JPH06228501A - シリコーン紙剥離被覆材の剥離力を増す組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 それに付着した感圧接着剤の剥離力を増す皮
膜を与える被覆組成物を提供する。 【構成】 ビニル又は高級アルケニル末端ポリジオルガ
ノシロキサン、ケイ素に結合した水素で末端停止したポ
リジオルガノシロキサン、白金触媒、及び抑制剤からな
る組成物。この組成物は更にオルガノ水素ポリシロキサ
ン架橋剤を含んでいてもよい。更に、架橋密度（体積弾
性率）の制御によって剥離を制御する方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、それに付着している感
圧接着剤の剥離力を増す被覆組成物に関する。本発明
は、更に、架橋密度（又は体積弾性率）の制御により剥
離の制御方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】感圧剥離材料の分野において、円滑で軋
らない剥離と共に高い剥離力（より剥離しにくいこと）
を達成するという問題が起こっている。現在の技術はＲ
₃ ＳｉＯ_1/2 又はＳｉＯ₂ 樹脂（ここにＲは１価の炭化
水素基である。）を用いて、高い剥離を得ている。この
アプローチの問題は、低速度のときよりも高速度のとき
が剥離力は低いので、剥ぎ取り速度に対して剥離の様相
が全体としてしばしば不満足であるという事である。こ
の問題は小さなラベルの転化（ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ）
問題又は高速度転化（ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ）に行き着
く。この問題は、特に１００％固体材料に関係がある。

【０００３】紙被覆工業において、高い剥ぎ取り速度の
ときに大きな剥離値を与える組成物の需要がある場合が
ある。例えば、感圧ラベルの調製の過程において、接着
剤を有する印刷用粘着シート及びシリコーンを有する裏
打ち紙を印刷用粘着シートの側で打ち抜き、複数のラベ
ルが用済みマトリックスで囲まれ、しかも両方が裏打ち
紙に付着しているものを与える。この用済みマトリック
スは、一般に迅速に剥ぎ取られ、廃棄され、打ち抜かれ
たラベルのみが未切断裏打ち紙に付着して残る。その様
な過程では、被覆材から接着剤を分離するに必要な力
は、用済みマトリックスの剥ぎ取りを容易にするに充分
低いが、はぎ取り作業の間裏打ち紙上にラベルを保持す
るに充分高いことが非常に望ましい。

【０００４】そのような需要の他の例は、感圧接着テー
プのロールの調製に存在する。この場合、紙又はポリマ
ーフィルムの様な支持材料に、硬化シリコーン剥離皮膜
及び感圧接着剤皮膜を設ける。得られるシート材料はロ
ールの形に巻かれ、接着剤皮膜は、シリコーン剥離皮膜
に、実質的にその全面に亘って付着する。その様な製品
においては、接着剤を剥離皮膜から分離するに必要な力
は、必要な時にロールテープを容易に解けるように充分
低く、一方、このロールの調製、貯蔵及び取扱いの間テ
ープをロールの形状に維持するに充分高くなければなら
ない。

【０００５】この技術分野で、種々のシリコーン及び有
機樹脂材料が、溶媒を用いたり用いなかったりする多数
の適用に供されて、加圧剥離皮膜を調製されてきた。こ
れらを開示するものとしては、米国特許Ｎo.３８５５０
５２、米国特許Ｎo.４１９０６８８、米国特許Ｎo.４５
２５５６６、ＰＣＴ出願Ｎo.８９１２５４９、米国特許
Ｎo.４１５４７１４、米国特許Ｎo.４３４０７０９、ヨ
ーロッパ特許出願Ｎo.０４０９２２９及び日本特許出願
Ｎo.２１１３０１５がある。

【０００６】当技術分野における他の剥離皮膜は、オレ
フィン性炭化水素基、ケイ素に結合した水素原子及び金
属触媒反応における抑制剤を含む組成物を用いる：米国
特許Ｎo.４５６２０９６、４６０９５７４、４７７４１
１１及び５０３６１１７。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の文献は、オレフィン性炭化水素を末端とするポリシロ
キサンと、ケイ素に結合した水素を末端とするポリシロ
キサンとの組み合わせを含み、高い剥ぎ取り速度でシリ
コーン紙剥離皮膜の剥離力を増す組成物を開示していな
い。

【０００８】従って、本発明は、接着剤剥離力を、必要
に応じて増し、且つ剥離安定性を維持するのに用いうる
改善されたシリコーン剥離皮膜を提供しようとするもの
である。従って、本発明はシロキサンポリマーを用いて
無溶媒剥離紙皮膜の剥離力を増すと共に安定な剥離制御
を維持しようとするものである。

【０００９】本発明の目的の１つは、剥離力を増すため
に商業的な紙剥離皮膜の架橋密度を減らすことである。
高速剥離での無溶媒紙剥離皮膜の剥離力を増す一方で、
許容できる粘度水準及び実用的な硬化速度を維持するシ
リコーン剥離皮膜組成物を提供することも本発明の１つ
の目的である。本発明の他の目的は、感圧接着剤積層物
組成物における剥離力を制御する方法を提供することで
ある。本発明の更に他の目的は、現在の高剥離添加剤よ
りも必要量が少なく、従ってより効率的でコスト効果の
良いシリコーン剥離被覆剤を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段及び発明の効果】本発明
は、オレフィン性炭化水素基で末端停止したポリジオル
ガノシロキサンポリマー、１分子当たり少なくとも３つ
のケイ素に結合した不飽和有機基を有するシロキサンポ
リマー、ケイ素に結合した水素で末端停止したポリシロ
キサン、白金族金属含有触媒及び抑制剤を含む硬化性被
覆組成物を含む。前記硬化性被覆組成物は更にオルガノ
水素ポリシロキサン架橋剤を含んでいてもよい。次いで
この硬化された皮膜に感圧接着剤組成物が塗布され、接
着剤／剥離皮膜界面が形成される。接着剤を剥離皮膜か
ら分離するに必要な力は、用いられるシロキサンポリマ
ーの量と種類によって決定される。

【００１１】本発明を特別の理論に限定する積もりは無
いが、皮膜のモジュラスを減らすためには架橋の数を減
らさなければならないと信じられる。これを達成する為
に、我々は、シリコーンポリマー（複数）上にある末端
ビニル高級アルケニル官能基と末端ＳｉＨ官能基を、被
覆組成物に加え、架橋センターの間の平均距離を増し
た。

【００１２】本発明はシリコーン紙剥離皮膜の剥離力を
増し、次の（Ａ）〜（Ｅ）を含む硬化性被覆組成物を提
供する：（Ａ）次の一般式を有するポリジオルガノシロ
キサン：ＸＲ₂ ＳｉＯ（Ｒ₂ ＳｉＯ）_a ＳｉＲ₂ Ｘ（こ
こにＲは炭素原子数１〜２０の、１価の炭化水素基又は
脂肪族不飽和を有しないハロ炭化水素基であり、Ｘは炭
素原子数２〜２０のオレフィン性炭化水素基であり、Ｒ
の少なくとも５０％はメチルであり、ａは平均値１〜１
０００を有する）；（Ｂ）１分子当たり少なくとも３つ
のケイ素に結合した不飽和有機基シロキサンポリマーで
あって次の一般式を有するもの：ＹＲ¹ ₂ＳｉＯ（Ｒ¹ ₂Ｓ
ｉＯ）_b （Ｒ¹ ＹＳｉＯ）_c ＳｉＲ¹ ₂Ｙ（ここにＲ¹ は
炭素原子数１〜２０の、１価の炭化水素基又は脂肪族不
飽和を有しないハロ炭化水素基であり、Ｙは炭素原子数
２〜２０のオレフィン性炭化水素基であり、Ｒ¹ の少な
くとも５０％はメチルであり、ｂは平均値１〜５００を
有し、ｃは平均値１〜１００を有する。）；（Ｃ）次の
一般式を有するポリシロキサン：ＨＲ² ₂ＳｉＯ（Ｒ² ₂Ｓ
ｉＯ）_d ＳｉＲ² ₂Ｈ（ここにＲ² は炭素原子数１〜２０
の、１価の炭化水素基又は脂肪族不飽和を有しないハロ
炭化水素基であり、Ｒ² の少なくとも５０％はメチルで
あり、ｄは平均値１〜１０００を有する。）；（Ｄ）白
金族金属含有触媒；及び（Ｅ）抑制剤化合物。

【００１３】この組成物は、更に（Ｒ³ ₃ＳｉＯ）₄ Ｓ
ｉ、（ＭｅＨＳｉＯ）₄ 、Ｒ³ Ｓｉ（ＯＳｉＲ³ ₃）₃ 、
（Ｒ³ ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₅ ）₄ Ｓｉ、（Ｒ³ ₃Ｓｉ
Ｏ（ＭｅＨＳｉＯ）₇ （Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₂ ）₄ Ｓｉ及び
次の一般式で示されるオルガノ水素ポリシロキサン：ZR
³ ₂SiO(Me₂SiO) _x (MeR⁴SiO) _y (MeHSiO)_z SiR³ ₂Z（ここ
にＲ³ は炭素原子数１〜２０の、１価の炭化水素基又は
脂肪族不飽和を有しないハロ炭化水素基であり、Ｚは水
素又はＲ³ 基であり、Ｒ³ の少なくとも５０％はメチル
であり、Ｒ⁴ は炭素原子数１〜２０の、１価の炭化水素
基又は脂肪族不飽和を有しないハロ炭化水素基であり、
ｘは平均値０〜５００を有し、ｙは平均値０〜５００を
有し、ｚは平均値１〜１００を有する。）から選ばれる
オルガノ水素ポリシロキサン架橋剤を含んでいてもよ
い。

【００１４】ここに、本発明の組成物に適用される用語
「硬化性」は、組成物の状態において液体からエラスト
マーへの変化に導く化学変化を一般に表す。接着剤−剥
離皮膜として用いられ、本発明の方法によって製造され
る被覆組成物にとって、用語「硬化性」は、より詳細な
意味を持ち、汚れ、移行、及び被覆材の摩擦落ちの無い
ことを包含する。

【００１５】本発明の成分（Ａ）及び（Ｃ）は、本発明
組成物にとって鎖延長剤として作用する。本発明組成物
に適用される用語「鎖延長剤」は、硬化性被覆組成物の
架橋密度及びモジュラスを下げる組成物である。

【００１６】本発明組成物の硬化は、成分（Ａ）及び
（Ｂ）中のケイ素に結合したオレフィン性炭化水素基と
成分（Ｃ）中のケイ素に結合した水素原子との反応によ
り達成される。本発明組成物の硬化は白金族金属含有触
媒成分（Ｄ）及び抑制剤（Ｅ）により制御される。

【００１７】成分（Ａ）は次の一般式で示されるポリジ
オルガノシロキサンである：ＸＲ₂ＳｉＯ（Ｒ₂ Ｓｉ
Ｏ）_a ＳｉＲ₂ Ｘ（ここにＲは炭素原子数１〜２０の、
１価の炭化水素基又は脂肪族不飽和を有しないハロ炭化
水素基であり、Ｘは炭素原子数２〜２０のオレフィン性
炭化水素基であり、Ｒの少なくとも５０％はメチルであ
り、ａは平均値１〜１０００を有する）。式ＸＲ₂ Ｓｉ
Ｏ（Ｒ₂ ＳｉＯ）_a ＳｉＲ₂ Ｘにおける下付き文字ａ
は、成分（Ａ）のポリジオルガノシロキサンが２５℃で
粘度少なくとも２５ミリパスカル−秒（２５センチポイ
ズ）を有するようなものである。前記限度に適合する粘
度値を与えるに必要な正確なａの値はＸ及びＲ基の何者
であるかに依存する。好ましくは、ａは１００〜８００
の値を取る。

【００１８】成分（Ａ）中の１価の基は、２０個迄の炭
素原子を有し、脂肪族不飽和を有しないハロ炭化水素基
及び炭化水素基を含む。１価の炭化水素基は、アルキル
基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシ
ル及びオクチル；脂環式基、例えばシクロヘキシル；ア
リル基、例えばフェニル、トリル、及びキシリル；アラ
ルキル基、例えばベンジル及びフェニルエチルを含む。
本発明のケイ素含有成分にとって非常に好ましい１価の
炭化水素基は、メチル及びフェニルである。脂肪族不飽
和の無い１価のハロ炭化水素基は、脂肪族不飽和が無
く、その少なくとも１つの水素原子がハロゲン、例えば
フッ素、塩素、又は臭素で置換された上述のいずれかの
１価の炭化水素基を含む。好ましい１価のハロ炭化水素
基は式Ｃ_nＦ_2n+1ＣＨ₂ ＣＨ₂ （ここに下付き文字ｎは
１〜１０である。）、例えばＣＦ₃ＣＨ₂ ＣＨ₂-又はＣ
₄ Ｆ₉ ＣＨ₂ ＣＨ₂-である。Ｒ基の幾つかは所望により
同一であるか又は異なり、好ましくは全Ｒ基の少なくと
も５０％はメチルである。

【００１９】本発明組成物中の成分（Ａ）として最も有
用なポリジオルガノシロキサンは２５℃での粘度が少な
くとも２５mm² ／秒（センチストークス）を有するポリ
ジオルガノシロキサンポリマーである。このポリマーを
含む被覆組成物が相当な量の溶媒を加えなくても基体に
容易に塗布できるように、このポリマーの粘度は２５℃
で１００〜１０００mm² ／秒（センチストークス）であ
ることが好ましい。このポリマーを含む無溶媒被覆組成
物が、紙のような基体に望ましくない程に浸透し又は透
過せず、またより耐久性のある硬化皮膜を与えるよう
に、前記ポリマーは粘度が２５℃で２００〜６００mm²
／秒（センチストークス）であることがより好ましい。

【００２０】本発明における成分（Ａ）として有用なポ
リマーは式Ｒ’₂ ＳｉＯで示されるジオルガノシロキサ
ン単位及び式Ｒ’₂ Ｒ”ＳｉＯ_1/2 （ここにＲ’はメチ
ル基を表し、Ｒ”は末端不飽和を含む炭化水素基を表
す。）で示される鎖停止単位から出来上がっている。本
発明のオレフィン性炭化水素基は２〜２０の炭素原子を
有し得る。このオレフィン性炭化水素基は、好ましくは
ビニル基又は式−Ｒ（ＣＨ₂)_m ＣＨ＝ＣＨ₂ （ここにＲ
は− (ＣＨ₂)_n −又は− (ＣＨ₂)_p ＣＨ＝ＣＨ−を表
し、ｍは１、２、又は３の値を取り、ｎは３又は６の値
を取り、ｐは３、４又は５の値を取る。）で示される高
級アルケニル基から選ばれる。式−Ｒ（ＣＨ ₂)_m ＣＨ＝
ＣＨ₂ で示される高級アルケニル基は少なくとも６個の
炭素原子数を含む。例えば、Ｒが− (ＣＨ₂)_n −で表さ
れるときは、高級アルケニル基は５−ヘキセニル、６−
ヘプテニル、７−オクテニル、８−ノネニル、９−デシ
ル、１０−ウンデシルを含む。Ｒが− (ＣＨ₂)_p ＣＨ＝
ＣＨ−を表すときは、高級アルケニル基は４，７−オク
タジエニル、５，８−ノナジエニル、５，９−デカジエ
ニル、６，１１−ドデカジエニル及び４，８−ノナジエ
ニルを含む。５−ヘキセニル、７−オクテニル、９−デ
セニル及び５，９−デカジエニルが好ましい。Ｒが−
(ＣＨ₂)_n −のみを表し、この基が末端不飽和のみを含
むことがより好ましく、最も好ましい基はビニル基及び
５−ヘキセニル基である。

【００２１】成分（Ａ）として用いる為の好ましいポリ
ジオルガノシロキサンの特別な例としては、ＶｉＭｅ₂
ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_x ＳｉＭｅ₂ Ｖｉ、ＨｅｘＭｅ
₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_x ＳｉＭｅ₂ Ｈｅｘ、ＰｈＭ
ｅＶｉＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_x ＳｉＰｈＭｅＶｉ、Ｈ
ｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₃₀ ＳｉＭｅ₂ Ｈｅ
ｘ、ＶｉＭｅＰｈＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₄₅ ＳｉＰｈ
ＭｅＶｉ、ＶｉＭｅ₂ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₂₉₉ Ｓｉ
Ｍｅ₂ Ｖｉ、ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₈₀₀ Ｓ
ｉＭｅ₂ Ｖｉ、ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₃₀₀
ＳｉＭｅ₂ Ｖｉ及びＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）
₁₉₈ ＳｉＭｅ₂ Ｖｉがある（ここにＭｅ、Ｖｉ、Ｈｅｘ
及びＰｈは、それぞれメチル、ビニル、５−ヘキシル及
びフェニルを表す。

【００２２】成分（Ａ）のポリジオルガノシロキサン
は、線状でケイ素上に炭化水素基のみを有するものとし
て述べたが、その中に痕跡量の非線状シロキサン単位、
例えばＳｉＯ₂ 及びＲ’ＳｉＯ_3/2 （ここにＲ’は上述
の通りである。）、並びに痕跡量の他のケイ素に結合し
た基、例えば商業的なポリジオルガノシロキサンにおい
ては通常偶然のものであるヒドロキシ又はアルコキシが
存在することを許容することは、本発明の範囲及び精神
の範囲に属する。

【００２３】本発明組成物の成分（Ｂ）は、１分子当た
り少なくとも３つのケイ素に結合した不飽和有機基シロ
キサンポリマーであって次の一般式を有するものであ
る：ＹＲ¹ ₂ＳｉＯ（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_b （Ｒ¹ ＹＳｉＯ）_c
ＳｉＲ¹ ₂Ｙ（ここにＲ¹ は炭素原子数１〜２０の、１価
の炭化水素基又は脂肪族不飽和を有しないハロ炭化水素
基であり、Ｙは炭素原子数２〜２０のオレフィン性炭化
水素基であり、Ｒ¹ の少なくとも５０％はメチルであ
り、ｂは平均値１〜５００を有し、ｃは平均値１〜１０
０を有する。）。成分（Ｂ）中の１価の基は、好ましい
例を含んで成分（Ａ）について上に述べた１価の炭化水
素基又は脂肪族不飽和を有しないハロ炭化水素基を含
む。成分（Ｂ）中に存在する１価の基は、好ましくは成
分（Ａ）中に存在する１価の基と同じであるが、必ずし
もそうである必要はない。

【００２４】成分（Ｂ）中のオレフィン性炭化水素基
は、好ましい例を含んで成分（Ａ）について上に述べた
オレフィン性炭化水素基を含む。成分（Ｂ）中に存在す
るオレフィン性炭化水素基は好ましくは成分（Ａ）中に
存在するオレフィン性炭化水素基と同じであるが、必ず
しもそうである必要はない。式ＹＲ¹ ₂ＳｉＯ（Ｒ¹ ₂Ｓｉ
Ｏ）_b （Ｒ¹ ＹＳｉＯ）_c ＳｉＲ¹ ₂Ｙ中の下付き文字ｂ
及びｃは、２５℃での粘度が少なくとも２５ミリパスカ
ル−秒（２５センチポイズ）を有する様なものである。
前記限度に適合する粘度値を与えるに必要なｂ及びｃの
正確な値はＲ¹ 及びＹ基の何であるかに依存する。好ま
しくは、本発明組成物にとって、ｂは１０〜２００の値
を取り、ｃは１〜１０の値を取る。

【００２５】硬化性組成物が接着剤剥離皮膜として、紙
のような固体の基体を被覆するのに用いられる本発明の
好ましい態様において、式ＹＲ¹ ₂ＳｉＯ（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）
_b （Ｒ¹ ＹＳｉＯ）_c ＳｉＲ¹ ₂Ｙ中のｂ＋ｃの値は成分
（Ｂ）の２５℃における粘度少なくとも１００ｍＰａ・
ｓ、例えば１００ｍＰａ・ｓ〜１００Ｐａ・ｓ、好まし
くは１００ｍＰａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓ、最も好ましくは
５０ｍＰａ・ｓ〜１０００ｍＰａ・ｓを与えるに充分な
ものである。この粘度は略ｂ＋ｃの値少なくとも６０、
例えば６０〜１０００、好ましくは６０〜５２０、最も
好ましくは６０〜４２０に対応する。更に、下付き文字
ｃの値は、好ましくは０．１（ｂ）未満に制限される。

【００２６】成分（Ｂ）として有用な好ましいシロキサ
ンポリマーの特別な例を挙げれば、ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_b （ＭｅＨｅｘＳｉＯ）_c ＳｉＭｅ₂
Ｈｅｘ、ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_b （ＭｅＶ
ｉＳｉＯ）_c ＳｉＭｅ₂ Ｖｉ、ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍ
ｅ₂ ＳｉＯ）₁₉₆ （ＭｅＨｅｘＳｉＯ）₄ ＳｉＭｅ₂Ｈ
ｅｘ、ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₉₈ （Ｍｅ
ＨｅｘＳｉＯ）₂ ＳｉＭｅ₂ Ｈｅｘ、ＨｅｘＭｅ₂ Ｓｉ
Ｏ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₅₁ （ＭｅＨｅｘＳｉＯ） ₃ ＳｉＭ
ｅ₂ Ｈｅｘ、及びＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₉₆
（ＭｅＶｉＳｉＯ）₂ ＳｉＭｅ₂ Ｖｉがある（ここにＭ
ｅ、Ｖｉ及びＨｅｘはそれぞれメチル、ビニル及び５−
ヘキセニルを表す。）。

【００２７】成分（Ｃ）は、次の式を有するポリシロキ
サンである：ＨＲ² ₂ＳｉＯ（Ｒ² ₂ＳｉＯ）_d ＳｉＲ² ₂Ｈ
（ここにＲ² は炭素原子数１〜２０の、１価の炭化水素
基又は脂肪族不飽和を有しないハロ炭化水素基であり、
Ｒ² の少なくとも５０％はメチルであり、ｄは平均値１
〜１０００を有する。）。式ＨＲ² ₂ＳｉＯ（Ｒ² ₂Ｓｉ
Ｏ）_d ＳｉＲ² ₂Ｈ中の下付き文字ｄの値は、成分（Ｃ）
のポリシロキサンが２５℃での粘度少なくとも５ミリパ
スカル−秒（センチポイズ）を持つようなものである。
前記限度に適合する粘度値を与えるに必要なｄの正確な
値はＲ² の何であるかに依存する。好ましくは、本発明
組成物にとって、ｄは１〜５００の値を取る。

【００２８】成分（Ｃ）中の１価の基は、好ましい例を
含んで成分（Ａ）について上に述べた１価の炭化水素基
又は脂肪族不飽和を有しないハロ炭化水素基を含む。成
分（Ｃ）中に存在する１価の基は、好ましくは成分
（Ａ）中に存在する１価の基と同じであるが、必ずしも
そうである必要はない。

【００２９】本発明組成物中の成分（Ｃ）として最も有
用なポリシロキサンは、２５℃での粘度少なくとも２５
ミリパスカル−秒（センチポイズ）を持ち、ケイ素に結
合した水素で末端停止したポリマーである。このポリマ
ーを含む被覆組成物が相当な量の溶媒を加えなくても基
体に容易に塗布できるように、このポリマーの粘度は２
５℃で５００ミリパスカル−秒迄であることが好まし
い。このポリマーを含む無溶媒被覆組成物が、紙のよう
な基体に望ましくない程に浸透又は透過せず、またより
耐久性のある硬化皮膜を与えるように、前記ポリマーは
粘度が２５℃で１００ミリパスカル−秒迄であることが
より好ましい。

【００３０】これらポリマーは式Ｒ’₂ ＳｉＯのジオル
ガノシロキサン単位及び式ＨＲ’₂ＳｉＯ_1/2 の鎖末端
単位（ここにＲ’は、メチル基又は他の炭化水素基を表
す。）から作られている。一般にポリマー中のＲ’基は
９０〜９９．５モル％がメチル基である。成分（Ｃ）と
して適当な、ケイ素に結合した水素で末端停止したポリ
ジオルガノシロキサンの例としては、ＨＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_d ＳｉＭｅ₂ Ｈ、ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍ
ｅ₂ ＳｉＯ）₁₃ＳｉＭｅ₂ Ｈ、ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂
ＳｉＯ）₁₅ＳｉＭｅ₂ Ｈ、ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ Ｓｉ
Ｏ）₅₀ＳｉＭｅ₂Ｈ、ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）
₁₀₀ ＳｉＭｅ₂ Ｈ、ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ ₂ ＳｉＯ）
₁₅₀ ＳｉＭｅ₂ Ｈ、ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）
₂₀₀ ＳｉＭｅ₂Ｈ及びＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）
₄₀₀ ＳｉＭｅ₂ Ｈがある（ここにＭｅはメチルを表
す。）。

【００３１】本発明組成物中で用いられる成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）の量は狭く限定されない。前記量は、
成分（Ｃ）のケイ素に結合した水素原子の数対成分
（Ａ）及び（Ｂ）のケイ素に結合したオレフィン性炭化
水素基の数で表して、１／２〜２０／１、好ましくは１
／２〜２／１であれば充分である。本発明の液体被覆組
成物については、前記比の値は１／２〜２／１であるべ
きである。

【００３２】成分（Ｄ）は成分（Ｃ）のケイ素に結合し
た水素原子と成分（Ａ）及び（Ｂ）のケイ素に結合した
オレフィン性炭化水素基との反応を促進する白金族金属
含有触媒なら何でもよい。白金族とは、ここではルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジュウ
ム及び白金を意味する。

【００３３】成分（Ｄ）は、好ましくは白金含有触媒成
分である。なぜなら、それらは最も広く使用されて入手
可能であり、また改善された剥離力において、本発明組
成物により良好な効果を与えるからである。白金含有触
媒は白金族の化合物又は錯体でありうる。本発明組成物
における好ましい白金含有触媒成分は、米国特許Ｎo.２
８２３２１８に開示されているように、通常入手可能な
六水和物として、又は無水物として塩化白金酸の形であ
る。特に有用な触媒は、米国特許Ｎo.３４１９５９３に
開示されているように、塩化白金酸をジビニルテトラメ
チルジシロキサンのような脂肪族不飽和有機ケイ素化合
物と反応させたとき得られる組成物である。その組成物
は有機ケイ素系に容易に分散されるからである。本発明
に有用な他の白金触媒の例としては、米国特許Ｎo.３１
５９６０１；３１５９６０２；３２２０９７２；３２９
６２９１；３５１６９４６；３８１４７３０及び３９２
８６２９に開示されたものである。

【００３４】本発明組成物に用いられる白金族金属含有
触媒成分の量は、成分（Ｃ）のケイ素に結合した水素原
子と成分（Ａ）及び（Ｂ）のオレフィン性炭化水素基と
の間の室温反応を促進するに充分な量であり、そして成
分（Ｅ）（以下に述べる。）の使用によってその作用を
制御することを不能にする程に多くない限り狭く限定さ
れない。この触媒成分の正確な量は用いられる特定の触
媒に依存し、簡単には予言できない。しかしながら、白
金含有触媒については、この量は成分（Ａ）１００万重
量部当たり１重量部程度であり得る。好ましくは、この
量はシリコーンの１００万部当たり白金５０〜２５０重
量部である。

【００３５】本発明組成物の成分（Ｅ）は、白金族金属
含有触媒の触媒活性の抑制剤として用いられ、又は用い
られうることが知られているどんな物質でもよい。「抑
制剤」とは、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の
硬化性混合物中に少量、例えば、この組成物の１０ｗｔ
％未満添加したとき、この混合物の高温硬化を妨げるこ
となく、この混合物の室温硬化を抑制する物質の意味で
ある。

【００３６】白金族金属触媒用の抑制剤は、有機ケイ素
の技術分野で周知である。そのような金属触媒抑制剤の
種々の例としては、エチレン性又は芳香族性不飽和アミ
ド（米国特許Ｎo.４３３７３３２）；アセチレン性化合
物（米国特許Ｎo.３４４５４２０及び４３４７３４
６）；エチレン性不飽和イソシアネート（米国特許Ｎo.
３８８２０８３）；オレフィン性シロキサン（米国特許
Ｎo.３９８９６６７）；不飽和炭化水素ジエステル（米
国特許Ｎo.４２５６８７０）、４４７６１６６及び４５
６２０９６）；共役エン−イン類（米国特許Ｎo.４４６
５８１８）；ヒドロペルオキシド（米国特許Ｎo.４０６
１６０９）；ケトン（米国特許Ｎo.３４１８７３１）；
スルフォキサイド、アミン、ホスフィン、ホスファイ
ト、ニトリル（米国特許Ｎo.３３４４１１１）；ジアジ
リジン（米国特許Ｎo.４０４３９７７）；及び種々の塩
（米国特許Ｎo.３４６１１８５）がある。本発明組成物
は、これら種類の抑制剤のどれでも含みうると信じられ
る。

【００３７】脂肪族不飽和及び１又はそれ以上の極性
基、例えばカルボニル基又はアルコール基を有する有機
抑制剤化合物は、有用な浴寿命の延長の利点を示す。そ
れらの例としては、米国特許Ｎo.３４４５４２０のアセ
チレンアルコール、例えばエチニルシクロヘキサノール
及びメチルブチノール；米国特許Ｎo.４２５６８７０の
不飽和カルボン酸エステル、例えばジアリルマレエート
及びジメチルマレエート；並びに米国特許Ｎo.４５６２
０９６及び４７７４１１１のマレエート及びフマレー
ト、例えばジエチルフマレート、ジアリルフマレート及
びビス−（メトキシイソプロピル）マレエートがある。
米国特許Ｎo.４５３３５７５の半エステル類及び半アミ
ド類（ｈａｌｆ ｅｓｔｅｒｓ ａｎｄ ａｍｉｄｅ
ｓ）；及び米国特許Ｎo.４４７６１６６も、同様に行動
することが予想される。白金族金属含有触媒用の抑制剤
に関する上述の特許は、本発明組成物中における成分
（Ｅ）として用いるに適した化合物をどの様にして調製
するかを教えている。マレエート及びフマレートは本発
明組成物用の好ましい抑制剤である。

【００３８】成分（Ｅ）として好ましいマレエート及び
フマレートは、式Ｒ⁵ （ＯＱ）_t Ｏ ₂ ＣＣＨ＝ＣＨＣＯ
₂ （ＱＯ）_t Ｒ⁵ （ここにＲ⁵ は炭素原子数１〜１０の
１価の炭化水素基を表し、各Ｑは、独立に、炭素原子数
２〜４のアルキレン基を表す。）。Ｒ⁵ は、例えばアル
キル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、もしくはヘキシル；アリール基、例えばフェニ
ルもしくはベンジル；アルケニル基、例えばビニルもし
くはアリル；アルキニル基；又は環状炭化水素基、例え
ばシクロヘキシルでありうる。Ｑは、例えば−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ −，−ＣＨ ₂(ＣＨ₃)ＣＨ−，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂
−，−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −，−ＣＨ₂(ＣＨ₃ Ｃ
Ｈ₂)ＣＨ−及び−ＣＨ₂ ＣＨ₂(ＣＨ₃)ＣＨ−であり得
る。これらマレエート及びフマレートの個々のＲ⁵ 基及
びＱ基は、所望により同一であってもよく、異なってい
てもよい。上記式の下付き文字ｔの値は０又は１であり
得る。個々のｔの値は、所望により同一でも異なっても
よい。本発明組成物にとって、オレフィン性炭化水素基
を含むポリジオルガノシロキサン成分（Ａ）、成分
（Ｂ）のシロキサンポリマー、並びにマレエート及び／
又はフマレートが成分（Ｃ）と組み合わされるときは、
これらは優れた剥離力を与える。本発明の抑制剤とし
て、ビス−メトキシイソプロピルマレエート及びジエチ
ルフマレートが好ましい。

【００３９】成分（Ｅ）の量は重要でなく、上述の室温
での触媒された反応抑制し、高温での前記反応を妨げな
い量ならば、どんな量でもよい。用いられるどんな特定
の抑制剤の所望の量も、白金族金属含有触媒の濃度及び
種類、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の性質及び量、並
びに任意成分の存在又は不存在に依存するので、室温で
の特定の浴寿命を得る為の特定の量の抑制剤を予想する
ことはできない。実用的な範囲は、マレエート抑制剤に
ついては全配合物の０．５〜１．０５％であり、フマレ
ート抑制剤については全配合物の０．８〜２．０％であ
る。望むならば、より多くの量のマレエート及びフマレ
ートを用いうる。しかしながら、その場合にはドリフテ
ィング（ｄｒｉｆｔｉｎｇ）が起こるか、又は硬化時間
が長くなるであろう。本発明組成物は、更に米国特許Ｎ
o.５０３６１１７に記載された浴寿命延長剤を含んでい
てもよい。本発明にとって好ましい浴寿命延長剤化合物
はベンジルアルコール又はｎ−オクタノールである。抑
制剤としてのジエチルフマレートと浴寿命延長剤として
のベンジルアルコールとの組み合わせが、本発明にとっ
て非常に好ましい。本発明組成物における抑制剤成分濃
度について広い限度及び狭い限度を一般的に述べたが、
当業者は望みの用途について最適な量を容易に決定でき
るであろう。

【００４０】効率的な硬化のためには、成分（Ａ）及び
（Ｂ）のオレフィン性ポリジオルガノシロキサンと、成
分（Ｃ）のケイ素に結合した水素で末端停止したポリシ
ロキサンとを、本発明被覆組成物中の不飽和基１個当た
り０．８〜１．５個のケイ素に結合した水素基を含む組
成物を与えるような量で本発明の被覆組成物中に混合す
る。

【００４１】本発明組成物は、任意に、成分（Ａ）及び
（Ｂ）と相溶性のあるオルガノ水素ポリシロキサン架橋
剤を含みうる。このオルガノ水素ポリシロキサン架橋剤
は、（Ｒ³ ₃ＳｉＯ）₄ Ｓｉ、（ＭｅＨＳｉＯ）₄ 、Ｒ³
Ｓｉ（ＯＳｉＲ³ ₃）₃ 、（Ｒ ³ ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）
₅ ）₄ Ｓｉ、（Ｒ³ ₃ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）₇ （Ｍｅ ₂
ＳｉＯ）₂ ）₄ Ｓｉ及び次の一般式で示されるオルガノ
水素ポリシロキサン：ZR³ ₂ SiO(Me₂SiO)_x (MeR⁴SiO) _y
(MeHSiO)_z SiR³ ₂ Z （ここにＲ³ は炭素原子数１〜２０
の、１価の炭化水素基又は脂肪族不飽和を有しないハロ
炭化水素基であり、Ｚは水素又はＲ³ 基であり、Ｒ³ の
少なくとも５０％はメチルであり、Ｒ⁴は炭素原子数１
〜２０の、１価の炭化水素基又は脂肪族不飽和を有しな
いハロ炭化水素基であり、ｘは平均値０〜５００を有
し、ｙは平均値０〜５００を有し、ｚは平均値１〜１０
０を有する。）からなる群から選ばれる。オルガノ水素
ポリシロキサン架橋剤中の１一価の基は、好ましい例を
含んで成分（Ａ）について述べたのと同じ１価の炭化水
素基及びハロ炭化水素基を含む。オルガノ水素ポリシロ
キサン架橋剤中に存在する１価の基は、成分（Ａ）中に
存在する１価の基と同じであることが好ましいが、必ず
しもそうである必要はない。オルガノ水素ポリシロキサ
ン架橋剤中のオレフィン性炭化水素基は、好ましい例を
含んで成分（Ａ）について上に述べたのと同じオレフィ
ン性炭化水素基を含む。オルガノ水素ポリシロキサン架
橋剤中に存在するオレフィン性炭化水素基は、成分
（Ａ）中に存在するオレフィン性炭化水素基と同じであ
ることが好ましいが、必ずしもそうである必要はない。

【００４２】式Ｍｅ₃ ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）_e ＳｉＭ
ｅ₃ （ここにｅは、２５℃における粘度５〜１００ミリ
パスカル−秒を与えるに充分な平均値を有する。）で示
されるオルガノ水素ポリシロキサン架橋剤は、本発明に
おける架橋剤として非常に好ましい。本発明組成物にと
って、ｅは平均値３〜１００の値を取ることが好まし
い。

【００４３】オルガノ水素ポリシロキサンは成分（Ａ）
及び（Ｂ）のポリジオルガノシロキサンの架橋剤として
作用するから、これらに溶解性でなければならない。こ
の化合物の中の水素を有する全てのケイ素原子は少なく
とも１つのメチル基をも有することが好ましい。このオ
ルガノ水素ポリシロキサン架橋剤は、成分（Ａ）に溶解
性である限り、ケイ素に結合したフェニル基及び炭素原
子数２〜６のアルキル基をも含んでいてもよい。

【００４４】本発明に適当なオルガノ水素ポリシロキサ
ンの例を特に挙げれば、（ＨＭｅ₂ＳｉＯ）₄ Ｓｉ ，
シクロ−（ＭｅＨＳｉＯ）_y ，（ＭｅＨＳｉＯ）₄ ，Ｐ
ｈＳｉ（ＯＳｉＭｅ₂ Ｈ）₃ ，（ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ
₂ ＳｉＯ）₅ ）₄ Ｓｉ，（ＣＦ₃ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ）ＭｅＨ
ＳｉＯ（Ｍｅ（ＣＦ₃ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ）ＳｉＯ）_y ＳｉＨ
Ｍｅ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＦ₃ ），Ｍｅ₃ ＳｉＯ（ＭｅＨＳ
ｉＯ）_y ＳｉＭｅ₃ ，ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）
_0.5y（ＭｅＨＳｉＯ）_0.5yＳｉＭｅ₂ Ｈ，ＨＭｅ₂ Ｓｉ
Ｏ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_0.5y（ＭｅＰｈＳｉＯ）_0.1y（Ｍｅ
ＨＳｉＯ）_0.4yＳｉＭｅ₂ Ｈ，Ｍｅ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ Ｓ
ｉＯ）_0.3y（ＭｅＨＳｉＯ）_0.7yＳｉＭｅ₃ ，ＭｅＳｉ
（ＯＳｉＭｅ₂ Ｈ）₃ ，Ｍｅ₃ ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）
₄₇ＳｉＭｅ₃ ，Ｍｅ₃ ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）₁₂ＳｉＭ
ｅ₃ 及び（ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）₇ （Ｍｅ₂
ＳｉＯ）₂ ）₄ Ｓｉがある。下付き文字ｙはさ程重要で
はないが、本発明の被覆組成物及び本発明方法にとっ
て、このオルガノ水素ポリシロキサンは２５℃の粘度５
〜１００ミリパスカル−秒を有することが好ましい。前
記限度内の粘度値を与えるに必要な正確なｙの値は有機
基の数とそれが何者であるかに依存する。シリコーン剥
離被覆組成物の硬化成分として、比較的高い分子量のオ
ルガノ水素ポリシロキサンが好ましい。何故ならば、比
較的高い分子量のオルガノ水素ポリシロキサンは、揮発
性が低く、高い温度でシリコーン剥離組成物をより効果
的に硬化するであろうからである。

【００４５】有機ケイ素ポリマーは、勿論、有機ケイ素
の技術分野で周知である。これの調製は文献に良く出て
おり、ここで特に説明する必要はない。オルガノ水素ポ
リシロキサンは、この技術分野及び本発明において、明
らかに最も重要で最も広く使用されている有機ケイ素ポ
リマーの形態である。多数は商業的に入手可能である。

【００４６】本発明組成物は白金族金属で触媒された有
機ケイ素組成物に広く用いられたどんな任意の成分、例
えば着色剤、安定剤、接着改質剤、接着−剥離改質剤等
を含みうる。特に、接着−剥離性を有する本発明の被覆
組成物は、更に、周知の高剥離添加剤を含みうる。

【００４７】本発明組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）並びにいずれかの任意成分
を、任意の順序で、へら、ドラムローラー、機械的攪拌
機、三本ミキサー、シグマブレードミキサー、ブレッド
ドウミキサー（ｂｒｅａｄ ｄｏｕｇｈ ｍｉｘｅ
ｒ）、及び二本ロールミルの様な任意の適当な混合手段
を用いて均一に混合することにより調製できる。成分
（Ａ）〜（Ｅ）及び任意成分の添加順序はさ程重要でな
いが、成分（Ｂ）は成分（Ａ）及び（Ｃ）の存在下に一
緒にするのが非常に好ましく、最も好ましくは最初の混
合段階で一緒にするのが好ましい。成分（Ｂ）を（Ａ）
及び／又は（Ｃ）に混合し、次いで（Ｄ）を加え、最後
に（Ｅ）を加えるのが非常に好ましい。

【００４８】本発明組成物は、Ｏ−リング、管、電線被
覆材、ガスケット、封入剤及びシーラント組成物のよう
な有機ケイ素製品を提供する成形性組成物として、ま
た、被覆組成物としての用途を有する。本発明組成物
は、紙剥離皮膜として特別の用途を有する。

【００４９】他の側面から見ると、本発明は基体及び接
着剤からなり、この接着剤は基体から剥離するものであ
る積層品を調製する方法に関し、この方法は次のステッ
プ（Ｉ）、（II）及び(III）からなる：（Ｉ）前記基体
の表面に硬化性シリコーン剥離組成物を被覆し、ここに
前記組成物は次の（Ａ）〜（Ｅ）を含み：（Ａ）次の一
般式を有するポリジオルガノシロキサン：ＸＲ₂ ＳｉＯ
（Ｒ₂ ＳｉＯ）_a ＳｉＲ₂ Ｘ（ここにＲは炭素原子数１
〜２０の、１価の炭化水素基又は脂肪族不飽和を有しな
いハロ炭化水素基であり、Ｘは炭素原子数２〜２０のオ
レフィン性炭化水素基であり、Ｒの少なくとも５０％は
メチルであり、ａは平均値１〜１０００を有する）；
（Ｂ）１分子当たり少なくとも３つのケイ素に結合した
不飽和有機基シロキサンポリマーであって次の一般式を
有するもの：ＹＲ¹ ₂ＳｉＯ（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_b （Ｒ¹ ＹＳ
ｉＯ）_c ＳｉＲ¹ ₂Ｙ（ここにＲ¹ は炭素原子数１〜２０
の、１価の炭化水素基又は脂肪族不飽和を有しないハロ
炭化水素基であり、Ｙは炭素原子数２〜２０のオレフィ
ン性炭化水素基であり、Ｒ¹ の少なくとも５０％はメチ
ルであり、ｂは平均値１〜５００を有し、ｃは平均値１
〜１００を有する。）；（Ｃ）次の一般式を有するポリ
シロキサン：ＨＲ² ₂ＳｉＯ（Ｒ² ₂ＳｉＯ）_d ＳｉＲ² ₂Ｈ
（ここにＲ² は炭素原子数１〜２０の、１価の炭化水素
基又は脂肪族不飽和を有しないハロ炭化水素基であり、
Ｒ² の少なくとも５０％はメチルであり、ｄは平均値１
〜１０００を有する。）；（Ｄ）白金族金属含有触媒；
及び（Ｅ）抑制剤化合物、（II）前記皮膜を、これを硬
化させるに充分な量の（ｉ）熱及び（ii）化学線から選
ばれるエネルギー源に曝し、そして(III）この皮膜上に
接着剤を塗布する。

【００５０】本発明方法において、硬化性シリコーン剥
離組成物は、その好ましい態様を含めて上に述べた成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含む本発
明組成物である。また、本発明方法における組成物は、
任意にオルガノ水素ポリシロキサン架橋剤及び浴寿命延
長剤を含みうる。この両方は、その好ましい態様を含め
て上に述べている。本発明方法における硬化性組成物に
用いられる成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）、オルガノ水素ポリシロキサン架橋剤、及び浴寿
命延長剤も上に述べている。

【００５１】化学線とは、紫外線；電子線；並びにα
線、β線、γ線及びｘ線を意味する。熱とは、赤外線、
熱空気及びマイクロ波を意味する。勿論、化学線はしば
しば熱を伴い、この２つの組み合わせの使用は本発明方
法の範囲及び精神の範囲に属する。本発明の好ましい方
法において、被覆方法はこの技術分野で知られた適当な
方法、例えば塗布、はけ塗り、押し出し、吹き付け、オ
フセットグラビヤ、キスロール、エアナイフにより、又
はマルチロール塗布機を用いることにより達成できる。

【００５２】本発明方法の好ましい態様において、基体
は紙、ポリオレフィンフィルム及びポリオレフィンで被
覆された紙又はフォイルの様な可撓性シートである。本
発明方法により被覆されうる他の適当な基体は、他のセ
ルロース系材料、例えば木材、厚紙及び木綿；金属材
料、例えばアルミニウム、銅、鋼及び銀；ケイ素質材
料、例えばガラス及び石；並びに合成ポリマー材料、例
えばポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル及びポ
リアクリレートを含む。形態に関しては、基体は実質的
にシート様、例えば感圧接着剤用の剥ぎ取り可能な剥離
ライナー；布はくもしくはフォイル；又は実質的に３次
元の形でありうる。

【００５３】液体硬化性組成物を基体上に被覆した後、
ここに述べたように、それを加熱し及び／又は化学線で
照射して液体皮膜を硬化しそれを基体上に付着するとよ
い。

【００５４】本発明方法の好ましい態様においては、可
撓性シート材料、例えば紙、金属フォイル又はテープ材
料に液体硬化性組成物の薄い皮膜を、好ましくは連続的
に塗布し、次いでこのように塗布された材料を加熱し及
び／又は照射して急速にこの皮膜を硬化し、その少なく
とも１つの表面に接着−剥離性皮膜を有するシート様材
料を与える。次いで、この接着−剥離性皮膜を感圧接着
剤と接触させ、任意に可剥性の、即ち、剥離性の接着剤
／皮膜境界を有する製品を形成する。そのような製品の
例としては、可剥性の裏地を有する粘着ラベル、ロール
の形をした粘着テープ及び可剥性のコンテナー中に包装
された接着剤がある。感圧接着剤は、周知のアクリル系
又はゴム系のような非シリコーンベースのものであって
もよく、シリコーンベースのものであってもよい。

【００５５】本発明組成物は、環圧接着剤以外の接着材
料にも適用できる。前記接着材料の例としては、フード
（ｆｏｏｄｓ）、アスファルト及びガムポリマーがあ
る。

【００５６】

【実施例】以下に例を示すが、本発明はこれらによって
限定されるものではなく、本発明は、特許請求の範囲に
よって適正に規定されている。全ての量（部及びパーセ
ンテージ）は、特に断らないかぎり、重量基準である。
粘度は、回転円筒式粘度計で測定した。

【００５７】組成物の硬化時間は、組成物が、Ｓ２Ｓク
ラフト紙上に１連当たり４５４ｇ（１ポンド）の厚さと
なる様に被覆したとき、汚れも、移行も、摩擦落ちもな
い条件（ＮＮＮ）を達成するに必要な時間間隔を意味す
る。

【００５８】汚れの無い条件は、皮膜を指で軽く筋を付
け、筋を付けた領域に曇りの無いことを観察することに
より決定した。

【００５９】移行の無い条件を決定するには、普通の感
圧接着テープをこの皮膜にきつく接着し、テープを剥が
し、剥がしたテープを接着面が相互に重なる様に折り重
ねた。折り重ねたテープが、未使用のテープを同様に折
り重ねたとき分離するのが難しいのと同様に分離し難い
ことを見ることによって示された。

【００６０】摩擦落ちの無い条件は、皮膜を人差し指で
激しく擦って、皮膜が紙から剥がれないことを見ること
によって決定した。

【００６１】（例１〜６）以下の配合物を調製し、硬化
時間を９３．３℃、１１５．６℃、１４８．９℃及び１
７６．７℃（２００°Ｆ、２４０°Ｆ、３００°Ｆ及び
３５０°Ｆ）で測定した。この配合物を硬化してＮＮＮ
（汚れなし、移行なし、摩擦落ちなし）にした。シート
を本発明組成物で被覆し、次いで１日エージングし、１
週間後にそれらをアクリル系（ＧＭＳ−２６３；Ｍｏｎ
ｓａｎｔ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）及び（ＳＢＲ ３
６−６０４５；Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ）接着
剤で積層した。この積層物を室温で１週間エージングし
た後剥離値を観察した。剥離値は１０．２ｍ／秒（４０
０インチ／秒）で観察した。また、厚さ２〜５mmのフィ
ルムをアルミニウムの皿にキャストし、物理的性質を調
べた。幾つかの硬化性皮膜組成物を次の順序で混合する
ことにより調製した：表１に示し、以下に述べる、所定
量（ｇ＝グラム）の１又はそれ以上の以下の鎖延長剤
Ａ、Ｂ又はＤ；表１に示し、やはり以下に述べる、所定
量（ｇ）のポリオルガノシロキサンポリマーＣ又はＥ；
表１に示す所定量（ｇ）の白金触媒（塩化白金酸及びジ
ビニルテトラメチルジシロキサンから形成される０．６
７％の白金を含む溶解性白金錯体）；次いで、やはり表
１に示す所定量（ｇ）の抑制剤、ビス（２−メトキシイ
ソプロピル）マレエート。新しく調製した組成物の硬化
時間を以下の表２に報告する。この組成物の物理的状態
も表２に示す。

【００６２】鎖延長剤Ａは、平均式ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₃₀ ＳｉＭｅ₂ Ｈｅｘ（ここにＭｅは
メチルを表し、ＨｅｘはＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＣＨ₂ −を表す。）で示されるヘキセニル末端ポリジ
メチルシロキサンである。

【００６３】鎖延長剤Ｂは、平均式ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₄₅ ＳｉＭｅ₂ Ｖｉ（ここにＭｅ及び
Ｖｉは、それぞれメチル及びビニルを表す。）で示され
るビニル末端ポリジメチルシロキサンである。

【００６４】ポリマーＣは、平均式ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ
（ＭｅＨｅｘＳｉＯ）₄ （Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₉₆ ＳｉＭｅ
₂ Ｈｅｘ（ここにＭｅはメチルを表し、ＨｅｘはＣＨ₂
＝ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −を表す。）で示され
るヘキシル末端ポリジメチルシロキサンコポリマーであ
る。

【００６５】鎖延長剤Ｄは、平均式ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍ
ｅ₂ ＳｉＯ）₁₀₀ ＳｉＭｅ₂ Ｈで示されるケイ素に結合
した水素で末端停止したポリジオルガノシロキサンであ
る。

【００６６】ポリマーＥは、平均式（ＨＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₅ ）₄ Ｓｉで示されるオルガノ水素ポ
リシロキサンポリマーである。このポリマーは架橋密度
を低くする為に特に設計され、架橋剤として通常用いら
れる典型的な種類のオルガノ水素ポリシロキサンポリマ
ーではない。

【００６７】 〔表１〕 鎖延長剤 ポリマー 触媒 抑制剤 例 物 量（ｇ） 物 量（ｇ） （ｇ） （ｇ） １ Ａ ２３．４６ Ｃ ２３．４６ １．８３ １．０３ Ｄ ５０．２１ ２ Ａ ４１．０４ Ｃ ４１．０４ １．８６ １．０４ Ｅ １５．０２ ３ Ａ ２９．９６ Ｃ ２９．９６ Ｄ ３１．７５ Ｅ ５．３９ １．８６ １．０７ ４ Ｂ ２４．５２ Ｃ ２４．５２ １，８６ １．０４ Ｄ ４８．０６ ５ Ｂ ４１．５６ Ｃ ４１．５６ １．８７ １．０４ Ｅ １３．９７ ６ Ａ ２０．０６ Ｃ ６０．１８ １．８７ １．０４ Ｅ １６．８５

【００６８】 〔表２〕 硬 化 温 度 硬 化 時 間 （秒） 例 １ ２ ３ ４ ５ ６ 93.3 ℃(200°Ｆ） ７０ ３０ ４０ ４０ ３０ ３０ 115.3 ℃(240°Ｆ） ２０ １０ １０ １０ １０ １０ 148.9 ℃(300°Ｆ） ５ ＜５ ＜５ ＜５ ＜５ ＜５ 176.7 ℃(350°Ｆ） ５ ＜５ ＜５ ＜５ ＜５ ＜５ 物理的状態 軟 軟 流動性 粘着性 ゴム様 ゴム様 粘着性 ゴム様 ゴム様

【００６９】この新しく調製した組成物を２４．５kg
（５４ポンド）の紙上に被覆し、この被覆された紙のサ
ンプルを８２．２℃、１１５．６℃、又は１４８．９℃
（１８０°Ｆ、２４０°Ｆ、又は３００°Ｆ）で、種々
の長さの時間加熱し、このように加熱した皮膜にインラ
インでアクリル系接着剤（ＧＭＳ−２６３；Ｍｏｎｓａ
ｎｔ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）又は（ＳＢＲ ３６−
６０４５；Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ）を積層し
た。この接着剤溶液を、引き落とし棒を用いて前記皮膜
上に湿潤厚さ０．０７５mm（３ミル）で塗布した。この
塗布した接着剤を室温で１分間空気乾燥し、７０℃に１
分間加熱し、次いで１分間室温で冷却した。２７．２kg
（６０ポンド）の艶消しシートを、この乾燥した接着剤
に被せ、得られた積層物を２．０４kg（４．５ポンド）
のゴムで被覆したローラーでプレスした。次いで、この
試験積層物を室温で１日エージングし、２．５４cm（１
インチ）のストリップに切断した。２．５４cm（１イン
チ）のストリップの艶消し面／接着剤から基体／皮膜
を、１８０°の角度で、１０ｍ／分の速度で引き剥がす
ことにより接着剥離試験を行った。接着剤／皮膜界面を
分離するに必要な力を、分離の間数回記録し、接着剥離
を数回の読みの平均として記録した。

【００７０】以下の表３に示すデータは、接着剤積層物
のインライン法で作った本発明組成物が、従来のものよ
りも高い剥離値を与えることを示している。本発明組成
物は、アクリル系接着剤に対して１９．７〜６８．９ｇ
／cm（５０〜１７５ｇ／インチ）の範囲の剥離値を与え
た。これに対して、ビニル又はヘキシルで末端停止した
ポリジメチルシロキサン単独では、アクリル系接着剤に
対して剥離値１９．７〜３３．５ｇ／cm（５０〜８５ｇ
／インチ）の剥離値を与えた。硬くて脆いフィルムは非
常に低い剥離値を与え、フィルムが柔らかく弾性が増す
に連れて剥離値は増した。こうして、被覆紙でのエージ
ングについても、積層物のエージングについても安定な
剥離を伴った剥離力が得られた。積層物の剥離を測定し
た時、その積層物を７日間エージングしており、積層物
を調製するために用いた皮膜は室温で１日エージングを
行っていた。

【００７１】 〔表３〕 皮膜と積層物の接着剥離力 接着剥離（ｇ／cm） 皮膜の 例 接着剤 エージング １ ２ ３ ４ ５ ６ アクリル系 １日 50 29.5 43.3 55.1 31.5 23.6 ＳＢＲ １日 25.6 19.7 23.6 23.6 21.3 19.7 アクリル系 ７日 51.2 26.8 35.4 55.1 31.5 23.6 ＳＢＲ ７日 19.7 21.7 23.6 23.6 19.7 21.7 アクリル系 １日 68.9 29.5 43.3 59.1 33.5 29.5 積層物 ＳＢＲ １日 25.6 19.7 31.5 39.4 31.5 25.6 積層物

【００７２】（例７〜１２）以下の配合物を調製し、硬
化時間を１２１．１℃、１４８．９℃及び１７６．７℃
（２５０°Ｆ、３００°Ｆ及び３５０°Ｆ）で測定し
た。この配合物を、移行が起こらない温度まで硬化し
た。このシートを本発明組成物で被覆し、次いで１日エ
ージングし、その後それらをアクリル系（ＧＭＳ−２６
３；Ｍｏｎｓａｎｔ， Ｓｔ． Ｌｏｕｉｓ， ＭＯ）
及び（ＳＢＲ ３６−６０４５；Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓ
ｔａｒｃｈ）接着剤で積層した。剥離値を１０．２ｍ／
分（４００インチ／分）で観察した。また、厚さ２〜５
mmのフィルムをアルミニウム皿にキャストし、物理的性
質を試験した。例７〜１２における組成物のＳｉＨ対Ｓ
ｉＶｉ比は全て１対１であった（即ち、ケイ素に結合し
た各ビニル基についてケイ素に結合した水素が１つ存在
した。）。

【００７３】幾つかの硬化性皮膜組成物を次の順序で混
合することにより調製した：表４に示し、以下に述べ
る、所定量（ｇ＝グラム）の１又はそれ以上の以下のポ
リマーＡ又はＣ；表４に示し、やはり以下に述べる、所
定量（ｇ）の鎖延長剤Ｂ、Ｄ又はＥ；表４に示す所定量
（ｇ）の白金触媒（塩化白金酸及びジビニルテトラメチ
ルジシロキサンから形成される０．６７％の白金を含む
溶解性白金錯体）；次いで、やはり表４に示す所定量
（ｇ）の抑制剤、ビス（２−メトキシイソプロピル）マ
レエート。新しく調製した組成物の硬化時間を以下の表
５に報告する。この組成物の物理的状態も表５に示す。

【００７４】ポリマーＡは、平均式ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ
（ＭｅＨｅｘＳｉＯ）₂ （Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₉₈ ＳｉＭｅ
₂ Ｈｅｘ（ここにＭｅはメチルを表し、ＨｅｘはＣＨ₂
＝ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −を表す。）で示され
るヘキセニル末端ポリジメチルシロキサンコポリマーで
ある。

【００７５】鎖延長剤Ｂは、平均式ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₄₅ ＳｉＭｅ₂ Ｖｉ（ここにＭｅ、Ｖ
ｉ及びＰｈは、それぞれメチル、ビニル、及びフェニル
を表す。）で示されるビニル末端ポリジメチルシロキサ
ンである。

【００７６】ポリマーＣは、平均式（ＨＭｅ₂ ＳｉＯ
（ＭｅＨＳｉＯ）₇ （Ｍｅ₂ ＳｉＯ） ₂ ）₄ Ｓｉで示さ
れるオルガノ水素ポリシロキサンポリマーである。

【００７７】鎖延長剤Ｄは、平均式ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍ
ｅ₂ ＳｉＯ）₁₀₀ ＳｉＭｅ₂ Ｈで示されるケイ素に結合
した水素で末端停止したポリジオルガノシロキサンであ
る。

【００７８】鎖延長剤Ｅは、平均式ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍ
ｅ₂ ＳｉＯ）₄₀₀ ＳｉＭｅ₂ Ｈで示されるケイ素に結合
した水素で末端停止したポリジオルガノシロキサンであ
る。

【００７９】 〔表４〕 鎖延長剤 ポリマー 触媒 抑制剤 例 物 量（ｇ） 物 量（ｇ） （ｇ） （ｇ） ７ Ｂ ４１．４６ Ａ ５３．６１ １．８６ １．０４ Ｃ ２．０４ ８ Ｂ ２１．４１ Ａ ２７．６９ １．８７ １．０４ Ｄ ４７．９９ ９ Ｂ ６６．７０ Ａ ２８．７５ １．８７ １．０４ Ｃ １．６４ １０ Ｂ ３８．０５ Ａ １６．４０ １，８７ １．０４ Ｄ ４２．６４ １１ Ｂ １６．４９ Ａ ７．１１ １．８６ １．０４ Ｅ ７３．５０ １２ Ｂ ２６．４７ Ａ １１．４１ １．８７ １．０４ Ｅ ５８．８８ Ｃ ０．３２６

【００８０】 〔表５〕 硬 化 温 度 硬 化 時 間 （秒） 例 ７ ８ ９ １０ １１ １２ 121.1 ℃(250°Ｆ） １０ − １０ − − − 148.9 ℃(300°Ｆ） ５ １０ ５ １０ − ３０ 176.7 ℃(350°Ｆ） ＜５ ＜５ − ５ − ３０ 物理的状態 軟 軟 ゴム様 粘着性 ゴム様 粘着性 流体 流体

【００８１】これらの組成物について、接着剥離力を、
上記例１〜６に記載の手順で測定した。

【００８２】以下の表６に示すデータは、接着剤積層物
のインライン法で作った本発明組成物が、従来のものよ
りも高い剥離値を与えることを示している。本発明組成
物は、アクリル系接着剤に対して２４．８〜６１．０ｇ
／cm（６３〜１５５ｇ／インチ）の範囲の剥離値を与え
た。これに対して、ビニル又はヘキシルで末端停止した
ポリジメチルシロキサン単独（即ち、ケイ素に結合した
水素で末端停止したポリジオルガノシロキサン鎖延長剤
の無いサンプル）では、アクリル系接着剤に対して剥離
値１１．８〜１７．７ｇ／cm（３０〜４５ｇ／インチ）
の剥離値を与えた。硬くて脆いフィルムは非常に低い剥
離値を与え、フィルムが柔らかく弾性が増すに連れて剥
離値は増した。こうして、被覆紙でのエージングについ
ても、積層物のエージングについても安定な剥離を伴っ
た剥離力が得られた。積層物の剥離を測定した時、その
皮膜は室温で１日エージングを行っていた。

【００８３】 〔表６〕 積層物の接着剥離力 接着剥離（ｇ／cm） 皮膜の 例 温度 接着剤 エージング ７ ８ ９ １０ １１ １２ 148.9℃ アクリル系 １日 13.0 58.3 15.7 61.0 - 35.4 176.7℃ アクリル系 １日 11.8 59.1 13.0 57.1 - 43.4 148.9℃ ＳＢＲ １日 17.7 26.8 14.2 29.5 - 24.8 176.7℃ ＳＢＲ １日 15.7 25.6 15.7 28.7 - 24.8

【００８４】（例１３〜２０）以下の配合物を調製し、
Ｓ２Ｓクラフト紙に被覆した。この配合物を、移行が起
こらない程度まで硬化した。このシートを本発明組成物
で被覆し、次いで２４時間エージングし、その後それら
をアクリル系接着剤で積層した。剥離値を１０．２ｍ／
分（４００インチ／分）で観察した。

【００８５】幾つかの硬化性皮膜組成物を次の順序で混
合することにより調製した：表７に示し、以下に述べ
る、所定量（ｇ＝グラム）のポリマーＡ；表７に示し、
やはり以下に述べる、所定量（ｇ）の鎖延長剤Ｂ、Ｃ、
Ｄ又はＥ；表７に示す所定量（ｇ）の白金触媒（塩化白
金酸及びジビニルテトラメチルジシロキサンから形成さ
れる０．６７％の白金を含む溶解性白金錯体）；次い
で、やはり表７に示す所定量（ｇ）の抑制剤、ビス（２
−メトキシイソプロピル）マレエート。新しく調製した
組成物の硬化時間を以下の表５に報告する。

【００８６】ポリマーＡは、平均式ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ
（ＭｅＨｅｘＳｉＯ）₃ （Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₄₅ ＳｉＭｅ
₂ Ｈｅｘ（ここにＭｅはメチルを表し、ＨｅｘはＣＨ₂
＝ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −を表す。）で示され
るヘキセニル末端ポリジメチルシロキサンコポリマーで
ある。

【００８７】鎖延長剤Ｂは、平均式ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₂₉₉ ＳｉＭｅ₂ Ｖｉ（ここにＭｅ、及
びＶｉは、それぞれメチル、及びビニルを表す。）で示
されるビニル末端ポリジメチルシロキサンである。

【００８８】鎖延長剤Ｃは、平均式ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₉₈ ＳｉＭｅ₂ Ｈｅｘ（ここにＭｅは
メチルを表し、ＨｅｘはＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＣＨ₂ −を表す。）で示されるヘキセニル末端ポリジ
メチルシロキサンである。

【００８９】鎖延長剤Ｄは、平均式ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₃₀₀ ＳｉＭｅ₂ Ｈｅｘ（ここにＭｅは
メチルを表し、ＨｅｘはＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＣＨ₂ −を表す。）で示されるヘキセニル末端ポリジ
メチルシロキサンコポリマーである。

【００９０】鎖延長剤Ｅは、平均式ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍ
ｅ₂ ＳｉＯ）₁₀₀ ＳｉＭｅ₂ Ｈで示されるケイ素に結合
した水素で末端停止したポリジオルガノシロキサンであ
る。

【００９１】 〔表７〕 鎖延長剤 例 ポリマー（ｇ） 物 量（ｇ） 触媒（ｇ） 抑制剤（ｇ） １３ ３６．５０ Ｃ １２．１０ １．９５ １．１０ Ｅ ５１．９０ １４ ３１．５０ Ｃ １０．５０ １．９５ １．１０ Ｅ ５８ ００ １５ ３６．４０ Ｂ １２．１０ １．９５ １．１０ Ｅ ５１．５０ １６ ３１．５０ Ｂ １０．５０ １．９５ １．１０ Ｅ ５８ ００ １７ ３６．５０ Ｃ １２．１０ １．９５ ０．８３ Ｅ ５１ ９０ １８ ３６．５０ Ｃ １２．１０ １．９５ ０．５５ Ｅ ５１ ９０ １９ ３６．５０ Ｃ １２．１０ １．９５ ０．２８ Ｅ ５１ ９０ ２０ ３６．９０ Ｄ １２．３０ １．９５ １．１０ Ｅ ５１ ２０

【００９２】被覆紙のサンプルを、９３．３℃、１２
１．１℃、１４８．９℃及び１７６．７℃（２００°
Ｆ、２５０°Ｆ、３００°Ｆ及び３５０°Ｆ）に、硬化
皮膜を積層する前に、種々の長さの時間、加熱する以外
は、例１〜６で述べた手順に従って、この組成物につい
て接着剥離力を測定した。また、硬化皮膜をアクリル系
接着剤（ＧＭＳ−２６３；Ｍｏｎｓａｎｔ，Ｓｔ．Ｌｏ
ｕｉｓ，ＭＯ）で積層した。

【００９３】以下の表８に示すデータは、接着剤積層物
のインライン法で作った本発明組成物が、一致して、上
述の鎖延長剤の無い組成物よりも高い剥離値を与えるこ
とを示している。本発明組成物は、アクリル系接着剤に
対して４３．３〜５９．１ｇ／cm（１１０〜１５０ｇ／
インチ）の範囲の剥離値を与え、安定した剥離外形を与
えた。硬くて脆いフィルムは非常に低い剥離値を与え、
フィルムが柔らかく弾性が増すに連れて剥離値は増し
た。こうして、被覆紙でのエージングについても、積層
物のエージングについても安定な剥離を伴った剥離力が
得られた。積層物の剥離を測定した時、その皮膜は室温
で１日エージングを行っていた。

【００９４】 〔表８〕 積層物の接着剥離力 接着剥離（ｇ／cm） 温度 例 １３ １４ １５ １６ １７ １８ １９ ２０ 93.3℃ 59.1 50.4 50.4 47.2 59.1 47.2 43.4 54.3 121.1℃ 55.1 47.2 47.2 52.4 59.1 47.2 43.4 59.1 148.9℃ 51.2 47.2 45.3 45.3 55.1 51.2 43.4 57.1 176.7℃ 59.1 55.1 55.1 55.1 55.1 49.2 43.4 57.1

【００９５】（例２１〜２２）以下の配合物を調製し、
ニコレ（Ｎｉｃｏｌｅｔ）紙に被覆した。これら配合物
を、移行が起こらない程度まで９３．３℃及び２０４．
４℃（２００°Ｆ及び４００°Ｆ）で硬化した。このシ
ートを本発明組成物で被覆し、次いで２４時間エージン
グし、その後それらをアクリル系接着剤で積層した。次
いで、この積層物を７日間エージングした。剥離値を種
々の速度で観察した。この皮膜も種々の時間、９３．３
℃（２００°Ｆ）で硬化し、直ぐに積層した。次いで剥
離値を１日後に観察した。

【００９６】幾つかの硬化性皮膜組成物を次の順序で混
合することにより調製した：表９に示し、以下に述べ
る、所定量（ｇ＝グラム）のポリマーＡ；表９に示し、
やはり以下に述べる、所定量（ｇ）のポリジオルガノシ
ロキサン鎖延長剤Ｂ又はＣ（例２２にのみ加えた。）；
表９に示す所定量（ｇ）の白金触媒（塩化白金酸及びジ
ビニルテトラメチルジシロキサンから形成される０．６
７％の白金を含む溶解性白金錯体）；やはり表９に示す
所定量（ｇ）の抑制剤、ビス（２−メトキシイソプロピ
ル）マレエート；及び所定量（ｇ）のオルガノ水素ポリ
シロキサンポリマーＤ（例２１にのみ加えた。）。

【００９７】ポリマーＡは、平均式ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ
（ＭｅＨｅｘＳｉＯ）₃ （Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₄₅ ＳｉＭｅ
₂ Ｈｅｘ（ここにＭｅはメチルを表し、ＨｅｘはＣＨ₂
＝ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −を表す。）で示され
るヘキセニル末端ポリジメチルシロキサンコポリマーで
ある。

【００９８】鎖延長剤Ｂは、平均式ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍ
ｅ₂ ＳｉＯ）₁₀₀ ＳｉＭｅ₂ Ｈで示されるケイ素に結合
した水素で末端停止したポリジオルガノシロキサンであ
る。

【００９９】鎖延長剤Ｃは、平均式ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₉₈ ＳｉＭｅ₂ Ｈｅｘ（ここにＭｅは
メチルを表し、ＨｅｘはＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＣＨ₂ −を表す。）で示されるヘキセニル末端ポリジ
メチルシロキサンである。

【０１００】ポリマーＤは、平均式Ｍｅ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ
ＨＳｉＯ）₁₃ＳｉＭｅ₃ で示されるオルガノ水素ポリシ
ロキサンポリマーである。

【０１０１】 〔表９〕 ポリマー 鎖延長剤 抑制剤 例 （ｇ） 物 量（ｇ） 触媒（ｇ） （ｇ） ポリマーＤ ２１ １００．００ ───── １．９５ １．１０ ３．５０ ２２ ３１．５０ Ｂ ５１．９０ １．９５ １．１０ ── Ｃ １２．１０

【０１０２】この新しく調製した組成物を２４．５kg
（５４ポンド）の紙上に被覆し、この被覆された紙のサ
ンプルを９３．３℃、１２１．１℃、１４８．９℃、及
び１７６．７℃（２００°Ｆ、２５０°Ｆ、３００°Ｆ
及び３５０°Ｆ）で、種々の長さの時間加熱し、このよ
うに硬化した皮膜にインラインでアクリル系接着剤（Ｇ
ＭＳ−２６３；Ｍｏｎｓａｎｔ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍ
Ｏ）を積層した。この接着剤溶液を、引き落とし棒を用
いて前記皮膜上に湿潤厚さ０．０７５mm（３ミル）に塗
布した。この塗布した接着剤を室温で１分間空気乾燥
し、７０℃に１分間加熱し、次いで１分間室温で冷却し
た。２７．２kg（６０ポンド）の艶消しシートを、この
乾燥した接着剤に被せ、得られた積層物を２．０４kg
（４．５ポンド）のゴムで被覆したローラーでプレスし
た。次いで、この試験積層物を室温で７日エージング
し、２．５４cm（１インチ）のストリップに切断した。
第２の試験も行ったが、この場合、硬化皮膜は硬化直後
に積層し、次いでこれら積層物を室温で１日エージング
した。２．５４cm（１インチ）のストリップの艶消し面
／接着剤から基体／皮膜を、１８０°の角度で、１０ｍ
／分の速度で引き剥がすことにより接着剥離試験を行っ
た。接着剤／皮膜界面を分離するに必要な力を、分離の
間数回記録し、接着剥離を数回の読みの平均として記録
した。

【０１０３】表１０及び１１に掲げた剥離値は、接着剤
の積層をインラインプロセスによって行った本発明組成
物は、一致して高い剥離値を与えることを示している。
本発明組成物は、アクリル系接着剤に対して鎖延長剤な
しの組成物よりも２〜３倍大きい剥離値を与える。硬く
て脆いフィルムは非常に低い剥離値を与え、フィルムが
柔らかくなり、弾性が増すと剥離値は増す。こうして、
被覆紙でのエージングについても、積層物のエージング
についても安定な剥離を伴った剥離力が得られた。

【０１０４】 〔表１０〕 積層物の接着剥離力 ｇ／cm（エージング７日） 例 ２ １ 例 ２ ２ 硬化温度 93.3℃ 204.4℃ 93.3℃ 204.4℃剥離速度 硬化速度 70秒 5秒 70秒 5秒 ４．７cm／分 29.5 7.1 47.2 21.7 １０ｍ／分 40.9 7.5 32.7 21.3 ４０ｍ／分 36.2 11.8 38.2 26.8 ７０ｍ／分 27.6 9.1 31.5 21.3 １００ｍ／分 33.1 9.8 35.8 23.2 ２００ｍ／分 28.7 9.8 32.7 24.4 ３００ｍ／分 26.0 10.2 37.0 23.6

【０１０５】 〔表１１〕 積層物の接着剥離力（ｇ／cm） 例 硬化時間 20 70 80 130 140 190 200 250 （分） ２１ 裂け 29.5 23.6 19.7 ２２ 65.0 59.1 55.1 55.1

【０１０６】（例２３〜２４）以下の配合物を調製し、
３７ポンドのニコレ（Ｎｉｃｏｌｅｔ）紙に被覆した。
これら配合物を、移行が起こらない程度まで９３．３
℃、１２１．１℃、１４８．９℃、１７６．７℃及び２
０４．４℃（２００°Ｆ、２５０°Ｆ、３００°Ｆ、３
５０°Ｆ及び４００°Ｆ）で硬化した。このシートを本
発明組成物で被覆し、次いで種々の時間エージングし、
その後それらをアクリル系接着剤で積層した。次いで、
この積層物をエージングした。剥離値を１０．２ｍ／分
（４００インチ／分）で観察した。

【０１０７】幾つかの硬化性皮膜組成物を次の順序で混
合することにより調製した：表１２に示し、以下に述べ
る、所定量（ｇ＝グラム）の被覆材Ａ又はポリマーＢ；
表１２に示し、やはり以下に述べる、所定量（ｇ）のポ
リジオルガノシロキサン鎖延長剤Ｃ又はＤ；表１２に示
す所定量（ｇ）の白金触媒（塩化白金酸及びジビニルテ
トラメチルジシロキサンから形成される０．６７％の白
金を含む溶解性白金錯体）；やはり表１２に示す所定量
（ｇ）の抑制剤、ビス（２−メトキシイソプロピル）マ
レエート；及び所定量（ｇ）のオルガノ水素ポリシロキ
サンポリマー（例２３にのみ加えた。）。

【０１０８】被覆材Ａは、９７．２７ｗｔ％の平均式Ｈ
ｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ（ＭｅＨｅｘＳｉＯ）₃ （Ｍｅ₂ Ｓｉ
Ｏ）₁₄₅ ＳｉＭｅ₂ Ｈｅｘ（ここにＭｅはメチルを表
し、ＨｅｘはＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −
を表す。）で示されるヘキセニル末端ポリジメチルシロ
キサンコポリマー、約１．９０ｗｔ％の白金触媒（塩化
白金酸及びジビニルテトラメチルジシロキサンから形成
される０．６７％の白金を含む溶解性白金錯体）、及び
約０．８１ｗｔ％の抑制剤、ビス（２−メトキシイソプ
ロピル）マレエートの混合物である。

【０１０９】ポリマーＢは、平均式ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ
（ＭｅＨｅｘＳｉＯ）₃ （Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₄₅ ＳｉＭｅ
₂ Ｈｅｘ（ここにＭｅはメチルを表し、ＨｅｘはＣＨ₂
＝ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −を表す。）で示され
るヘキセニル末端ポリジメチルシロキサンコポリマーで
ある。

【０１１０】鎖延長剤Ｃは、平均式ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍ
ｅ₂ ＳｉＯ）₁₀₀ ＳｉＭｅ₂ Ｈ（ここにＭｅはメチルを
表す。）で示されるケイ素に結合した水素で末端停止し
たポリジオルガノシロキサンである。

【０１１１】鎖延長剤Ｄは、平均式ＨｅｘＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₉₈ ＳｉＭｅ₂ Ｈｅｘ（ここにＭｅは
メチルを表し、ＨｅｘはＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＣＨ₂ −を表す。）で示されるヘキセニル末端ポリジ
メチルシロキサンである。

【０１１２】ポリマーＥは、平均式Ｍｅ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ
ＨＳｉＯ）₁₃ＳｉＭｅ₃ で示されるオルガノ水素ポリシ
ロキサンポリマーである。

【０１１３】 〔表１２〕 被覆材Ａ／ 鎖延長剤 触媒 抑制剤 例 ポリマー（ｇ） 物 量（ｇ） （ｇ） （ｇ） ポリマーＤ ２３ Ａ 100.00 ───── ── ── ３．５０ ２４ Ｂ 36.50 Ｃ ５１．９０ １．９５ ０．８３ ── Ｄ １２．１０

【０１１４】このように硬化した皮膜にインラインでア
クリル系接着剤（ＧＭＳ−２６３；Ｍｏｎｓａｎｔ，Ｓ
ｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）を積層した。この接着剤溶液
を、引き落とし棒を用いて前記皮膜上に湿潤厚さ０．０
７５mm（３ミル）に塗布した。この塗布した接着剤を室
温で１分間空気乾燥し、７０℃で１分間加熱し、次いで
１分間室温で冷却した。２７．２kg（６０ポンド）の艶
消しシートを、この乾燥した接着剤に被せ、得られた積
層物を２．０４kg（４．５ポンド）のゴムで被覆したロ
ーラーでプレスした。次いで、この試験積層物を種々の
時間エージングし、２．５４cm（１インチ）のストリッ
プに切断した。

【０１１５】２．５４cm（１インチ）のストリップの艶
消し面／接着剤から基体／皮膜を、１８０°の角度で、
１０ｍ／分の速度で引き剥がすことにより接着剥離試験
を行った。接着剤／皮膜界面を分離するに必要な力を、
分離の間数回記録し、接着剥離を数回の読みの平均とし
て記録した。

【０１１６】表１３に掲げた剥離値は、接着剤の積層を
インラインプロセスによって行った本発明組成物は、安
定した剥離の外形を維持しつつ、一致して高い剥離値を
与えることを示している。本発明組成物は、アクリル系
接着剤に対して鎖延長剤なしの組成物よりも２〜３倍大
きい剥離値を与える。硬くて脆いフィルムは非常に低い
剥離値を与え、フィルムが柔らかくなり、弾性が増すと
剥離値は増す。こうして、被覆紙でのエージングについ
ても、積層物のエージングについても安定な剥離を伴っ
た剥離力が得られた。以下の表１３において、列１は直
ちに積層し１日エージングし剥離試験したもの、列２は
１日後積層し１日エージングし剥離試験したもの、列３
は７日後積層し１日エージングし剥離試験したもの、列
４は直ちに積層し７日エージングし剥離試験したもの、
列５は１日後積層し７日エージングし剥離試験したも
の、列６は７日後積層し７日エージングし剥離試験した
ものである。

【０１１７】 〔表１３〕 積層物の接着剥離力（ｇ／cm） 硬化時間／ 1 2 3 4 5 6 硬化温度 23 24 23 24 23 24 23 24 23 24 23 24 20/ 93.3℃ 裂け 19.7 43.3 裂け 29.5 53.2 11.8 43.3 70/ 93.3℃ 59.1 43.3 39.4 59.1 5/121.1℃ 裂け 17.7 78.7 118.1 31.5 49.2 11.8 43.3 15/121.1℃ 49.2 43.3 33.5 59.1 5/148.9℃ 29.5 13.8 43.3 25.6 17.7 11.8 43.3 10/148.9℃ 49.2 31.5 29.9 55.1 35.4 5/176.7℃ 19.7 49.2 11.8 31.5 27.6 28.7 19.7 49.2 13.8 35.4 9.8 45.3 5/204.4℃ 19.7 43.3 11.8 31.5 19.7 27.6 15.7 54.3 13.8 35.4 11.8 43.3

【０１１８】（例２５〜３２）幾つかの硬化性被覆組成
物を調製するに当たって表１４に示し、以下に述べる鎖
延長剤Ａ、Ｂ又はＣを１００部の被覆剤Ｄに混合した。
そして所定量の表１４に示し、以下に述べるオルガノ水
素ポリシロキサン架橋剤Ｅを加えた。この被覆材組成物
は、最初に鎖延長剤（Ａ又はＢ）を所定の重量部被覆剤
Ｄに加え、均一になるまで攪拌し、鎖延長剤を加え、次
いでオルガノ水素ポリシロキサン架橋剤Ｅを加えること
により調製した。この新しく調製した組成物の硬化時間
を以下の表１５（ここに１’＝１分であり、４５”＝４
５秒である。）に報告する。各硬化性組成物におけるＳ
ｉＨ対ビニル比を表１４に報告する。

【０１１９】次いでこれらの配合物をＳ２Ｓクラフト紙
上に被覆した。この様に塗布された皮膜を、汚れなし、
摩擦落ちなし、移行なし（ＮＮＮ）となる迄、３回、強
制空気炉中８２℃で、以下に示す諸表に示す時間、硬化
した。次いでこれらを、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃ
ｈ（商標） ＳＢＲ ３６−６０４５又はＳＢＲ ３６
−６１４９接着剤で０．０７５mm（３ミル）のバード
（Ｂｉｒｄ）棒を用いて被覆した。この接着剤を炉中１
００℃で１分間硬化した。次いで、上述のシートに２
７．２kg（６０ポンド）の艶消しシートラベルを積層
し、２．３kg（５ポンド）のローラーで２回ロールがけ
した。この積層物を７０℃で１日貯蔵することによりエ
ージングした。

【０１２０】この積層物から２．５４cm（１インチ）の
ストリップを切り出し、フィナット（Ｆｉｎａｔ）高速
度剥離試験機を用いて、１、１０、１００、及び３００
ｍ／分で、１８０°で前記ラベルからライナーを引き剥
がすことにより剥離力を試験した。その結果を、同じ積
層物からの２回の試験の平均値として示す。

【０１２１】鎖延長剤Ａは、平均式ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₈₀₀ ＳｉＭｅ₂ Ｖｉ（ここにＭｅはメ
チルを表し、Ｖｉはビニルを表す。）で示されるビニル
末端ポリジメチルシロキサンである。

【０１２２】鎖延長剤Ｂは、平均式ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₃₀₀ ＳｉＭｅ₂ Ｖｉ（ここにＭｅはメ
チルを表し、Ｖｉはビニルを表す。）で示されるビニル
末端ポリジメチルシロキサンである。

【０１２３】鎖延長剤Ｃは、平均式ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍ
ｅ₂ ＳｉＯ）₁₅ＳｉＭｅ₂ Ｈ（ここにＭｅはメチルを表
す。）で示されるケイ素に結合した水素で末端停止した
ポリジメチルシロキサンである。

【０１２４】被覆材Ｄは、９７重量部の平均式ＶｉＭｅ
₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₉₆（ＭｅＶｉＳｉＯ）₂ Ｓｉ
Ｍｅ₂ Ｖｉ（ここにＭｅはメチルを表し、Ｖｉはビニル
を表す。）で示されるビニル末端ポリジメチル−コ−メ
チルビニルシロキサン、約２部の白金触媒（塩化白金酸
及びジビニルテトラメチルジシロキサンから形成される
０．６７％の白金を含む溶解性白金錯体）、及び約１部
のビス（２−メトキシイソプロピル）マレエート抑制
剤、の混合物である。ここで全ての部は配合物の全重量
を基準とする。

【０１２５】架橋剤Ｅは、平均式Ｍｅ₃ ＳｉＯ（ＭｅＨ
ＳｉＯ）₁₃ＳｉＭｅ₃ で示されるオルガノ水素ポリシロ
キサン架橋剤である。

【０１２６】 〔表１４〕 例２５〜３２の組成物 被覆剤Ｄの１００部当たりの部 鎖 延 長 剤 例 Ａ Ｂ Ｃ 被覆剤Ｄ 架橋剤Ｅ ＳｉＨ／Ｖｉ比 ２５ − − − １００ ３．２５ １．１ ２６ − − ２０ １００ ０．９８５ １．１ ２７ ２５ − − １００ ３．３１ １．１ ２８ − ２５ − １００ ３．４３ １．１ ２９ ２５ − ２０ １００ １．０５ １．１ ３０ １３．１ − １６．９ １００ １．３４ １．０ ３１ ７３ − ２３．５ １００ ０．６５ ０．９ ３２ − ２５ ２０ １００ １．１７ １．１

【０１２７】 〔表１５〕 接 着 剤 剥 離 力 硬化時間 剥 離 力 （ｇ／cm³ ） ＮＮＮ Ｓ Ｂ Ｒ 接 着 剤 例 ＠８２℃ １ １０ １００ ３００ ２５ １’１０” ３．９０ ５．３１ ９．３７ １２．３ ２６ １’４０” ３．９４ ６．６９ １３．９ １７．２ ２７ ＞３’ ３．７８ ５．５９ １６．１ ２２．７ ２８ １’３０” ３．５８ ５．２０ １２．８ １５．９ ２９ ２’ ４．８８ ７．９９ ２３．３ ２８．６ ３０ １’４５” ５．０８ ７．９１ １５．１ １６．６ ３１ ３’ ３．９０ ７．０９ ２１．２ ２７．８ ３２ １’４５” ４．４５ ６．９０ １７．２ ２２．１

【０１２８】表１５は、ビニル末端鎖延長剤及びケイ素
に結合した水素で末端停止した鎖延長剤を架橋剤と共に
被覆配合物中に混合した結果を示す。１０ｍ／分又はそ
れ以上の剥離力が比較的高く、本発明組成物のについて
硬化時間が短縮される。この技術分野のいずれの文献も
本発明組成物によってもたらされる結果を示していな
い。

【０１２９】（例３３〜３９）今回も再び、幾つかの硬
化性被覆組成物を、次のものを次の順序で混合すること
により調製した：所定量の表１６に示し以下に述べる鎖
延長剤Ａ又はＢ；所定量の表１６に示し以下に述べる高
剥離添加剤Ｆ；１００部の表１６に示し以下に述べる被
覆材Ｄ；所定量の表１６に示し以下に述べる鎖延長剤
Ｃ；及び所定量の表１４に示し、以下に述べるオルガノ
水素ポリシロキサン架橋剤Ｅ。この被覆材組成物は、最
初にビニル末端鎖延長剤（Ａ又はＢ）及び高剥離添加剤
（Ｆ）を所定の重量部被覆剤Ｄに加え、均一になるまで
攪拌し、次いでＳｉＨ末端鎖延長剤Ｃを加え、次いでオ
ルガノ水素ポリシロキサン架橋剤Ｅを加えることにより
調製した。この新しく調製した組成物の硬化時間を以下
の表１７（ここに１’＝１分であり、４５”＝４５秒で
ある。）に報告する。各硬化性組成物におけるＳｉＨ対
ビニル比を表１６に報告する。

【０１３０】次いでこれらの配合物をＳ２Ｓクラフト紙
上に被覆した。この様に塗布された皮膜を、汚れなし、
摩擦落ちなし、移行なし（ＮＮＮ）となる迄、３回、強
制空気炉中８２℃で、以下に示す諸表に示す時間、硬化
した。次いでこれらを、（ＳＢＲ ３６−６０４５又は
ＳＢＲ ３６−６１４９；Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒ
ｃｈ）接着剤で０．０７５mm（３ミル）のバード（Ｂｉ
ｒｄ）棒を用いて被覆した。この接着剤を炉中１００℃
で１分間硬化した。次いで、上述のシートに２７．２kg
（６０ポンド）の艶消しシートラベルを積層し、２．３
kg（５ポンド）のローラーで２回ロールがけした。この
積層物を７０℃で１日貯蔵することによりエージングし
た。

【０１３１】この積層物から２．５４cm（１インチ）の
ストリップを切り出し、フィナット（Ｆｉｎａｔ）高速
度剥離試験機を用いて、１、１０、１００、及び３００
ｍ／分で、１８０°で前記ラベルからライナーを引き剥
がすことにより剥離力を試験した。その結果を、同じ積
層物からの２回の試験の平均値として示す。

【０１３２】鎖延長剤Ａは、平均式ＶｉＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₈₀₀ ＳｉＭｅ₂ Ｖｉ（ここにＭｅはメ
チルを表し、Ｖｉはビニルを表す。）で示されるビニル
末端ポリジメチルシロキサンである。

【０１３３】鎖延長剤Ｂは、９８部の平均式ＶｉＭｅ₂
ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₈₀₀ ＳｉＭｅ₂ Ｖｉ（ここにＭ
ｅはメチルを表し、Ｖｉはビニルを表す。）で示される
ビニル末端ポリジメチルシロキサン及び約２部の白金触
媒（塩化白金酸及びジビニルテトラメチルジシロキサン
から形成される０．６７％の白金を含む溶解性白金錯
体）である。ここで全ての部は配合物の全重量を基準と
する。

【０１３４】鎖延長剤Ｃは、平均式ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍ
ｅ₂ ＳｉＯ）₁₅ＳｉＭｅ₂ Ｈ（ここにＭｅはメチルを表
す。）で示され、粘度１１mm² ／秒を有するケイ素に結
合した水素で末端停止したポリジメチルシロキサンであ
る。

【０１３５】被覆材Ｄは、９７重量部の平均式ＶｉＭｅ
₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₉₆（ＭｅＶｉＳｉＯ）₂ Ｓｉ
Ｍｅ₂ Ｖｉ（ここにＭｅはメチルを表し、Ｖｉはビニル
を表す。）で示されるビニル末端ポリジメチル−コ−メ
チルビニルシロキサン、２部の白金触媒（塩化白金酸及
びジビニルテトラメチルジシロキサンから形成される
０．６７％の白金を含む溶解性白金錯体）、及び１部の
ビス（２−メトキシイソプロピル）マレエート抑制剤、
の混合物である。ここで全ての部は配合物の全重量を基
準とする。

【０１３６】架橋剤Ｅは、平均式Ｍｅ₃ ＳｉＯ（ＭｅＨ
ＳｉＯ）₄₇ＳｉＭｅ₃ で示されるオルガノ水素ポリシロ
キサン架橋剤である。

【０１３７】高剥離添加剤（ＨＲＡ）Ｆは、５４ｗｔ％
のビニル官能性ポリマー中に分散した４６ｗｔ％のビニ
ルでキャップしたシリコーン樹脂からなる化合物で、粘
度８５００ｍＰａ・ｓ（センチポイズ）を有するもの約
９７部、２部の白金触媒（塩化白金酸及びジビニルテト
ラメチルジシロキサンから形成される０．６７％の白金
を含む溶解性白金錯体）、及び１部のビス（２−メトキ
シイソプロピル）マレエート抑制剤、の混合物である。
ここで全ての部は配合物の全重量を基準とする。

【０１３８】 〔表１６〕 例３３〜３９の組成物 被覆剤Ｄの１００部当たりの部 鎖 延 長 剤 例 Ａ Ｂ Ｃ 被覆剤Ｄ 架橋剤Ｅ HRA F Si/Vi比 ３３ − − − １００ ３．６３ ２０ １．１ ３４ − − ２０ １００ １．７９ ２５ １．１ ３５ １２．５ − ２０ １００ １．６４ ２０ １．１ ３６ − − − １００ ２．９１ − １．１ ３７ − − − １００ ３．８１ ２５ １．１ ３８ − １５ ２０ １００ １．６７ ２５ １．１ ３９ − １５ ３０ １００ ０．５８ ２５ １．１

【０１３９】 〔表１７〕 接 着 剤 剥 離 力 硬化時間 剥 離 力 （ｇ／cm） ＮＮＮ Ｓ Ｂ Ｒ 接 着 剤 例 ＠８２℃ １ １０ １００ ３００ ３３ ３’ ７．４０ １０．６ １６．９ １７．６ ３４ １’５０” ４．４１ ８．８６ １２．１ １３．１ ３５ ３’ ６．６９ １４．３ ２５．９ ２６．３ ３６ ２’２０” ３．４３ ５．４３ ９．６５ １１．１ ３７ ２’ ６．９７ １１．２ １１．７ １１．３ ３８ ２’４５” ８．１９ １５．５ ２７．１ １１．７ ３９ − ６．８１ １６．０ ２８．１ ２５．１

【０１４０】表１７は、２０部の高剥離添加剤（ＨＲＡ
Ｆ）を含み、架橋剤Ｅで架橋された被覆剤Ｄの剥離皮
膜においては、ケイ素に結合した水素で末端停止した鎖
延長剤Ｃ及びビニルで末端停止した鎖延長剤Ａの組み合
わせは１０ｍ／分又はそれ以上の剥離速度で剥離力を増
し、単に被覆剤Ｄ、架橋剤Ｅ、及びＨＲＡ Ｆを有する
組成物、或いは上記Ｄ、Ｅ及びＦ並びにケイ素に結合し
た水素で末端停止した鎖延長剤を有する組成物であって
も、これらに較べて、剥離速度１０ｍ／分又はそれ以上
で剥離力が増すことを示している。

【０１４１】更に、表１７は、ビニルで末端停止した鎖
延長剤及びケイ素に結合した水素で末端停止した鎖延長
剤Ｃの組み合わせは、被覆剤Ｄ及びＨＲＡ Ｆと共に用
いると、１０ｍ／分又はそれ以上の剥離速度で、大幅に
剥離力を増した。単に被覆剤Ｄ及び架橋剤Ｅのみを含む
組成物、又はＤ、Ｅ及びＨＲＡ Ｆのみを含む組成物
も、本発明組成物に較べると有利な剥離速度を与えな
い。更に、表１７は、本発明組成物は、高剥離速度で高
剥離力を与える一方で許容しうる硬化時間も与えること
を示している。

【０１４２】（例４０〜４２）２つの異なったケイ素に
結合した水素で末端停止した鎖延長剤（Ｃ１及びＣ２）
を、例３３〜３９にて試験し、上に述べたケイ素に結合
した水素で末端停止した鎖延長剤Ｃと比較した。また、
用いた架橋剤は、例２５〜３２で用いたのと同じ架橋剤
である。用いた架橋剤及び３つの異なったＳｉＨ末端ポ
リマーを以下に述べる。他の全ての成分は例３３〜３９
で述べたのと同じである。

【０１４３】鎖延長剤Ｃは、平均式ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍ
ｅ₂ ＳｉＯ）₁₅ＳｉＭｅ₂ Ｈで示されるケイ素に結合し
た水素で末端停止したポリジメチルシロキサン（ここに
Ｍｅはメチルを表す。）である。

【０１４４】鎖延長剤Ｃ１は、平均式ＨＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₅₀ＳｉＭｅ₂ Ｈで示されるケイ素に結
合した水素で末端停止したポリジメチルシロキサン（こ
こにＭｅはメチルを表す。）である。

【０１４５】鎖延長剤Ｃ２は、平均式ＨＭｅ₂ ＳｉＯ
（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₁₅₀ ＳｉＭｅ₂ Ｈで示されるケイ素に
結合した水素で末端停止したポリジメチルシロキサン
（ここにＭｅはメチルを表す。）である。

【０１４６】架橋剤Ｅは、平均式Ｍｅ₃ ＳｉＯ（ＭｅＨ
ＳｉＯ）₄₇ＳｉＭｅ₃ で示されるオルガノ水素ポリシロ
キサン架橋剤である。

【０１４７】 〔表１８〕 例４０〜４２の組成物 被覆剤Ｄの１００部当たりの部 鎖 延 長 剤 例 Ｂ Ｃ Ｃ１ Ｃ２ 被覆剤Ｄ 架橋剤Ｅ HRA F Si/Vi比 ４０ １５ ２０ − − １００ １．８６ ２５ １．１ ４１ １５ − ２０ − １００ ３．３６ ２５ １．１ ４２ １５ − − ２０ １００ ３．９８ ２５ １．１

【０１４８】 〔表１９〕 接 着 剤 剥 離 力 硬化時間 剥 離 力 （ｇ／cm） ＮＮＮ Ｓ Ｂ Ｒ 接 着 剤 例 ＠８２℃ １ １０ １００ ３００ ４０ ２’ ７．５２ １３．９ ２３．３ ２２．８ ４２ ２’３０” ７．８３ １３．７ ２２．８ ２１．６ ４３ ３’２０” ７．２０ １２．２ ２２．７ ２２．６

【０１４９】表１９は、比較的高い分子量のケイ素に結
合した水素で末端停止したポリジオルガノシロキサン
（鎖延長剤Ｃ１は重合度（ＤＰ）５０を持ち、鎖延長剤
Ｃ２はＤＰ１５０を持つ。）も、高い剥離速度において
比較的高い剥離値を与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョン ダリル ジョンズ アメリカ合衆国，ミシガン，ミッドラン ド，ストーネイ クリーク ドライブ 5109 (72)発明者 ユージン デール グロエンホフ アメリカ合衆国，ミシガン，フリーラン ド，ウェブスター 9240

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の（Ａ）〜（Ｅ）を含む硬化性被覆組
   成物： （Ａ）次の一般式を有するポリジオルガノシロキサン： ＸＲ₂ ＳｉＯ（Ｒ₂ ＳｉＯ）_a ＳｉＲ₂ Ｘ （ここにＲは炭素原子数１〜２０の、１価の炭化水素基
   又は脂肪族不飽和を有しないハロ炭化水素基であり、Ｘ
   は炭素原子数２〜２０のオレフィン性炭化水素基であ
   り、Ｒの少なくとも５０％はメチルであり、ａは平均値
   １〜１０００を有する）； （Ｂ）１分子当たり少なくとも３つのケイ素に結合した
   不飽和有機基シロキサンポリマーであって次の一般式を
   有するもの： ＹＲ¹ ₂ＳｉＯ（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_b （Ｒ¹ ＹＳｉＯ）_c Ｓｉ
   Ｒ¹ ₂Ｙ （ここにＲ¹ は炭素原子数１〜２０の、１価の炭化水素
   基又は脂肪族不飽和を有しないハロ炭化水素基であり、
   Ｙは炭素原子数２〜２０のオレフィン性炭化水素基であ
   り、Ｒ¹ の少なくとも５０％はメチルであり、ｂは平均
   値１〜５００を有し、ｃは平均値１〜１００を有す
   る。）； （Ｃ）次の一般式を有するポリシロキサン： ＨＲ² ₂ＳｉＯ（Ｒ² ₂ＳｉＯ）_d ＳｉＲ² ₂Ｈ （ここにＲ² は炭素原子数１〜２０の、１価の炭化水素
   基又は脂肪族不飽和を有しないハロ炭化水素基であり、
   Ｒ² の少なくとも５０％はメチルであり、ｄは平均値１
   〜１０００を有する。）； （Ｄ）白金族金属含有触媒；及び （Ｅ）抑制剤化合物。
2. 【請求項２】 前記組成物が、更に（Ｒ³ ₃ＳｉＯ）₄ Ｓ
   ｉ、（ＭｅＨＳｉＯ）₄ 、Ｒ³ Ｓｉ（ＯＳｉＲ³ ₃）₃ 、
   （Ｒ³ ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₅ ）₄ Ｓｉ、（Ｒ³ ₃Ｓｉ
   Ｏ（ＭｅＨＳｉＯ）₇ （Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₂ ）₄ Ｓｉ及び
   次の一般式で示されるオルガノ水素ポリシロキサン： ZR³ ₂ SiO(Me₂SiO)_x (MeR⁴SiO) _y (MeHSiO)_z SiR³ ₂ Z （ここにＲ³ は炭素原子数１〜２０の、１価の炭化水素
   基又は脂肪族不飽和を有しないハロ炭化水素基であり、
   Ｚは水素又はＲ³ 基であり、Ｒ³ の少なくとも５０％は
   メチルであり、Ｒ⁴ は炭素原子数１〜２０の、１価の炭
   化水素基又は脂肪族不飽和を有しないハロ炭化水素基で
   あり、ｘは平均値０〜５００を有し、ｙは平均値０〜５
   ００を有し、ｚは平均値１〜１００を有する。）から選
   ばれるオルガノ水素ポリシロキサン架橋剤を含む、請求
   項１の組成物。
3. 【請求項３】 成分（Ａ）が次の一般式で示される請求
   項１又は２の組成物： ＸＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_a ＳｉＭｅ₂ Ｘ （ここにＭｅはメチルであり、Ｘはビニル基及びヘキシ
   ル基から選ばれる基であり、ａは１００〜８００の値を
   取る。）。
4. 【請求項４】 成分（Ｂ）が次の一般式で示される請求
   項１、２又は３の組成物： ＹＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_b （ＭｅＹＳｉＯ）_c
   ＳｉＭｅ₂ Ｙ （ここにＭｅはメチルであり、Ｙはビニル基及びヘキシ
   ル基から選ばれる基であり、ｂは１０〜２００の値を取
   り、ｃは１〜１０の値を取る。）。
5. 【請求項５】 成分（Ｃ）が次の一般式で示される請求
   項１、２、３又は４の組成物： ＨＭｅ₂ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）_d ＳｉＭｅ₂ Ｈ （ここにＭｅはメチルであり、ｄは１〜５００の値を取
   る。）。
6. 【請求項６】 成分（Ｅ）が次の一般式で示される請求
   項１、２、３、４又は５の組成物： Ｒ⁵ （ＯＱ）_t Ｏ₂ ＣＣＨ＝ＣＨＣＯ₂ （ＯＱ）_t Ｒ⁵ （ここにＲ⁵ は独立に炭素原子数１〜１０の１価の炭化
   水素基を表し、各Ｑは独立に炭素原子数２〜４のアルキ
   レン基であり、ｔは０又は１の値を取る。）。
7. 【請求項７】 成分（Ｅ）がビス−メトキシイソプロピ
   ルマレエートである請求項６の組成物。
8. 【請求項８】 成分（Ｅ）がジエチルフマレートである
   請求項６の組成物。
9. 【請求項９】 前記組成物が更に浴寿命延長剤組成物を
   含む請求項１〜８のいずれかの組成物。
10. 【請求項１０】 前記オルガノ水素ポリシロキサン架橋
    剤が次の式で示される請求項２の組成物： Ｍｅ₃ ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）_e ＳｉＭｅ₃ （ここにｅは、２５℃での粘度１〜１００ミリパスカル
    秒を与えるに充分な平均値である。）。
11. 【請求項１１】 基体と接着剤の積層物であって前記接
    着剤が前記基体から剥離するものの調製方法であって、
    次のステップを含むもの： （Ｉ）基体上に請求項１〜１０のいずれかの硬化性シリ
    コーン剥離組成物を被覆し； （II）前記皮膜を、これを硬化させるに充分な量の
    （ｉ）熱及び（ii）化学線から選ばれるエネルギー源に
    曝し；そして (III）この皮膜上に接着剤を塗布する。