JPH06228247A - ポリマー分散ポリオールの製造方法 - Google Patents
ポリマー分散ポリオールの製造方法Info
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- JPH06228247A JPH06228247A JP5039428A JP3942893A JPH06228247A JP H06228247 A JPH06228247 A JP H06228247A JP 5039428 A JP5039428 A JP 5039428A JP 3942893 A JP3942893 A JP 3942893A JP H06228247 A JPH06228247 A JP H06228247A
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- polyol
- dispersed polyol
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Abstract
(57)【要約】
【構成】分子量１０００のポリオキシプロピレントリオ
ールと亜鉛ヘキサシアノコバルテートの混合物にプロピ
レンオキシドを供給し高分子量のポリオキシプロピレン
トリオールを製造した。さらにアクリロニトリル、アゾ
ビスイソブチロニトリルの混合物を供給し重合させた。
残存モノマーを除去し、ポリマー分散ポリオールを得
た。 【効果】ポリマー分散ポリオールの製造工程において、
ベースとなるポリオールの精製工程を経る必要がなく、
工程の容易化を図ることができる。
ールと亜鉛ヘキサシアノコバルテートの混合物にプロピ
レンオキシドを供給し高分子量のポリオキシプロピレン
トリオールを製造した。さらにアクリロニトリル、アゾ
ビスイソブチロニトリルの混合物を供給し重合させた。
残存モノマーを除去し、ポリマー分散ポリオールを得
た。 【効果】ポリマー分散ポリオールの製造工程において、
ベースとなるポリオールの精製工程を経る必要がなく、
工程の容易化を図ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリマー分散ポリオール
の製造方法に関するものである。
の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエーテルポリオールやポリエーテル
ポリオール中で不飽和基を有するモノマーを重合して得
られる化合物や混合物はポリマー分散ポリオールと呼ば
れ、ポリウレタンフォームやポリウレタンエラストマー
等の原料として使用される。
ポリオール中で不飽和基を有するモノマーを重合して得
られる化合物や混合物はポリマー分散ポリオールと呼ば
れ、ポリウレタンフォームやポリウレタンエラストマー
等の原料として使用される。
【０００３】ポリマー分散ポリオールには大別して２種
類あり、その１つは不可重合性の不飽和基を有しない実
質的に飽和のポリオール中でモノマーを重合して得られ
るポリマー分散ポリオールであり、他は不可重合性不飽
和基を有するポリオールにモノマーを共重合して得られ
るポリマー分散ポリオールである。両者とも既に市販さ
れているものである。
類あり、その１つは不可重合性の不飽和基を有しない実
質的に飽和のポリオール中でモノマーを重合して得られ
るポリマー分散ポリオールであり、他は不可重合性不飽
和基を有するポリオールにモノマーを共重合して得られ
るポリマー分散ポリオールである。両者とも既に市販さ
れているものである。
【０００４】前者のポリマー分散ポリオールについては
例えば特公昭39− 24737号公報、特公昭47−15108 号公
報、特公昭43− 22108号公報等に詳説されている。ま
た、後者の不飽和ポリオールを使用したポリマー分散ポ
リオールについては、特公昭46− 20508号公報、特公昭
46− 46556号公報、特公昭51− 37228号公報、特公昭51
− 40914号公報、特公昭59−5608号公報、特公昭60− 1
7372号公報などに詳説されている。
例えば特公昭39− 24737号公報、特公昭47−15108 号公
報、特公昭43− 22108号公報等に詳説されている。ま
た、後者の不飽和ポリオールを使用したポリマー分散ポ
リオールについては、特公昭46− 20508号公報、特公昭
46− 46556号公報、特公昭51− 37228号公報、特公昭51
− 40914号公報、特公昭59−5608号公報、特公昭60− 1
7372号公報などに詳説されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ウレタンフォーム等の
硬度物性を向上させるためにポリマー分散ポリオールは
よく用いられている。しかし従来のポリマー分散ポリオ
ールは一度ポリオールを製造した後にそのポリオールを
原料として用いて、その中で重合性不飽和基を有するモ
ノマーを重合させて製造する。すなわちポリマー分散ポ
リオールという製品を得るために独立した二度の重合工
程を経る必要がある。
硬度物性を向上させるためにポリマー分散ポリオールは
よく用いられている。しかし従来のポリマー分散ポリオ
ールは一度ポリオールを製造した後にそのポリオールを
原料として用いて、その中で重合性不飽和基を有するモ
ノマーを重合させて製造する。すなわちポリマー分散ポ
リオールという製品を得るために独立した二度の重合工
程を経る必要がある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の問題点を
解決すべくなされたものであり、アルキレンオキシドを
重合して得られるポリエーテルポリオールの存在下で重
合性不飽和基を有するモノマーを重合してポリマー分散
ポリオールを製造する際に、該ポリエーテルポリオール
が複合金属シアン化物錯体を含有していることを特徴と
するポリマー分散ポリオールの製造方法を提供するもの
である。
解決すべくなされたものであり、アルキレンオキシドを
重合して得られるポリエーテルポリオールの存在下で重
合性不飽和基を有するモノマーを重合してポリマー分散
ポリオールを製造する際に、該ポリエーテルポリオール
が複合金属シアン化物錯体を含有していることを特徴と
するポリマー分散ポリオールの製造方法を提供するもの
である。
【０００７】従来、ポリマー分散ポリオールの製造方法
として、アルキレンオキシドを重合した後、アルキレン
オキシド重合触媒を精製除去して得られるポリオールを
再度反応器に導入して重合性不飽和基を含有するモノマ
ーを重合開始剤などの存在下で重合させる方法が広く採
用されている。
として、アルキレンオキシドを重合した後、アルキレン
オキシド重合触媒を精製除去して得られるポリオールを
再度反応器に導入して重合性不飽和基を含有するモノマ
ーを重合開始剤などの存在下で重合させる方法が広く採
用されている。
【０００８】これに対して、本発明の一つの特徴はアル
キレンオキシドを重合してポリエーテルポリオールを得
た後、精製等の工程を経ずに引き続いてポリマー分散ポ
リオールの製造を可能にしたことである。
キレンオキシドを重合してポリエーテルポリオールを得
た後、精製等の工程を経ずに引き続いてポリマー分散ポ
リオールの製造を可能にしたことである。
【０００９】従来、アルキレンオキシドを重合させてポ
リエーテルポリオールを製造する場合、アルカリ金属触
媒が広く用いられている。しかしこの重合の後用いたア
ルカリ触媒は酸による中和あるいは吸着剤による処理が
必要でこのような過程を経たアルカリ触媒残査は通常濾
過等の分離手段によって取り除かれる。従って、従来の
方法で重合性不飽和基を含有するモノマーを重合させて
ポリマー粒子を析出させるポリマー分散ポリオールを製
造する場合、原料として用いられるポリオールはアルカ
リ触媒残査がすでに濾過等の分離手段によって取り除か
れていなければならないのは当然である。
リエーテルポリオールを製造する場合、アルカリ金属触
媒が広く用いられている。しかしこの重合の後用いたア
ルカリ触媒は酸による中和あるいは吸着剤による処理が
必要でこのような過程を経たアルカリ触媒残査は通常濾
過等の分離手段によって取り除かれる。従って、従来の
方法で重合性不飽和基を含有するモノマーを重合させて
ポリマー粒子を析出させるポリマー分散ポリオールを製
造する場合、原料として用いられるポリオールはアルカ
リ触媒残査がすでに濾過等の分離手段によって取り除か
れていなければならないのは当然である。
【００１０】これに対して、本発明で用いる複合金属シ
アン化物錯体はアルカリ触媒に比べ活性が高いためアル
カリ触媒の１／１０〜１／１００で充分な重合活性が得
られる。このため用途によっては必ずしもアルカリ触媒
のような除去操作が必要でない。
アン化物錯体はアルカリ触媒に比べ活性が高いためアル
カリ触媒の１／１０〜１／１００で充分な重合活性が得
られる。このため用途によっては必ずしもアルカリ触媒
のような除去操作が必要でない。
【００１１】このような高重合活性のアルキレンオキシ
ド重合触媒を用いて初めてアルキレンオキシドを重合し
てポリエーテルポリオールを得た後、精製操作なしに引
き続いて重合性不飽和基を含有するモノマーを導入、重
合させて１ポットでポリマー分散ポリオールを製造する
ことができるのである。
ド重合触媒を用いて初めてアルキレンオキシドを重合し
てポリエーテルポリオールを得た後、精製操作なしに引
き続いて重合性不飽和基を含有するモノマーを導入、重
合させて１ポットでポリマー分散ポリオールを製造する
ことができるのである。
【００１２】本発明のもう一つの特徴は、複合金属シア
ン化物錯体を重合性不飽和基を含有するモノマーの重合
触媒として用いることができる点である。複合金属シア
ン化物錯体がアルキレンオキシドの高活性な重合触媒で
あることは前述の通りであるが、本発明者が複合金属シ
アン化物錯体の触媒活性挙動について種々検討した結
果、驚くべきことにアルキレンオキシドばかりでなく重
合性不飽和基を含有するモノマーに対しても重合活性を
有することを見出した。
ン化物錯体を重合性不飽和基を含有するモノマーの重合
触媒として用いることができる点である。複合金属シア
ン化物錯体がアルキレンオキシドの高活性な重合触媒で
あることは前述の通りであるが、本発明者が複合金属シ
アン化物錯体の触媒活性挙動について種々検討した結
果、驚くべきことにアルキレンオキシドばかりでなく重
合性不飽和基を含有するモノマーに対しても重合活性を
有することを見出した。
【００１３】この発見によりポリマー分散ポリオールは
いくつかの異なった製造方法により製造することができ
る。すなわち複合金属シアン化物錯体を用いてアルキレ
ンオキシドを重合してポリエーテルポリオールを得た
後、精製操作なしに引き続いて重合性不飽和基を含有す
るモノマーを重合させてポリマー分散ポリオールを製造
する方法、あるいはアルカリ触媒等でアルキレンオキシ
ドを重合した後、精製して得られたポリエーテルポリオ
ールに複合金属シアン化物錯体を添加し重合性不飽和基
を含有するモノマーを重合させてポリマー分散ポリオー
ルを製造する方法等が挙げられる。
いくつかの異なった製造方法により製造することができ
る。すなわち複合金属シアン化物錯体を用いてアルキレ
ンオキシドを重合してポリエーテルポリオールを得た
後、精製操作なしに引き続いて重合性不飽和基を含有す
るモノマーを重合させてポリマー分散ポリオールを製造
する方法、あるいはアルカリ触媒等でアルキレンオキシ
ドを重合した後、精製して得られたポリエーテルポリオ
ールに複合金属シアン化物錯体を添加し重合性不飽和基
を含有するモノマーを重合させてポリマー分散ポリオー
ルを製造する方法等が挙げられる。
【００１４】もちろんポリマー分散ポリオールの粘度や
生成する粒子の形状、大きさ等を制御するために、従来
から知られているラジカル重合触媒を併用することも効
果がある。
生成する粒子の形状、大きさ等を制御するために、従来
から知られているラジカル重合触媒を併用することも効
果がある。
【００１５】アルキレンオキシドを重合させてポリオー
ルを製造するためには、ポリヒドロキシ化合物やポリア
ミン類等の活性水素含有化合物にアルキレンオキシドを
付加する。具体的には、グリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリストール、ソルビトー
ル、デキストロースその他の多価アルコール、ジエタノ
ールアミンその他のアルキアノールアミン、ビスフェノ
ールＡ、フェノール−ホルムアルデヒド縮合物、その他
の多価フェノール、エチレンジアミン、ジアミノジフェ
ニルメタンその他のアミン類、ポリエステルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、ポリオキシテトラメ
チレンポリオール、ポリブタジエン等炭化水素系ポリオ
ール、及びこれらにアルキレンオキシド付加して得られ
るポリエーテルポリオールをイニシエータとし、これに
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキ
シド、その他のアルキレンオキシド付加する。
ルを製造するためには、ポリヒドロキシ化合物やポリア
ミン類等の活性水素含有化合物にアルキレンオキシドを
付加する。具体的には、グリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリストール、ソルビトー
ル、デキストロースその他の多価アルコール、ジエタノ
ールアミンその他のアルキアノールアミン、ビスフェノ
ールＡ、フェノール−ホルムアルデヒド縮合物、その他
の多価フェノール、エチレンジアミン、ジアミノジフェ
ニルメタンその他のアミン類、ポリエステルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、ポリオキシテトラメ
チレンポリオール、ポリブタジエン等炭化水素系ポリオ
ール、及びこれらにアルキレンオキシド付加して得られ
るポリエーテルポリオールをイニシエータとし、これに
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキ
シド、その他のアルキレンオキシド付加する。
【００１６】このようなアルキレンオキシドを重合させ
る触媒として例えばジエチル亜鉛、塩化鉄、金属ポルフ
ィリン、複合金属シアン化物錯体等が知られており、特
に複合金属シアン化物錯体触媒が有効である。複合金属
シアン化物錯体を用いてポリエーテル類を製造すること
はUS 3278457, US 3278458, US 3278459等が提案されて
おり、不飽和モノオールの副生が少なく、極めて高分子
量のポリエーテル類を得ることが可能である。
る触媒として例えばジエチル亜鉛、塩化鉄、金属ポルフ
ィリン、複合金属シアン化物錯体等が知られており、特
に複合金属シアン化物錯体触媒が有効である。複合金属
シアン化物錯体を用いてポリエーテル類を製造すること
はUS 3278457, US 3278458, US 3278459等が提案されて
おり、不飽和モノオールの副生が少なく、極めて高分子
量のポリエーテル類を得ることが可能である。
【００１７】また、重合性不飽和基を含有するモノマー
の例としては、アクリロニトリル、スチレン、メタクリ
ル酸あるいはアクリル酸のエステル単独あるいはそれら
の組み合わせ、またはスチレンとメタクリル酸あるいは
アクリル酸のエステルの１種以上との組み合わせを使用
しうる。また、これらとともに、前記割合の他のモノマ
ーを使用しうる。他のモノマーとしては、２，４−ジシ
アノブテン−１などのニトリル系モノマー、酢酸ビニル
等のビニルエステル系モノマー、イソプレンやブタジエ
ン等のジエン系モノマー、及びこれら以外のオレフィ
ン、不飽和エステル類、ハロゲン化オレフィン、ビニル
エステルなどがある。好ましいモノマーはアクリロニト
リルなどのニトリル系モノマー及びスチレン類である。
これら他のモノマー２種以上併用しうることは勿論であ
る。
の例としては、アクリロニトリル、スチレン、メタクリ
ル酸あるいはアクリル酸のエステル単独あるいはそれら
の組み合わせ、またはスチレンとメタクリル酸あるいは
アクリル酸のエステルの１種以上との組み合わせを使用
しうる。また、これらとともに、前記割合の他のモノマ
ーを使用しうる。他のモノマーとしては、２，４−ジシ
アノブテン−１などのニトリル系モノマー、酢酸ビニル
等のビニルエステル系モノマー、イソプレンやブタジエ
ン等のジエン系モノマー、及びこれら以外のオレフィ
ン、不飽和エステル類、ハロゲン化オレフィン、ビニル
エステルなどがある。好ましいモノマーはアクリロニト
リルなどのニトリル系モノマー及びスチレン類である。
これら他のモノマー２種以上併用しうることは勿論であ
る。
【００１８】上記モノマーの使用量は特に限定されるも
のではないが、最終的に得られるポリマー分散ポリオー
ルのポリマー濃度が約５〜50重量％となる量であること
が好ましい。特に本発明はポリマー濃度が高くても低粘
度のポリマー分散ポリオールが得られる点も特徴であ
り、比較的高いポリマー濃度のポリマー分散ポリオール
の製造に適している。従って、より好ましいポリマー分
散ポリオールのポリマー濃度は約15〜45重量％である。
のではないが、最終的に得られるポリマー分散ポリオー
ルのポリマー濃度が約５〜50重量％となる量であること
が好ましい。特に本発明はポリマー濃度が高くても低粘
度のポリマー分散ポリオールが得られる点も特徴であ
り、比較的高いポリマー濃度のポリマー分散ポリオール
の製造に適している。従って、より好ましいポリマー分
散ポリオールのポリマー濃度は約15〜45重量％である。
【００１９】本発明において、重合して生成する粒子を
安定に分散させるために粒子安定化剤の存在下で重合を
行なうことも可能である。このような粒子安定化剤とし
ては、生成するポリエーテルポリオールとポリマー粒子
を化学的に結合させる官能基を有するものが好ましく、
例えば、アクリル基、メタクリル基、アリル基、マレイ
ン酸基等の不飽和二重結合を有するヒドロキシ化合物、
あるいはグリシジル（メタ）アクリレートのような両者
の重合に関与する化合物等を用いることができる。
安定に分散させるために粒子安定化剤の存在下で重合を
行なうことも可能である。このような粒子安定化剤とし
ては、生成するポリエーテルポリオールとポリマー粒子
を化学的に結合させる官能基を有するものが好ましく、
例えば、アクリル基、メタクリル基、アリル基、マレイ
ン酸基等の不飽和二重結合を有するヒドロキシ化合物、
あるいはグリシジル（メタ）アクリレートのような両者
の重合に関与する化合物等を用いることができる。
【００２０】前述のように複合金属シアン化物錯体は重
合性不飽和基を含有するモノマーに対し重合活性を有す
るが、その他の重合開始剤を併用することもできる。こ
のような重合開始剤はモノマーと同時に反応器に供給し
て重合させたり、重合開始剤含有ポリヒドロキシ化合物
にモノマーを加えて重合することができる。
合性不飽和基を含有するモノマーに対し重合活性を有す
るが、その他の重合開始剤を併用することもできる。こ
のような重合開始剤はモノマーと同時に反応器に供給し
て重合させたり、重合開始剤含有ポリヒドロキシ化合物
にモノマーを加えて重合することができる。
【００２１】重合開始剤としてはラジカル発生剤が好ま
しいが、ラジカル発生剤に限定されるものではなく、重
合性不飽和基を有するモノマーを重合しうる各種化合物
を使用することができ、また場合によっては重合開始剤
を用いることなく放射線や熱によって重合することがで
きる。重合開始剤としては、例えば、パーオキシド系、
アゾ系、あるいはレドックス系の重合開始剤や金属化合
物触媒等がある。具体的に良く使用される重合開始剤と
しては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾ
イルパーオキシド、ｔ−アルキルパーオキシエステル、
アセチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカ
ーボネートなどがある。
しいが、ラジカル発生剤に限定されるものではなく、重
合性不飽和基を有するモノマーを重合しうる各種化合物
を使用することができ、また場合によっては重合開始剤
を用いることなく放射線や熱によって重合することがで
きる。重合開始剤としては、例えば、パーオキシド系、
アゾ系、あるいはレドックス系の重合開始剤や金属化合
物触媒等がある。具体的に良く使用される重合開始剤と
しては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾ
イルパーオキシド、ｔ−アルキルパーオキシエステル、
アセチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカ
ーボネートなどがある。
【００２２】重合方法は、アルキレンオキシドを複合金
属シアン化物錯体で重合させポリエーテルポリオールを
得た後に、ラジカル重合開始剤の存在あるいは不存在下
で重合性不飽和基を含有するモノマーを重合させる方
法、精製したポリオール中に複合金属シアン化物錯体を
添加し、重合性不飽和基を含有するモノマーを重合させ
る方法等が可能であるが、ポリオールの精製なしで一連
の反応でポリマー分散ポリオールが得られる一番目の方
法が望ましい。反応温度としては80℃から 150℃好まし
くは 100℃から 120℃で行なうことが望ましい。
属シアン化物錯体で重合させポリエーテルポリオールを
得た後に、ラジカル重合開始剤の存在あるいは不存在下
で重合性不飽和基を含有するモノマーを重合させる方
法、精製したポリオール中に複合金属シアン化物錯体を
添加し、重合性不飽和基を含有するモノマーを重合させ
る方法等が可能であるが、ポリオールの精製なしで一連
の反応でポリマー分散ポリオールが得られる一番目の方
法が望ましい。反応温度としては80℃から 150℃好まし
くは 100℃から 120℃で行なうことが望ましい。
【００２３】得られたポリマー分散ポリオールはそのま
まポリウレタンフォームなどのポリウレタンの原料とし
て使用しうることは勿論、必要に応じ他のポリオールと
混合してポリウレタン等の原料として使用しうる。
まポリウレタンフォームなどのポリウレタンの原料とし
て使用しうることは勿論、必要に応じ他のポリオールと
混合してポリウレタン等の原料として使用しうる。
【００２４】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例により限定されるものではな
い。
が、本発明はこれら実施例により限定されるものではな
い。
【００２５】実施例１ ２リットルの加圧反応器にグリセリン開始で分子量１０
００のポリオキシプロピレントリオール２００ｇに亜鉛
ヘキサシアノコバルテート０．０２ｇを加え、１２０℃
で撹拌しながらプロピレンオキシド８００ｇを２時間か
かって供給した。さらにその後１２０℃で１時間撹拌を
続けた後、アクリロニトリル１００ｇ，アゾビスイソブ
チロニトリル５ｇの混合物を１２０℃で２時間かかって
供給した。さらに１２０℃で１時間撹拌を続けた後、減
圧で残存モノマーを除去し、茶白色のポリマー分散ポリ
オールを得た。反応物の粘度は１４００ｃｐｓ（２５
℃）、水酸基価は３１．０であった。
００のポリオキシプロピレントリオール２００ｇに亜鉛
ヘキサシアノコバルテート０．０２ｇを加え、１２０℃
で撹拌しながらプロピレンオキシド８００ｇを２時間か
かって供給した。さらにその後１２０℃で１時間撹拌を
続けた後、アクリロニトリル１００ｇ，アゾビスイソブ
チロニトリル５ｇの混合物を１２０℃で２時間かかって
供給した。さらに１２０℃で１時間撹拌を続けた後、減
圧で残存モノマーを除去し、茶白色のポリマー分散ポリ
オールを得た。反応物の粘度は１４００ｃｐｓ（２５
℃）、水酸基価は３１．０であった。
【００２６】実施例２ ３リットルの加圧反応器にプロピレングリコール開始で
分子量５００のポリオキシプロピレングリコール２００
ｇに亜鉛シアノヘキサコバルテート０．０５ｇを加え、
１００℃で撹拌しながらプロピレンオキシド８００ｇ、
エチレンオキシド４００ｇを３時間かかって供給した。
１００℃でさらに１時間撹拌を続けた後、プロピレング
リコール開始で分子量５００のポリオキシプロピレング
リコールとトリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートをモル比１：１：１で反応させた
二重結合含有ヒドロキシプレポリマー５０ｇとアクリロ
ニトリル３００ｇ、スチレン３００ｇ、アゾビスイソス
チロニトリル１０ｇの混合物を約３時間かかって供給し
た。さらにその後１００℃で１時間反応させた後、減圧
で残存モノマーを除去し白色のポリマー分散ポリオール
を得た。反応物の粘度は、２８００ｃｐｓ、水酸基価２
３．８であった。
分子量５００のポリオキシプロピレングリコール２００
ｇに亜鉛シアノヘキサコバルテート０．０５ｇを加え、
１００℃で撹拌しながらプロピレンオキシド８００ｇ、
エチレンオキシド４００ｇを３時間かかって供給した。
１００℃でさらに１時間撹拌を続けた後、プロピレング
リコール開始で分子量５００のポリオキシプロピレング
リコールとトリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートをモル比１：１：１で反応させた
二重結合含有ヒドロキシプレポリマー５０ｇとアクリロ
ニトリル３００ｇ、スチレン３００ｇ、アゾビスイソス
チロニトリル１０ｇの混合物を約３時間かかって供給し
た。さらにその後１００℃で１時間反応させた後、減圧
で残存モノマーを除去し白色のポリマー分散ポリオール
を得た。反応物の粘度は、２８００ｃｐｓ、水酸基価２
３．８であった。
【００２７】実施例３ ２リットルの加圧反応器にグリセリン開始で分子量１０
０００のポリオキシプロピレンオキシエチレントリオー
ル１２００ｇと亜鉛ヘキサシアノコバルテート０．０５
ｇを加え、１１０℃で撹拌しながら、アクリロニトリル
１５０ｇ、メチルメタクリレート１５０ｇを導入し５時
間反応させた。減圧で残存モノマーを除去し、茶白色の
ポリマー分散ポリオールを得た。反応物の粘度は、３５
００ｃｐｓ、水酸基価は１３．９であった。
０００のポリオキシプロピレンオキシエチレントリオー
ル１２００ｇと亜鉛ヘキサシアノコバルテート０．０５
ｇを加え、１１０℃で撹拌しながら、アクリロニトリル
１５０ｇ、メチルメタクリレート１５０ｇを導入し５時
間反応させた。減圧で残存モノマーを除去し、茶白色の
ポリマー分散ポリオールを得た。反応物の粘度は、３５
００ｃｐｓ、水酸基価は１３．９であった。
【００２８】
【発明の効果】ポリマー分散ポリオールの製造工程にお
いて、ベースとなるポリオールの精製工程を経る必要が
なく、工程の容易化を図ることができる。
いて、ベースとなるポリオールの精製工程を経る必要が
なく、工程の容易化を図ることができる。
Claims (4)
- 【請求項１】アルキレンオキシドを重合して得られるポ
リエーテルポリオールの存在下で重合性不飽和基を有す
るモノマーを重合してポリマー分散ポリオールを製造す
る際に、該ポリエーテルポリオールが複合金属シアン化
物錯体を含有していることを特徴とするポリマー分散ポ
リオールの製造方法。 - 【請求項２】ポリエーテルポリオールが複合金属シアン
化物錯体を触媒としてアルキレンオキシドを重合して得
られるポリオールであることを特徴とする請求項１のポ
リマー分散ポリオールの製造方法。 - 【請求項３】重合性不飽和基を有するモノマーの重合に
ラジカル重合触媒を共存させることを特徴とする請求項
１のポリマー分散ポリオールの製造方法。 - 【請求項４】請求項１〜３から選ばれる１のポリマー分
散ポリオールを用いることを特徴とするポリウレタン樹
脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03942893A JP3357110B2 (ja) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | ポリマー分散ポリオールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03942893A JP3357110B2 (ja) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | ポリマー分散ポリオールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228247A true JPH06228247A (ja) | 1994-08-16 |
| JP3357110B2 JP3357110B2 (ja) | 2002-12-16 |
Family
ID=12552731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03942893A Expired - Lifetime JP3357110B2 (ja) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | ポリマー分散ポリオールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3357110B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5767323A (en) * | 1995-12-22 | 1998-06-16 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for preparing polyoxyalkylene polyether polyols having low levels of transition metals through double metal cyanide complex polyoxyalkylation |
| US5990232A (en) * | 1997-08-25 | 1999-11-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Stabilizers for polymer polyols |
| EP1568727A1 (en) * | 2004-02-26 | 2005-08-31 | Bayer MaterialScience LLC | Process for production of polymer polyols |
| WO2014151334A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Bayer Materialscience Llc | Active polymer polyols and a process for their production |
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| US11952454B2 (en) | 2021-10-18 | 2024-04-09 | Covestro Llc | Processes and production plants for producing polymer polyols |
-
1993
- 1993-02-03 JP JP03942893A patent/JP3357110B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP2005240036A (ja) * | 2004-02-26 | 2005-09-08 | Bayer Material Science Llc | ポリマーポリオールの製造方法 |
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|---|---|
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