JPH06220238A

JPH06220238A - 接着性ポリプロピレン系架橋発泡体の製造方法

Info

Publication number: JPH06220238A
Application number: JP2866493A
Authority: JP
Inventors: Takao Kuno; 貴雄久野
Original assignee: Tonen Sekiyu Kagaku KK; Tonen Chemical Corp
Current assignee: Tonen Chemical Corp
Priority date: 1993-01-25
Filing date: 1993-01-25
Publication date: 1994-08-09

Abstract

(57)【要約】【構成】エチレン含量0.2 〜8.0 重量％のプロピレン
−エチレンランダム共重合体（ａ）と線状低密度ポリエ
チレン（ｂ）と、発泡剤（ｃ）とを含有する成形体を電
離放射線の照射により架橋し、その後加熱発泡させるポ
リプロピレン系架橋発泡体の製造方法であって、前記電
離放射線の照射により成形体の表面に極性を有するラジ
カル重合反応性化合物をグラフト重合させる接着性ポリ
プロピレン系架橋発泡体の製造方法。【効果】本発明によるポリプロピレン系架橋発泡体は
その長所を失うことなく、接着性が改善され、自動車の
内装材、各種物品包装等の緩衝材、断熱材、消音材、そ
の他外装材として好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリプロピレン系架橋
発泡体の製造方法に関する。更に詳しく言えば、自動車
の内装材、スポーツ用品や食料包装等の緩衝材、断熱
材、消音材、その他の外装材等に用いられる接着性が良
好なポリプロピレン系架橋発泡体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】ポリプロピレン発泡体は
機械的強度、柔軟性、風合い、耐熱性、耐薬品性等に優
れ、また真空成形性、プレス成形性等の２次加工性も良
好であり、自動車の内装材、断熱材、スポーツ用品や食
品包装の緩衝材、その他消音材や外装材等に広く利用さ
れている。

【０００３】一般に、これらのポリプロピレン系発泡体
はに単独で用いられることは少なく、ほとんどの場合、
他の表皮材と貼合した上で製品とされている。表皮材と
して、発泡体と基本樹脂組成が同質のシートやフィルム
などを用いる場合には、加熱溶融接着法（ヒートシー
ル）により容易に接着させることができる。一方、表皮
材と発泡体との基本樹脂組成が異なる場合には、適切な
接着剤を選択して接着・貼合させているが、ポリプロピ
レン系発泡体自体は無極性であるのに対し、接着貼合に
用いる接着剤は化学的に極性基を有するものが多いため
ポリプロピレン発泡体との接着性は充分なものではな
い。

【０００３】プラスチックの接着性を改善するために
は、従来より接着剤を適用する表面をを前処理すること
が行なわれている。表面処理法としては、例えば、(1)
アセトン、メチルエチルケトンなどの溶剤で処理し、接
着性を阻害する添加剤として使用された可塑剤、充填
剤、安定剤、離型剤などを除去するとともに表面を軟化
させる方法、(2) サンドブラストやバフ研磨などにより
表面の不純物を削り取るとともに、表面に凹凸をつける
方法が実施されているが、無極性のポリプロピレン発泡
体に対しては有効ではない。

【０００４】無極性プラスチックの表面処理としては、
(3) コロナ放電、プラズマジェットなどの方法によりポ
リマー表面を酸化し、極性基を生成させる方法、および
(4)極性基を有するビニルモノマーをグラフトさせて極
性を付与する方法等がある。しかし、(3) のコロナ放
電、プラズマジェット等による方法は、材料表面への極
性の付与効果は一時的なものであり、接着力は経時的に
低下し、永久的な接着力を得ることができない。また、
(4) の極性基を有するビニルモノマーを高分子の表面に
グラフトさせて極性を付与する方法として、特開昭62-5
9637号に超高分子量ポリオレフィン延伸物にプラズマ放
電処理もしくは電子線照射処理を施した後、その表面に
不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグラフト重合さ
せる方法、および特開平4-31445号にオレフィン系樹脂
にマレイン酸、無水マレイン酸およびマレイミドから選
択されるモノマー、発泡剤、所望により有機過酸化物を
含有する発泡体樹脂組成物をシート状に成形し、加熱し
て架橋、発泡させるか、または電子線または放射線を照
射し、架橋した後、加熱発泡させる方法が開示されてい
る。前者は、繊維強化複合材料の充填材として用いるプ
ラスチック繊維の接着性をの改善を図ったものであり、
発泡成形品にそのまま適用できるものでない。後者は、
グラフトモノマーを樹脂組成物全体に混練するため、内
部に存在するモノマー成分は接着性に寄与せず、その分
だけ余計にグラフトモノマーを添加しなければならず、
また、昇華性の無水マレイン酸を使用するため作業環境
上も問題がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはポリプロピ
レン系架橋発泡体の通常の製造工程の中で、表面に極性
基を付与する工程を取入れる方法について鋭意検討し、
その結果、電離放射線を利用してポリプロピレン系組成
物成形体を架橋発泡させる工程において成形体の表面の
みに架橋と同時に極性を有するラジカル重合性反応性化
合物をグラフトする本発明の方法に到達した。

【０００６】すなわち、本発明は、エチレン含量0.2 〜
8.0 重量％のプロピレン−エチレンランダム共重合体
（ａ）１０〜９０重量％と線状低密度ポリエチレン
（ｂ）９０〜１０重量％と、前記（ａ）と（ｂ）の合計
１００重量部に対して、発泡剤（ｃ）１〜３０重量部を
含有する成形体を電離放射線の照射により架橋し、その
後加熱発泡させるポリプロピレン系架橋発泡体の製造方
法であって、前記電離放射線の照射により成形体の表面
に極性を有するラジカル重合反応性化合物をグラフト重
合させることを特徴とする接着性の改善されたポリプロ
ピレン系架橋発泡体の製造方法である。

【０００７】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
いて、ポリプロピレン系架橋発泡体の原料樹脂の（ａ）
成分のプロピレン−エチレンランダム共重合体とは、プ
ロピレンから誘導される繰り返し単位と、エチレンから
誘導される繰り返し単位とがランダムに共重合したもの
である。前記プロピレン−エチレンランダム共重合体
は、エチレン含有量が0.2 〜8.0 重量％のものを用いる
が、5.0 重量％以下、特に0.3 〜4.0 重量％のものが好
ましい。プロピレン−エチレンランダム共重合体中のエ
チレン含有量が0.2 重量％未満では、シート成形性、発
泡体の常温時の物性、架橋効率等が十分でなく、また8.
0 重量％を超えると発泡体の高温時に満足すべき機械的
物性が得られなくなる。

【０００８】本発明において、ポリプロピレン系架橋発
泡体の原料樹脂の（ｂ）成分の線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）はエチレンと炭素数４〜８のα−オレフ
ィンとの直鎖状の共重合体である。上記α−オレフィン
としては、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキ
セン−１、オクテン−１等を挙げることができる。ま
た、上記ＬＬＤＰＥ中のエチレンの含量は９０モル％以
上である。このようなＬＬＤＰＥは通常0.910 〜0.945
g/cm³の密度と0.7 〜６０g/10分のメルトインデックス
（ＭＩ：１９０℃，2.16kg荷重）を有しているが、好ま
しくは、密度が0.915 〜0.935 g/cm³、ＭＩが３〜２０
g/10分のものを用いる。

【０００９】前記のプロピレン−エチレンランダム共重
合体（ａ）と、線状低密度ポリエチレン（ｂ）との配合
割合は、（ａ）が１０〜９０重量％、（ｂ）が９０〜１
０重量％であり、好ましくは（ａ）が２０〜８０重量
％、（ｂ）が８０〜２０重量％である。プロピレン−エ
チレンランダム共重合体（ａ）が９０重量％を越えると
（線状低密度ポリエチレン（ｂ）が１０重量％未満であ
ると）、発泡時に気泡セルの不均一性を呈することとな
る。またプロピレン−エチレンランダム共重合体（ａ）
が１０重量％未満であると（線状低密度ポリエチレン
（ｂ）が９０重量％を越えると）、耐熱性、高温時の機
械的物性が低下する。

【００１０】本発明の架橋発砲体の樹脂組成物で使用す
る発泡剤（ｃ）としては、常温で液体状または固体状
で、樹脂組成物の溶融点以上に加熱されたときに分解ま
たは気化する化合物であって、シート化等への成形や架
橋反応を実質的に妨害しないもので有る限り、任意のも
のが使用できるが、特に分解温度が１８０〜２７０℃の
範囲のものが好ましい。この様な発泡剤の具体例として
は、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩、
ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ヒドラゾジカル
ボンアミド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、
ｓ−トリヒドラジノトリアジンなどが挙げられる。

【００１１】発泡剤（ｃ）の配合量は、発泡剤の種類や
発泡倍率に合わせて選択されるが、通常、（ａ）成分
（プロピレン−エチレンランダム共重合体）と（ｂ）成
分（線状低密度ポリエチレン）との合計（樹脂成分）１
００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲で使用され
る。

【００１２】本発明においては、上述のプロピレン−エ
チレンランダム共重合体（ａ）、線状低密度ポリエチレ
ン（ｂ）および発泡剤（ｃ）の他に、電離放射線による
架橋反応をスムーズに効率良く行なうために、（ｄ）架
橋助剤を添加することが好ましい。架橋助剤の具体例と
しては、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ベンタエリ
スリトールペンタアクリレート、ジアリルフタレート、
ジアリルマレエート等が挙げられる。架橋助剤の添加量
は、樹脂成分１００重量部に対して、0.5 〜5.0 重量部
であり、好ましくは1.0 〜3.0 重量部である。

【００１３】また、本発明においては、ポリオレフィン
架橋発泡体の特性を改良するために、その他の配合剤、
具体的にはゴム性物質、その他の樹脂、顔料、各種充填
剤、難燃性物質、酸化防止剤などを適宜混合することが
できる。

【００１４】本発明ではポリプロピレン系架橋発泡体の
表面接着性改善のために、架橋のための電離照射の工程
を利用して極性を有するラジカル重合反応性化合物を架
橋発泡体の表面にグラフト重合させる。具体的な方法と
しては、(1) 極性を有するラジカル重合反応性化合物で
成形体表面を処理した後電離放射線により成形体の架橋
と表面における極性化合物のグラフト化を行なう方法、
(2) 成形体に電離放射線を照射し架橋と表面の活性化を
行なった後、その表面を極性を有するラジカル重合反応
性化合物で処理してグラフトする方法、および(3) 極性
を有するラジカル重合反応性化合物を樹脂成分と共に混
練配合した後、エージング、すなわち加温してラジカル
重合反応性化合物を表面にブリーディングさせた後電離
放射線を行なって内部架橋と表面におけるグラフト化を
行ない架橋発泡成形体表面に極性を有するラジカル重合
反応性化合物をグラフトさせる方法である。

【００１５】ここで極性を有するラジカル重合反応性化
合物（極性化合物）としては、不飽和カルボン酸または
その誘導体が挙げられる。不飽和カルボン酸またはその
誘導体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、エンド−ビシクロ［２．２．１］−５−ヘ
プテン−２，３−ジカルボン酸（エンディック酸）、フ
マール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、イソクロトン酸等の不飽和モノあ
るいはジカルボン酸、またはその誘導体、例えば酸ハラ
イド、アミド、イミド、無水物、エステル等が挙げられ
る。誘導体の具体例としては、塩化マレニル、マレイミ
ド、無水マレイン酸、無水エンディック酸、アクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、無水シトラコン酸、マレ
イン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル等が挙げられ
る。また、本発明ではラジカル重合反応性のオリゴマ
ー、例えば、重合性官能基を有するウレタン系オリゴマ
ー、エーテル系オリゴマー、エステル系オリゴマー等を
も使用することができる。これらのラジカル重合反応性
化合物（極性化合物）としては、ポリプロピレン系架橋
発泡体と表皮材とを貼合するのに用いる接着剤と相溶性
の良いものが好ましい。好ましい組合せの具体例として
は、アクリル系接着剤に対してアクリル酸、メタクリル
酸、およびそれらの誘導体が、ウレタン系の接着剤に対
しては重合性官能基を有するウレタン系オリゴマー（新
中村化学（株）製ＮＫオリゴＵ−１２２Ａ）などが
挙げられる。

【００１６】次に上述した各成分からなるポリプロピレ
ン系架橋発泡体を製造する方法について説明する。ま
ず、前記プロピレン−エチレンランダム共重合体
（ａ）、線状低密度ポリエチレン（ｂ）、発泡剤（ｃ）
および架橋助剤（ｄ）各成分より成形体を製造する。ま
た、極性を有するラジカル重合反応性化合物としてオリ
ゴマー系のものを使用し表面にブリーディングさせる場
合には、この段階で配合する。すなわち、（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）成分および所望により配合され
るその他の配合剤をヘンシェルミキサー、押出機等によ
り混練する。混練順序は任意に選択できるが、一括混練
が好ましい。溶融混練の温度は発泡剤の分解温度未満と
する必要があり、好ましい溶融混練温度は１５０〜１７
５℃である。次いで、上記本発明樹脂組成物の混練物を
押出機等のダイスより押し出し、シート等の成形体に成
形する。シートにする場合の厚みは特に制限はないが、
0.5〜3.0mm が好ましく、1.0 〜2.0mm がより好まし
い。この時、発泡剤が分解して発泡が起こらないように
シートを成形する必要がある。

【００１７】成形体の架橋と表面における、極性を有す
るラジカル重合反応性化合物（極性化合物）のグラフト
重合法としては、例えば特開昭62-277441 号公報等で公
知の前照射法および同時照射法等により行なうことがで
きる。前照射法は、得られた成形体に電離放射線を照射
した後、極性化合物あるいはその溶液（以下、両者を一
括して極性化合物含有液という。）を塗布するか、また
は極性化合物含有液中に浸漬処理することにより行なわ
れる。また、同時照射法は、成形体を極性化合物含有液
で処理（塗布あるいは噴霧）した直後、電離放射線を照
射することにより行なわれる。また、極性化合物として
オリゴマーを用いる場合には各成分の混練時に、極性化
合物をも同時に混練し、含極性化合物の成形体を得、エ
ージング処理により成形体表面層での極性化合物の濃度
を上昇させた後、電離放射線を照射することによって表
面での極性化合物のグラフト化を行なうことができる。
これらの方法により、成形体の表面に極性グラフト鎖を
有し接着性に優れた発泡性架橋成形体が得られる。

【００１８】成形体に照射する電離放射線としては、α
線、β線（電子線）、γ線等の電離放射線を用いる。放
射線の照射線量は、照射後の成形体のゲル分率が２５〜
５０重量％、好ましくは３０〜４０重量％となるように
設定すればよい。ゲル分率が２５重量％未満だと発泡工
程におけるシートの溶融張力が不足することとなり、５
０重量％を越えると得られた発泡体の機械的物性が満足
できない。

【００１９】照射線量は架橋助剤の種類や量、架橋の度
合いおよび成形体の厚み等により異なるが、一般に0.1
〜５０Mrad、好ましくは0.5 〜３０Mradである。また、
加速電圧については、例えば厚みが１mmの成形体につい
ては１００〜5000kV、好ましくは７５０〜5000kVであ
る。0.1 Mrad以下では架橋および極性化合物のグラフト
重合が十分に行なわれず、また５０Mrad以上では樹脂組
成物の劣化が著しくなり、発泡体としての物性が低下す
る。

【００２０】このようにして得られた架橋成形体の発泡
は、樹脂成分の融点より高い温度、好ましくは２００℃
以上、より好ましくは２３０〜２８０℃の温度に加熱す
ることにより行なうことができる。発泡に要する加熱時
間は通常0.5 〜５分である。

【００２１】次に、個々のグラフト化処理について具体
的に説明する。前照射法によるグラフト化所望の厚みに形成した成形体を準備し、その成形体に加
速電圧１５０〜5000kV、好ましくは２００〜1000kV程度
の電離放射線を照射する。この照射により成形体が架橋
されると共に未反応のラジカル反応種が生成残存する。
照射は、通常は空気雰囲気下、好ましくは酸素濃度が２
０容量％以下の窒素雰囲気下、さらに好ましくは不活性
ガス（窒素、アルゴン等）雰囲気下にて行なわれる。照
射線量としては、0.5 〜５０Mrad程度が適当である。0.
5 Mrad未満では成形体の架橋が不十分となり、５０Mrad
を越えると成形体が著しく劣化することとなる。また、
この照射後、前記放射線より低加速電圧の電離放射線に
よりポリマー表面層のみを再処理する二段階照射法によ
り、さらに接着性を向上させることもできる。照射後、
極性化合物含有液で成形体を処理して、成形体表面にお
いて極性化合物をグラフト重合させる。処理方法として
は、成形体を極性化合物含有液上に浮かせてもよく、浸
漬してもよい。処理の温度は室温以上極性化合物含有液
の沸点以下でよく、処理時間は１〜６０分程度が好まし
い。

【００２２】処理に使用する溶液は、極性化合物が常温
常圧で液体の場合、原液を用いてもよいが、通常は適当
な溶媒で所望の濃度に希釈した溶液が用いられる。希釈
用の溶媒は汎用の有機溶媒でよく、好ましくはベンゼン
あるいは水などのラジカル反応性を有さないものであ
る。水を使用する場合には、界面活性剤等の乳化剤や第
２硫酸アンモニウム鉄などを含有させることが好まし
く、これにより極性化合物のホモポリマーの生成を抑制
し、基材とのグラフト化反応を、より効率的に行なうこ
とができる。溶液の濃度は極性化合物の濃度として５重
量％以上が適当である。次に、グラフト処理を行なった
成形体を適当な洗浄剤で十分に洗浄する。洗浄剤として
は一般に使用されている有機溶媒、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン類、メタノール等のアルコ
ール類、ジメチルホルムアミド、ピロリドン等が用いら
れるが、これらの中ではジメチルホルムアミドおよびピ
ロリドンが好ましい。洗浄後、成形体を乾燥する。

【００２３】同時照射法によるグラフト化所望の厚みに形成した成形体を準備し、そのシートに前
処理法で説明したと同様に極性化合物含有液を直接塗布
または噴霧するか、その溶液上に浮かせ、または浸漬す
ることにより塗布する。次いで、極性化合物含有液を塗
布された成形体に電離放射線を照射し、成形体の架橋と
同時に極性化合物を成形体表層でグラフト重合させる。
電離放射線の照射は前処理法と同様の加速電圧、照射線
量および雰囲気下に行なうが、この場合は低線量率で照
射を行なうのが好ましい。高線量率で照射を行なうと、
極性化合物のホモポリマーが生成することとなり、グラ
フト化処理後の洗浄により、ホモポリマーが失われるた
め、表面改質が不充分となる。次にグラフト処理を行な
った成形体を、先に説明した前照射の場合と同様に洗
浄、乾燥する。

【００２４】ブリーディング法によるグラフト化前記各成分の混練時、極性化合物をも同時に混練し、含
極性化合物の成形体を準備する。極性化合物の配合量
は、用いる極性化合物の種類によっても異なり一概には
いえないが、樹脂成分１００重量部に対して１〜２０重
量部、好ましくは１〜１０重量部配合する。用いる極性
化合物は揮発および昇華しにくいもの、特にオリゴマ−
系のものが好ましい。混練および成形は前記の方法と同
様に行なう。成形後、エージング処理を行ない、成形体
中の極性化合物を表層にブリーディングさせる。エージ
ング処理としては、例えば、４０〜８０℃で５〜４８時
間放置する方法等により行なうことができる。エージン
グ処理により表層で極性化合物の濃度が上昇した成形体
に電離放射線を照射し、成形体の架橋と同時に極性化合
物をグラフト重合させる。次にグラフト処理を行なった
成形体を、先に説明した前照射の場合と同様に洗浄、乾
燥する。

【００２５】

【作用】本発明の製造方法により得られるポリプロピレ
ン系架橋発泡体は、プロピレン−エチレンランダム共重
合体（ａ）と、線状低密度ポリエチレン（ｂ）と、発泡
剤（ｃ）と、架橋助剤（ｄ）とを含有し、表層にて極性
を有する重合反応性化合物がグラフト重合してなり、接
着剤を用い他の表皮材と貼合したときの接着性が良好と
なる。これは得られた架橋発泡体の表面層において、グ
ラフト重合した重合反応性化合物の極性基と接着剤の極
性基とが親和性により堅固に結合することによるものと
考えられる。

【００２６】

【実施例】本発明を以下の実施例および比較例によりさ
らに詳細に説明するが、本発明は下記の例に限定される
ものではない。実施例および比較例において用いた成分
は以下の通りである。（ａ）プロピレン−エチレンランダム共重合体（ＲＰ
Ｐ）：エチレン3.6 重量％含有、ＭＦＲ（２３０℃，2.
16kg荷重）９g/10分。（ｂ）線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）：ＭＩ
（１９０℃，2.16kg荷重）６g/10分，密度0.915 g/c
m³。（ｃ）発泡剤：アゾジカルボンアミド。（ｄ）架橋助剤：トリメチロールプロパントリメタクリ
レート（ＴＭＰＴ）およびネオペンチルグリコールジメ
タクリレート（ＮＰＧ）。

【００２７】実施例１〜３プロピレン−エチレンランダム共重合体（ＲＰＰ）７０
重量部、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）３０重
量部、架橋助剤３重量部、発泡剤１０重量部および酸化
防止剤0.5 重量部を加え、ヘンシェルミキサーを用いて
５００rpm で２分間混合した後、単軸押出機（Ｔダイ
付，Ｌ／Ｄ比２８，５０mmφ）に供給し、押出温度１６
０℃で押し出し、厚さ1.0mm のシートを作製した。この
シートに、８Mrad（７５０kV）の電子線を照射して架橋
度（ゲル分率：還流キシレン中での不溶物の重量分率）
を３０〜４０重量％とした。次に、第１表に示した濃度
のアクリル酸水溶液（６０℃）に、原反シートを所定時
間（第１表）浸漬した。なお、必要に応じて硫酸アンモ
ニウム鉄(II)（モール塩）を添加した。反応溶液から取
り出した原反シートを水で洗浄後、乾燥した。その後２
７０℃のエアーオーブンに２分間入れて発泡剤を分解さ
せて２０倍に発泡させた。このようにして得られた各架
橋発泡シートについて、濡れ指数、接着強度を測定し、
また接着後の剥離試験における破壊状態を評価した。結
果を第１表に合わせて示す。

【００２８】実施例４実施例１において、８Mrad（７５０kV）の電子線を照射
した後、さらに５Mrad（２５０kV）の電子線を照射して
表面層処理（両面）を行なった他は、同様の操作を行な
い架橋発泡体を得た。結果を第１表に示す。

【００２９】比較例１実施例１において、アクリル酸モノマーによる表面処理
を行なわないこと以外は同様の操作を行ない架橋発泡シ
ートを得た。このようにして得られた各架橋発泡シート
について、濡れ指数、接着強度を測定し、また接着後の
剥離試験における破壊状態を評価した。結果を第１表に
示す。

【００３０】比較例２実施例４において、アクリル酸モノマーによる表面処理
を行なわないこと以外は同様の操作を行ない架橋発泡シ
ートを得た。このようにして得られた各架橋発泡シート
について、濡れ指数、接着強度を測定し、また接着後の
剥離試験における破壊状態を評価した。結果を第１表に
示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】実施例５〜８プロピレン−エチレンランダム共重合体（ＲＰＰ）７０
重量部、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）３０重
量部、架橋助剤３重量部、発泡剤１０重量部および酸化
防止剤0.5 重量部を加え、ヘンシェルミキサーを用いて
５００rpm で２分間混合した後、単軸押出機（Ｔダイ
付，Ｌ／Ｄ比２８，５０mmφ）に供給し、押出温度１６
０℃で押し出し、厚さ1.0mm のシートを作製した。この
シートに、第２表に示した濃度のアクリル酸のイソプロ
パノール溶液をシート片側表面に塗布し（噴霧し）、そ
の後、８Mrad（７５０kV）の電子線を照射して架橋度
（ゲル分率：還流キシレン中での不溶物の重量分率）を
３０〜４０重量％とした。照射後、温風下で溶媒等を揮
発乾燥させた。その後２７０℃のエアーオーブンに２分
間入れて発泡剤を分解させて２０倍に発泡させた。この
ようにして得られた各架橋発泡シートについて、濡れ指
数、接着強度を測定し、また接着後の剥離試験における
破壊状態を評価した。結果を第２表に合わせて示す。

【００３３】

【表２】

【００３４】実施例９〜１１プロピレン−エチレンランダム共重合体（ＲＰＰ）７０
重量部、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）３０重
量部、架橋助剤３重量部、発泡剤１０重量部、酸化防止
剤0.5 重量部およびウレタン系オリゴマー（新中村化学
（株）製；ＮＫオリゴ U-122A ）を第３表に示す量を加
え、ヘンシェルミキサーを用いて５００rpm で２分間混
合した後、単軸押出機（Ｔダイ付，Ｌ／Ｄ比２８，５０
mmφ）に供給し、押出温度１６０℃で押し出し、厚さ1.
0mm のシートを作製した。このシートを６０℃で２４時
間放置した後、８Mrad（７５０kV）の電子線を照射して
架橋度（ゲル分率：還流キシレン中での不溶物の重量分
率）を３０〜４０重量％とした。その後２７０℃のエア
ーオーブンに２分間入れて発泡剤を分解させて２０倍に
発泡させた。このようにして得られた各架橋発泡シート
について、濡れ指数、接着強度を測定し、また接着後の
剥離試験における破壊状態を評価した。結果を第３表に
合わせて示す。

【００３５】

【表３】

【００３６】第１表〜第３表に示した各物性の測定方法
は以下の通りである。（１）表面濡れ指数：市販の濡れ試薬を塗布し、塗布後
の面積変化を観察し２分間以上その面積が変化しなかっ
た試薬の数値をサンプルの濡れ指数とした。（２）接着強度：ウレタン系接着剤を用いて過熱状態で
ＰＶＣシートと貼合したものに関して、２５mm幅の短冊
状のサンプルを切りだし、ＰＶＣシート並びに発泡体を
掴んだ状態で常温下において引張試験を行ない、最大荷
重を接着部の幅当りで表わしたもの。（３）破壊状態：ウレタン系接着剤を用いて過熱状態で
ＰＶＣシートと貼合したものに関して剥離試験を行な
い、以下の基準により評価した。不良…発泡体層との接着性の不良により接着界面で剥離
したもの、材料破壊…接着強度が高いために発泡体が破壊したも
の。

【００３７】第１表乃至第３表から明らかなように、本
発明によれば、成形体表面に照射後に極性を有するラジ
カル反応性化合物で処理する前照射法（実施例１〜
４）、極性を有するラジカル反応性化合物で成形体表面
を処理後照射する同時照射法（実施例５〜８）、および
極性を有するラジカル反応性化合物を混練して成形後エ
ージングして表面にブリーディング後照射するブリーデ
ィング法（実施例９〜１１）のいずれの方法において
も、表面にグラフト処理しない場合に比べて濡れ指数、
接着強度および破壊状態のいずれもが良好であり、接着
性に優れていることが分かる。また、低加速電圧の電離
放射線によりポリマー表面層のみを再処理する二段階照
射法によれば（実施例４）、一段階照射法（実施例１）
よりも一層接着性が向上していることが分かる。

【００３８】

【発明の効果】本発明によれば、ポリプロピレン系架橋
発泡体の表面のみに容易に、経済性、作業性よく極性化
合物をグラフトして改質することができ、得られる架橋
発泡体はポリプロピレン系架橋発泡体の長所を失うこと
なく、接着性に優れている。すなわち、本発明の方法に
より得られるポリプロピレン系架橋発泡体は、樹脂成分
としてプロピレン−エチレンランダム共重合体と線状低
密度ポリエチレンとからなり、柔軟性、耐熱性及び機械
的特性などに優れ、かつその表面において優れた接着性
を有する架橋発泡体であり、自動車の内装材（ドアトリ
ムパネル、インストルメントパネル、天井板等）、スポ
ーツ用品や食料包装等の緩衝材、断熱材、消音材、その
他の外装材等に好適に使用される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン含量0.2 〜8.0 重量％のプロピ
レン−エチレンランダム共重合体（ａ）１０〜９０重量
％と線状低密度ポリエチレン（ｂ）９０〜１０重量％
と、前記（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部に対して、
発泡剤（ｃ）１〜３０重量部を含有する成形体を電離放
射線の照射により架橋し、その後加熱発泡させるポリプ
ロピレン系架橋発泡体の製造方法であって、前記電離放
射線の照射により成形体の表面に極性を有するラジカル
重合反応性化合物をグラフト重合させることを特徴とす
る接着性ポリプロピレン系架橋発泡体の製造方法。