JPH0622989B2

JPH0622989B2 - 塩ビ樹脂被覆鋼材

Info

Publication number: JPH0622989B2
Application number: JP60041913A
Authority: JP
Inventors: 豊中西; 健吉浮田
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1985-03-05
Filing date: 1985-03-05
Publication date: 1994-03-30
Anticipated expiration: 2009-03-30
Also published as: JPS61203187A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）塩化ビニル樹脂（塩ビ樹脂）で被覆した鋼材として、代
表的なものに塩ビ鋼板がある。この塩ビ鋼板の歴史は古
く、本格的に生産が開始されてからすでに２０数年にな
り、建築材料、家電製品、自動車部品等の広い分野で、
着実にその実積を伸ばしている。

また近年、この塩ビ鋼板の技術を生かした、様々な塩ビ
被覆鋼材が生まれてきており、今後更に発展していくこ
とが見込まれる。

本発明は、特定の接着剤を用いた塩ビ樹脂被覆鋼材に関
するものである。

（従来の技術）鋼材と塩ビ樹脂との密着性が悪いことをカバーするた
め、種々の方法があるが、現在は、中間に接着剤層を介
在させる方法が主流である。したがつて、塩ビ被覆鋼材
の物性上、接着剤は特に重要である。

接着剤の使用方法に関しては、塩ビ被覆の方法にかかわ
らず、現在は再活性化法が行われている。再活性化法と
は、鋼材にあらかじめ接着剤を塗布し、溶剤の揮発等に
より接着剤層を仮硬化させ、その後塩ビを被覆する時
は、接着剤層を再び接着活性に富む状態まで加熱してか
ら塩ビを接着する方法である。

従来使用されている接着剤としては、ニトリル−フエノ
ール系、塩ビ−酢ビ系、アクリル−エポキシ系がある
が、これらが十分な接着力を保つためには、２１０℃以
上の再活性化温度が必要なため、塩ビの劣化等の問題が
しばしばおこつている。

（発明が解決しようという問題点）塩ビ樹脂の劣化や熱変形の防止あるいは加熱のためのエ
ネルギーコストを下げるためにも、再活性化温度が 200
℃以下の接着剤を用いた十分な接着強度を有する塩ビ樹
脂被覆鋼材が望まれてきた。

（問題点を解決するための手段）本発明は、活性化温度が２００℃以下でも、十分強固な
接着力を有し、かつ、長期安定性に優れる、一液タイプ
の接着剤を用いた塩ビ樹脂被覆鋼材に関するものであ
る。

更に詳しくは、塩ビ樹脂を主成分とする樹脂層を、２個
以上の NCO基を有するイソシアネート(A) と、フェノー
ル類、オキシム類、ラクタム類および活性メチレン化合
物からなる群より選ばれたマスキング剤(B) との反応で
得られるブロックドイソシアネートと、ポリエステルを
含有する接着剤で鋼材面に被覆接着してなることを特徴
とする塩ビ樹脂被覆鋼材に関するものである。

本発明に用いられる可溶性ポリエステルは、イソフタル
酸、メチルイソフタル酸、テレフタル酸等に代表される
芳香族ジカルボン酸及びアジピン酸、セバチン酸等に代
表される脂肪族ジカルボン酸と、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１−４
ブチレングリコール等に代表されるグリコールとのポリ
エステルで、分子量が5000〜25000程度のものである。
これらのポリエステルは、軟化点が、塩ビ樹脂の劣化温
度より低く、溶融物は、塩ビ樹脂と良好に相溶するた
め、低温活性化に多いに寄与する。

また本発明に用いられる２個以上のNCO 基を有するイソ
シアネートとしては、トリレンジイソシアネート、４，
４′−ジフエニルメタンジイソシアネート、ナフタレン
ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、リジン
イソシアネート等のジイソシアネートや、ポリメチレン
ポリフエニルポリイソシアネートに代表されるポリイソ
シアネート等がある、イソシアネートを加えることによ
り、鋼材面への密着性が大幅に向上し、かつ、ポリエス
テルと架橋反応をおこして接着剤樹脂の凝集力が向上
し、優れた接着強さを発現する。

しかし、ポリエステルとイソシアネートは、常温におい
ても反応してしまい、貯蔵安定性が問題である。そこで
イソシアネートの替わりに各種マスキング剤でブロツク
した、ブロツクドイソシアネートを加えることによりこ
れら問題点を解決し、本発明を完成させるに至つた。本
発明に用いられるマスキング剤としては、フエノール類
として、フエノール、クレゾール、キシレノール、およ
びレゾルシノール等があげられ、オキシム類としては、
アセトキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサ
ノキシム等があげられる。また、ラクタム類としては、
ε−カプロラクタム、δ−パレロラクタム、γ−ブチロ
ラクタム等があげられ、活性メチレン化合物としては、
マロン酸ジエステル、アセチルアセトン、アセト酢酸エ
チル等があげられる。

本発明のブロツクドイソシアネートと、可溶性ポリエス
テルを組み合せた系は、驚くべきことに、２００℃以下
の再活性化温度においても、強い接着力を示す。特にイ
ソシアネートとして、一般式で示されるイソシアネートを使用した場合、鋼材への接
着性には、目を見張るものがある。また、特にマスキン
グ剤として、一般式で示されるケトオキシム類を用いることにより活性化温
度の低下、接着力、再活性化時の臭気低減に著しい効果
を発揮する。

本発明で用いられる有機溶剤としては、ブロッグドイソ
シアネートと可溶性ポリエステルを溶解するものであれ
ば、単独溶剤または混合溶剤のいずれでも良い。具体的
には、単独溶剤としては、例えばベンゼン、トルエン、
キシレン、塩化メチレン、２−ニトロプロパン、四塩化
炭素、トリクレン、パークレン、二塩化プロピレン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢
酸セルソルブ、ジオキサン、テトラヒドロフラン等、混
合溶剤としては有機溶剤を２種以上混合したもの、例え
ばトルエン／メチルエチルケトン、トルエン／メチルエ
チルケトン／酢酸エチル等、また単独では用いにくいエ
タノール、アセトン、メチルイソブチルケトン等も例え
ばトルエン／エタノール、トルエン／アセトン等のよう
に混合溶剤として用いることができる。

次に実施例を示す。

（実施例）実施例−１被着体として、厚みが２００μｍの軟質塩ビシートと、
JIS G−３１４１に規定してあるSPCC−SDを使用した。
可溶性ポリエステル（商品名、東洋紡績（株）、バイロ
ンＲＵ−２００）２０重量部と、ＭＤＩ（ジフエニルメ
タンジイソシアネート）系ブロツクドイソシアナート
（商品名、日本ポリウレタン（株）、ミリオネートＭＳ
−５０）１０重量部を、メチルエチルケトン７０重量部
に溶解し、十分混合したものを、ＳＰＣＣ−ＳＤ鋼に塗
り、６０℃で３分乾燥した。その後、ホツトプレート上
で塗布面の温度が１９５℃になるまで加熱した。１９５
℃に達したら、あらかじめ、１６０℃に加熱した軟質塩
ビシートを貼り合わせ、すばやく取り出し、室温に放置
した。この接着試験物を用いて、剥離速度５０mm／min
で１８０度剥離強度を測定した結果を第１表に示した。

また、２００μｍの軟質塩ビシートの替りに、厚みが３
mmの軟質塩ビ板を使い、同様に接着し、引張速度２．５
m/mで、引張剪断強度を測定した。結果を第１表に示
す。

実施例−２実施例−１における可溶性ポリエステル２０重量部と、
TDI（トリレンジイソシアネート）系ブロツクドイソシ
アナート〔固形分５５％〕溶液（商品名、武田薬品工
業、タケネートＢ−８３０）２０重量部を、メチルエチ
レンケトン６０重量部に溶解し、十分混合したものを用
いて、実施例１と同様の試験を行い、結果を第１表に示
した。

実施例−３実施例−１における可溶性ポリエステル２０重量部と、
ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアナート）系ブロツクド
イソシアナート（商品名、住友バイエルウレタン（株）
クレランＵ−Ｔ）１０重量部をメチルエチルケトン７０
重量部に溶解し、十分混合したものを用いて、実施例−
１と同様の試験を行い、結果を第１表に示した。

比較例−１実施例−１と同様の被着体を用いて、接着剤を用いずに
直接塩ビとＳＰＣＣ−ＳＤを実施例１と同様にして加熱
接着し、１８０度剥離強度、引張剪断強度を測定した。
結果を第１表に示した。

比較例−２実施例−１における可溶性ポリエステル３０重量部をメ
チルエチルケトン７０重量部に溶解し、十分混合したも
のを用いて、実施例−１と同様の試験を行い、結果を第
１表に示した。

１８０度剥離において、実施例−１は、塩ビの材料破壊
をおこし、実施例−２、３は、接着剤層破壊、比較例−
１は、まつたく強度が出ず、比較例−２は、ＳＰＣＣ−
ＳＤと接着剤層との界面破壊をおこした。引張剪断試験
においては、実施例−１は全体的に、実施例−２、３は
部分的に、塩ビの材料破壊をおこし、比較例−１は強度
が出ず、比較例−２は、ＳＰＣＣ−ＳＤと接着剤層との
界面破壊をおこした。

実施例−４被着体は、実施例−１と同じものを用いた。実施例−１
における可溶性ポリエステル２０重量部と、メチルエチ
ルケトキシムでブロツクしたブロツクドイソシアナート
溶液（固形分８０％）（商品名、日本ポリウレタン
（株）、コロネートＤＣ−２９７４）１２．５重量部
を、メチルエチルケトン６７．５重量部に溶解し、十分
混合したものを、実施例−１と同様、ＳＰＣＣ−ＳＤに
塗り、６０℃で３分乾燥した。その後、ホツトプレート
上で塗布面の温度が１７５℃に達したらあらかじめ、１
６０℃に加熱しておいた塩ビ（軟質塩ビシート、あるい
は硬質塩ビ板）を貼りあわせ、すばやく室温に放置し
た。（実施例−4・a ）、同様にしてホツトプレート上で
塗布面の温度が１８５℃（実施例−4・b ）、及び１９５
℃（実施例−4・c ）に達した時に塩ビを貼り合わせた。
それらの接着試験物を用いて、実施例−１と同様、１８
０度剥離強度および引張剪断強度を測定した。結果を第
２表に示す。

実施例−４・ａ、−４・ｂ、−４・ｃとも塩ビの材料破
壊をおこした。

実施例−５実施例−１と４の混合溶液を用い、鋼板上へ薄く塗布し
６０℃で３分乾燥後、あらかじめ１９５℃に保つていた
ホツトプレートの上にのせ、脱ガスの臭気を観察した。
その結果を第３表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩ビ樹脂を主成分とする樹脂層を、２個以
上の NCO基を有するイソシアネート(A) と、フェノール
類、オキシム類、ラクタム類および活性メチレン化合物
からなる群より選ばれたマスキング剤(B) との反応で得
られるブロックドイソシアネートと、ポリエステルを含
有する接着剤で鋼材面に被覆接着してなることを特徴と
する塩ビ樹脂被覆鋼材。
【請求項２】(A) が一般式（ただし、ｎは０〜５）で示されるイソシアネートである、特許請求の範囲第１
項記載の塩ビ樹脂被覆鋼材。
【請求項３】(B) が一般式で示されるオキシムである、特許請求の範囲第１項記載
の塩ビ樹脂被覆鋼材。