から１８のアリールまたは炭素数７か
ら１８のアルキルアリールを表し、ｎは１から３の整数
を表す）で示されるホスフィノプロピオネート化合物。 - 【請求項２】Ｒ1 が水素、炭素数１から３のアルキル、
炭素数６から１０のアルコキシまたはシクロヘキシルオ
キシである請求項１記載の化合物。 - 【請求項３】Arがフェニルであり、ｎが１である請求項
１または２記載の化合物。 - 【請求項４】式（II） ＨnＰ-(Ar)3-n （II） （式中、Arは炭素数６から１８のアリールまたは炭素数
７から１８のアルキルアリールを表し、ｎは１から３の
整数を表す）で示されるホスフィン化合物と、式(III) 【化２】 （式中、Ｒ1 は水素、炭素数１から１０のアルキル、炭
素数１から１０のアルコキシ、炭素数３から１０のシク
ロアルキルオキシ、炭素数７から１８のアリールアルコ
キシまたは水酸基を表し、Ｒ2 は水素またはメチルを表
す）で示されるピペリジン化合物とを反応させることを
特徴とする請求項１記載のホスフィノプロピオネート化
合物の製法。 - 【請求項５】請求項１記載のホスフィノプロピオネート
化合物を有効成分とする有機材料用安定剤。 - 【請求項６】有機材料に、請求項１記載のホスフィノプ
ロピオネート化合物を安定化有効量配合することを特徴
とする有機材料の安定化方法。 - 【請求項７】有機材料に、請求項１記載のホスフィノプ
ロピオネート化合物を含有させてなる安定化有機材料組
成物。 - 【請求項８】有機材料が熱可塑性樹脂である請求項７記
載の組成物。 - 【請求項９】熱可塑性樹脂がポリプロピレンである請求
項８記載の組成物。 - 【請求項１０】熱可塑性樹脂がポリエチレンである請求
項８記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27699693A JP3575034B2 (ja) | 1992-12-02 | 1993-11-05 | ホスフィノプロピオネート化合物、その製法および用途 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32303592 | 1992-12-02 | ||
| JP4-323035 | 1992-12-02 | ||
| JP27699693A JP3575034B2 (ja) | 1992-12-02 | 1993-11-05 | ホスフィノプロピオネート化合物、その製法および用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220075A true JPH06220075A (ja) | 1994-08-09 |
| JP3575034B2 JP3575034B2 (ja) | 2004-10-06 |
Family
ID=26552209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27699693A Expired - Lifetime JP3575034B2 (ja) | 1992-12-02 | 1993-11-05 | ホスフィノプロピオネート化合物、その製法および用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3575034B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019243580A1 (en) * | 2018-06-20 | 2019-12-26 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Phenylphosphino compounds as process stabilizers |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4262262B2 (ja) | 2006-05-31 | 2009-05-13 | キヤノン株式会社 | インクジェット用インク保持容器 |
-
1993
- 1993-11-05 JP JP27699693A patent/JP3575034B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019243580A1 (en) * | 2018-06-20 | 2019-12-26 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Phenylphosphino compounds as process stabilizers |
| CN112601784A (zh) * | 2018-06-20 | 2021-04-02 | 科莱恩国际有限公司 | 作为加工稳定剂的苯基膦基化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3575034B2 (ja) | 2004-10-06 |
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