JPH06229B2 - 基材表面皮膜の染色法 - Google Patents
基材表面皮膜の染色法Info
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- JPH06229B2 JPH06229B2 JP61068733A JP6873386A JPH06229B2 JP H06229 B2 JPH06229 B2 JP H06229B2 JP 61068733 A JP61068733 A JP 61068733A JP 6873386 A JP6873386 A JP 6873386A JP H06229 B2 JPH06229 B2 JP H06229B2
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- Japan
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- dye
- dyeable
- dyed
- photosensitive resin
- film
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- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はガラス等の透明な基材を染料により複数の色で
ストライプ又はモザイク状等に染色する為の染色法に関
するものである。
ストライプ又はモザイク状等に染色する為の染色法に関
するものである。
近年、ガラス等の透明な基材を着色し、各種ディスプレ
ー等に使用されつつある。特にガラス等の透明基材を着
色し色分解用フィルターとして液晶テレビジョン又はテ
レビジョン用カメラのカラー化の為に増々需要が増大し
つつある。本発明はかかる需要を満たす為になされたガ
ラス等の透明基材を複数の色でストライプ、又はモザイ
ク状等に染色する方法に関するものである。
ー等に使用されつつある。特にガラス等の透明基材を着
色し色分解用フィルターとして液晶テレビジョン又はテ
レビジョン用カメラのカラー化の為に増々需要が増大し
つつある。本発明はかかる需要を満たす為になされたガ
ラス等の透明基材を複数の色でストライプ、又はモザイ
ク状等に染色する方法に関するものである。
（従来の技術） 従来、この分野においては主として可染性樹脂としてカ
ゼイン、ゼラチン等蛋白質系天然高分子物質又は合成高
分子系の可染性感光性樹脂が用いられているが、これ等
の可染性樹脂の用いられ方には主として次の２つの方法
がある。
ゼイン、ゼラチン等蛋白質系天然高分子物質又は合成高
分子系の可染性感光性樹脂が用いられているが、これ等
の可染性樹脂の用いられ方には主として次の２つの方法
がある。
1)可染性樹脂を適当な濃度に希釈した溶液をガラス板等
に塗布し、皮膜を形成し、次に、マスクを介して露光、
現像を行い第一色目のストライプ又はモザイク状等の可
染性樹脂膜（硬化皮膜）を形成させ、これを所定の分光
特性を有する染料により染色する。次に、この染色皮膜
を防染膜でコートし、或は染料固着剤で処理し、再びガ
ラス板等に同様の方法で可染性樹脂膜を形成させ、２色
目の染料で染色する。この操作を順次繰返し、所望のカ
ラーフィルターを形成する。
に塗布し、皮膜を形成し、次に、マスクを介して露光、
現像を行い第一色目のストライプ又はモザイク状等の可
染性樹脂膜（硬化皮膜）を形成させ、これを所定の分光
特性を有する染料により染色する。次に、この染色皮膜
を防染膜でコートし、或は染料固着剤で処理し、再びガ
ラス板等に同様の方法で可染性樹脂膜を形成させ、２色
目の染料で染色する。この操作を順次繰返し、所望のカ
ラーフィルターを形成する。
或は、 2)可染性感光性樹脂を用いてガラス等の基材表面に可染
性樹脂膜（硬化皮膜）を設けた上に防染性感光性樹脂膜
を形成しマスクを用いて露光し、現像して１色目のスト
ライプ又はモザイク部分等を除去した防染マスクを設け
た後に所定の分光特性を有する染料にて染色し、該防染
マスクを除去又は除去しないまま再び可染性樹脂膜の上
に防染性感光性樹脂膜を形成し、同様に露光、現像し２
色目のストライプ又はモザイク部分等を除去した防染マ
スクを形成し、染色する操作を繰返し、所望のカラーフ
ィルターを形成する。
性樹脂膜（硬化皮膜）を設けた上に防染性感光性樹脂膜
を形成しマスクを用いて露光し、現像して１色目のスト
ライプ又はモザイク部分等を除去した防染マスクを設け
た後に所定の分光特性を有する染料にて染色し、該防染
マスクを除去又は除去しないまま再び可染性樹脂膜の上
に防染性感光性樹脂膜を形成し、同様に露光、現像し２
色目のストライプ又はモザイク部分等を除去した防染マ
スクを形成し、染色する操作を繰返し、所望のカラーフ
ィルターを形成する。
（発明が解決しようとする問題点） 前述のストライプ又はモザイク状等に可染性樹脂膜を形
成させ染色する1)の方法は、ストライプ又はモザイク状
等の可染性樹脂膜の形成、染色、防染膜のコート操作を
繰返し行う為に防染膜の層が幾重にも重なり、製品全体
の染色膜が厚いものになってしまう。染色膜が厚くなる
とこれら染色物が使用されようとしている液晶ＴＶ用カ
ラーフィルターとしては視野角が狭いとか、透明度が低
下する等の問題を生ずる。更に又工程が極めて多く煩雑
である等の欠点を有する。
成させ染色する1)の方法は、ストライプ又はモザイク状
等の可染性樹脂膜の形成、染色、防染膜のコート操作を
繰返し行う為に防染膜の層が幾重にも重なり、製品全体
の染色膜が厚いものになってしまう。染色膜が厚くなる
とこれら染色物が使用されようとしている液晶ＴＶ用カ
ラーフィルターとしては視野角が狭いとか、透明度が低
下する等の問題を生ずる。更に又工程が極めて多く煩雑
である等の欠点を有する。
或は、染料固着剤を使用する方法においても高価な可染
性感光性樹脂を染色回数だけコートしなければならない
という問題がある。
性感光性樹脂を染色回数だけコートしなければならない
という問題がある。
又、2)の方法においては可染性樹脂のコート回数は一回
で薄膜のカラーフィルターができるという利点はある
が、高価な防染性感光性樹脂膜を染色回数コートしなけ
ればならないという問題がある。
で薄膜のカラーフィルターができるという利点はある
が、高価な防染性感光性樹脂膜を染色回数コートしなけ
ればならないという問題がある。
（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、これらの問題を解決すべく検討を行った
結果、可染性感光性樹脂を用いてガラス等の基材表面に
可染性樹脂膜（硬化皮膜）を設けた上に防染性感光性樹
脂膜を形成し、マスクを用いて露光し、現像して１色目
のストライプ又はモザイク部分等の染色部分を除去した
防染マスクを設けた後に所定の分光特性を有する染料に
て染色し、次いで染料固着剤で処理した後１色目と同様
にマスクを用いて未露光部の防染性感光性樹脂膜の露光
現像を行い、２色目のストライプ又はモザイク部分等の
染色部分を除去した後、所定の分光特性を有する染料に
て２色目の染色をし、この操作を繰返し、順次可染性樹
脂膜をストライプ又はモザイク状等に染色することを特
徴とする基材表面皮膜の染色法を行うことにより目的を
達成できることがわかり本発明を完成するに至った。
結果、可染性感光性樹脂を用いてガラス等の基材表面に
可染性樹脂膜（硬化皮膜）を設けた上に防染性感光性樹
脂膜を形成し、マスクを用いて露光し、現像して１色目
のストライプ又はモザイク部分等の染色部分を除去した
防染マスクを設けた後に所定の分光特性を有する染料に
て染色し、次いで染料固着剤で処理した後１色目と同様
にマスクを用いて未露光部の防染性感光性樹脂膜の露光
現像を行い、２色目のストライプ又はモザイク部分等の
染色部分を除去した後、所定の分光特性を有する染料に
て２色目の染色をし、この操作を繰返し、順次可染性樹
脂膜をストライプ又はモザイク状等に染色することを特
徴とする基材表面皮膜の染色法を行うことにより目的を
達成できることがわかり本発明を完成するに至った。
即ち本発明の方法によると、基材表面皮膜（可染性樹脂
膜）の形成は１回のみであり、かつ、防染性感光性樹脂
膜の形成も１回のみで、膜形成操作は計２回で極めて省
力的であり、経済的である。
膜）の形成は１回のみであり、かつ、防染性感光性樹脂
膜の形成も１回のみで、膜形成操作は計２回で極めて省
力的であり、経済的である。
本発明で用いられる可染性感光性樹脂(A)としては種々
のものが使用でき、例えば (1) ゼラチン、カゼイン等に感光性を付与した組成物 或いは (2) (a)可染性モノマー(B) １０〜８０重量％ (b)親水性モノマー(C) ５ 〜６０重量％ (c)疎水性モノマー(D) ５ 〜６０重量％ より成る共重合体(J)に感光剤(G)を加えてなる 及び／又は感光性化合物(E)をペンダントに反応させて
得られる可染性感光性樹脂(A)か (3) (a)可染性モノマー(B) １０〜８０重量％ (b)親水性モノマー(C) ５ 〜６０重量％ (c)疎水性モノマー(D) ５ 〜６０重量％ (d)感光性基を有するモノマー(F)０.１〜３０重量
％ より成る可染性感光性樹脂(A) 等が挙げられる。
のものが使用でき、例えば (1) ゼラチン、カゼイン等に感光性を付与した組成物 或いは (2) (a)可染性モノマー(B) １０〜８０重量％ (b)親水性モノマー(C) ５ 〜６０重量％ (c)疎水性モノマー(D) ５ 〜６０重量％ より成る共重合体(J)に感光剤(G)を加えてなる 及び／又は感光性化合物(E)をペンダントに反応させて
得られる可染性感光性樹脂(A)か (3) (a)可染性モノマー(B) １０〜８０重量％ (b)親水性モノマー(C) ５ 〜６０重量％ (c)疎水性モノマー(D) ５ 〜６０重量％ (d)感光性基を有するモノマー(F)０.１〜３０重量
％ より成る可染性感光性樹脂(A) 等が挙げられる。
ここで可染性モノマー(B)として例えば、 （Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレート （Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート （Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアクリレート （Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルメタクリレート （Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド （Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルメタクリルアミド （Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルビニルエーテル （Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリレート （Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルメタクリレート ４−ビニールピリジン、ジアリールアミン、 ２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルト
リメチルアンモニウムクロライド メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド 等が挙げられる。
リメチルアンモニウムクロライド メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド 等が挙げられる。
又、親水性モノマー(C)としては、例えば次のものが挙
げられる。
げられる。
ヒドロキシエチルアクリレート ヒドロキシエチルメタクリレート アクリルアミド、メタクリルアミド ビニールピロリドン ジメチルアミノアクリルアミド 又、本発明で用いられる疎水性モノマー(D)としては例
えば、 メチルアクリレート、メチルメタクリレート エチルアクリレート、スチレン ｐ−メチルスチレン、ブチルアクリレート ブチルメタクリレート ２−エチルヘキシルアクリレート ２−エチルヘキシルメタクリレート 等が挙げられる。
えば、 メチルアクリレート、メチルメタクリレート エチルアクリレート、スチレン ｐ−メチルスチレン、ブチルアクリレート ブチルメタクリレート ２−エチルヘキシルアクリレート ２−エチルヘキシルメタクリレート 等が挙げられる。
又、感光性基を有するモノマー(F)としては、例えば次
のものが挙げられる。
のものが挙げられる。
ｐ−シンナモイルオキシスチレン β−シンナモイルオキシエチルビニルエーテル β−シンナモイルオキシエチルアクリレート又はメタク
リレート ｐ−（シンナモイルオキシメチル）スチレン ｐ−シンナミリデンアセトキシスチレン β−（フルフリルアクリロイルオキシ）エチルアクリレ
ート又はメタクリレート ７−アクリロイルオキシクマリン ７−メタクリロイルオキシクマリン ６−ヒドロオキシメチルクマリンアクリレートと又はメ
タクリレート β−（ｐ−シンナモイルフェノキシエチル）ビニールエ
ーテル ｐ−（β−スチリルフェニール）アクリレート又はメタ
クリレート ｐ−フエニルマレイミドアセトキシスチレン 4'−メタクリロイルオキシ−４−スチルバゾール １−メチル−４−（ｐ−メタクリロイルオキシスチリ
ル）ピリジニウムメトサルフエート 又感光剤(G)としては例えば次のようなものがある。
リレート ｐ−（シンナモイルオキシメチル）スチレン ｐ−シンナミリデンアセトキシスチレン β−（フルフリルアクリロイルオキシ）エチルアクリレ
ート又はメタクリレート ７−アクリロイルオキシクマリン ７−メタクリロイルオキシクマリン ６−ヒドロオキシメチルクマリンアクリレートと又はメ
タクリレート β−（ｐ−シンナモイルフェノキシエチル）ビニールエ
ーテル ｐ−（β−スチリルフェニール）アクリレート又はメタ
クリレート ｐ−フエニルマレイミドアセトキシスチレン 4'−メタクリロイルオキシ−４−スチルバゾール １−メチル−４−（ｐ−メタクリロイルオキシスチリ
ル）ピリジニウムメトサルフエート 又感光剤(G)としては例えば次のようなものがある。
４，4'−ジアジドカルコン ２，６−ビス（4'−アジドベンザル）シクロヘキサノン ２，６−ビス（4'−アジドベンザル）４−メチルシクロ
ヘキサノン １，３−ビス（4'−アジドベンザル）−２−プロパノン １，３−ビス（4'−アジドシンナミリデン）−２−プロ
パノン １，３−ビス（4'−アジドベンザル）−２−プロパノン
2'−スルホン酸 ４，4'−ジアジドスチルベン−２，2'−ジスルホン酸 １，３−ビス（4'−アジドベンザル）−２−プロパノン ２，６−ビス（4'−アジドベンザル）シクロヘキサノン
−２，2'−ジスルホン酸 ２，６−ビス（4'−アジドベンザル）−４−メチルシク
ロヘキサノン ジアゾ樹脂 感光剤(G)は共重合体(J)に対し０．１〜３０重量％用い
るのが好ましい。
ヘキサノン １，３−ビス（4'−アジドベンザル）−２−プロパノン １，３−ビス（4'−アジドシンナミリデン）−２−プロ
パノン １，３−ビス（4'−アジドベンザル）−２−プロパノン
2'−スルホン酸 ４，4'−ジアジドスチルベン−２，2'−ジスルホン酸 １，３−ビス（4'−アジドベンザル）−２−プロパノン ２，６−ビス（4'−アジドベンザル）シクロヘキサノン
−２，2'−ジスルホン酸 ２，６−ビス（4'−アジドベンザル）−４−メチルシク
ロヘキサノン ジアゾ樹脂 感光剤(G)は共重合体(J)に対し０．１〜３０重量％用い
るのが好ましい。
又、感光性化合物(E)としては、例えば次のものが挙げ
られる。
られる。
β−クロロエチル桂皮酸エステル β−ブロモエチル桂皮酸エステル β−ブロモエチルシンナミリデン酢酸エステル β−ブロモエチルフリルアクリル酸エステル ｐ−β−ブロモエチルオキシカルボニルベンザルアセト
フエノン ４−クロロアセトキシスチルベン β−クロロエチル−ｐ−アジドベンゾエート β−ブロモエチル−ｐ−アジドベンゾエート ｐ−アジド安息香酸クロライド 桂皮酸クロライド シンナミリデン酸クロライド β−フリルアクリル酸クロライド ｐ−クロルカルボニルスチルバゾール ｍ−スルホニルアジド安息香酸クロライド ｐ−アジド桂皮酸クロライド ｐ−（β−クロルカルボニルエトキシ）スチルバゾール これら感光性化合物(E)は共重合体(J)に４級化又はエス
テル化反応によりペンダントさせて用いられる。
フエノン ４−クロロアセトキシスチルベン β−クロロエチル−ｐ−アジドベンゾエート β−ブロモエチル−ｐ−アジドベンゾエート ｐ−アジド安息香酸クロライド 桂皮酸クロライド シンナミリデン酸クロライド β−フリルアクリル酸クロライド ｐ−クロルカルボニルスチルバゾール ｍ−スルホニルアジド安息香酸クロライド ｐ−アジド桂皮酸クロライド ｐ−（β−クロルカルボニルエトキシ）スチルバゾール これら感光性化合物(E)は共重合体(J)に４級化又はエス
テル化反応によりペンダントさせて用いられる。
感光性化合物(E)は共重合体(J)に対し０．１〜３０重量
％用いるのが好ましい。
％用いるのが好ましい。
本発明においては、可染性感光性樹脂をガラス又はプラ
スチック等の基材の表面に塗布する。この場合、可染性
感光性樹脂は溶剤に溶解し、必要に応じ公知の光反応開
始剤を加え塗布する。溶剤としては例えばジオキサン、
２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、ト
ルエン、キシレン、Ｎ−メチルピロリドン等が使用出来
る。溶剤は適当な粘度となる量用いるのが好ましい。
スチック等の基材の表面に塗布する。この場合、可染性
感光性樹脂は溶剤に溶解し、必要に応じ公知の光反応開
始剤を加え塗布する。溶剤としては例えばジオキサン、
２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、ト
ルエン、キシレン、Ｎ−メチルピロリドン等が使用出来
る。溶剤は適当な粘度となる量用いるのが好ましい。
可染性感光性樹脂溶液を基材に塗布すると塗布後溶剤は
揮散し、基材表面に皮膜が形成される。この皮膜の厚さ
は例えば０．２〜１００ミクロンの任意の厚さとするこ
とができる。
揮散し、基材表面に皮膜が形成される。この皮膜の厚さ
は例えば０．２〜１００ミクロンの任意の厚さとするこ
とができる。
この基材表面に形成された皮膜は活性光線を照射し反応
させることにより可染性樹脂膜（硬化皮膜）となる。活
性光線としては例えば可視光線、紫外線、電子線、Ｘ線
等が挙げられる。
させることにより可染性樹脂膜（硬化皮膜）となる。活
性光線としては例えば可視光線、紫外線、電子線、Ｘ線
等が挙げられる。
活性光線を照射して得られた可染性樹脂膜の上に防染性
感光性樹脂膜を形成し、マスクを用いて露光し、現像し
て１色目のストライプ又はモザイク部分等の染色部分を
除去した防染マスクを設けた後に、所定の分光特性を有
する染料にて染色する。ここで防染性感光性樹脂膜の形
成、マスクを介しての露光及び現像は従来公知の方法で
行えばよい。
感光性樹脂膜を形成し、マスクを用いて露光し、現像し
て１色目のストライプ又はモザイク部分等の染色部分を
除去した防染マスクを設けた後に、所定の分光特性を有
する染料にて染色する。ここで防染性感光性樹脂膜の形
成、マスクを介しての露光及び現像は従来公知の方法で
行えばよい。
防染性感光性樹脂としてはポジ型のものが用いられる。
ポジ型のものとしては例えばＡＺ１１１Ｓ（ヘキストジ
ャパン社）、ＯＦＰＲ７７（東京応化工業（株））、Ｏ
ＥＢＲ１０１０（東京応化工業（株））、ＰＢＳ（Ｍea
d社）等がある。
ポジ型のものとしては例えばＡＺ１１１Ｓ（ヘキストジ
ャパン社）、ＯＦＰＲ７７（東京応化工業（株））、Ｏ
ＥＢＲ１０１０（東京応化工業（株））、ＰＢＳ（Ｍea
d社）等がある。
特定の分光特性を有する染料としてはアニオン染料を用
いる。
いる。
アニオン性染料としてはカラーインデックス（Society
of Dyers and Colourists発行）にC.I Acidとして記載
されている酸性染料、同じくC.I Directとして記載され
ている直接染料及び同じくC.I Reactiveとして記載され
ている反応性染料等が挙げられるが、特に酸性染料が好
ましい。酸性染料としてはC.I Acid Yellow１７、同４
９、同６７、同７２、同１２７、同１１０、同１３５、
同１６１、C.I Acid Red３７、同５０、同１１１、同１
１４、同２５７、同２６６、同３１７、C.I Acid Blue
４１、同８３、同９０、同１１３、同１２９、同１８
２、同１２５、C.I Acid Orange７、同５６、C.I Acid
Green２５、同４１、C.I Acid Violet９７、同２７、同
２８、同４８等が挙げられる。
of Dyers and Colourists発行）にC.I Acidとして記載
されている酸性染料、同じくC.I Directとして記載され
ている直接染料及び同じくC.I Reactiveとして記載され
ている反応性染料等が挙げられるが、特に酸性染料が好
ましい。酸性染料としてはC.I Acid Yellow１７、同４
９、同６７、同７２、同１２７、同１１０、同１３５、
同１６１、C.I Acid Red３７、同５０、同１１１、同１
１４、同２５７、同２６６、同３１７、C.I Acid Blue
４１、同８３、同９０、同１１３、同１２９、同１８
２、同１２５、C.I Acid Orange７、同５６、C.I Acid
Green２５、同４１、C.I Acid Violet９７、同２７、同
２８、同４８等が挙げられる。
これらを用いて染色する方法は染料0.01〜２００重量部
を水１０００重量部に溶解する。この際液のpHは弱アル
カリ〜酸性の範囲で良い。この染料溶液にて室温〜１０
０℃の温度範囲で染色するものであるが、高温で染色す
ると短時間で染色物を得ることが出来るので高温で行う
ことが好ましい。
を水１０００重量部に溶解する。この際液のpHは弱アル
カリ〜酸性の範囲で良い。この染料溶液にて室温〜１０
０℃の温度範囲で染色するものであるが、高温で染色す
ると短時間で染色物を得ることが出来るので高温で行う
ことが好ましい。
このようにして１色目の染色を行った後、染色物を染料
固着剤で処理する。
固着剤で処理する。
本発明で用いられる染料固着剤としては、例えばタンニ
ン酸系フィック剤〔例えばHifix ＳＬ（大日本製薬
製）等〕が挙げられる。染料固着剤を用いて染料を固着
する方法は従来公知の方法で行われるが、例えばHifix
ＳＬ１〜５ｇ、有機酸（例えば酢酸等）１〜５ｇを水１
に溶解し、この溶液にて５０〜８０℃、0.5〜１０分
間処理するのが好ましい。高温処理あるいは処理時間が
長くなると逆に染料の脱落が起り好ましくない。
ン酸系フィック剤〔例えばHifix ＳＬ（大日本製薬
製）等〕が挙げられる。染料固着剤を用いて染料を固着
する方法は従来公知の方法で行われるが、例えばHifix
ＳＬ１〜５ｇ、有機酸（例えば酢酸等）１〜５ｇを水１
に溶解し、この溶液にて５０〜８０℃、0.5〜１０分
間処理するのが好ましい。高温処理あるいは処理時間が
長くなると逆に染料の脱落が起り好ましくない。
以下、露光現像、染色、染料固着剤処理を同様にして繰
り返すと最終染色物が得られる。
り返すと最終染色物が得られる。
（実施例） 実施例１〜４ 表−１処方の液体を窒素雰囲気中７５〜８０℃、５時間
重合反応を行なわせたのち、この重合溶液に各々β−ブ
ロモエチル−ｐ−アジドベンゾエート６部を添加、７０
℃、２時間反応を行わせた。この反応溶液にエチルセロ
ソルブ２５０部及びカヤキュアーＤＥＴＸ（日本化薬
（株）社製、チオキサントン系光反応開始剤）１０部を
添加し可染性感光性樹脂液とした。この可染性感光性樹
脂液をガラス板に塗布し、次にこのガラス板を１００
℃、２０分間乾燥したのち紫外線硬化を行った後、１４
０℃、３０分間ポストベークを行った。
重合反応を行なわせたのち、この重合溶液に各々β−ブ
ロモエチル−ｐ−アジドベンゾエート６部を添加、７０
℃、２時間反応を行わせた。この反応溶液にエチルセロ
ソルブ２５０部及びカヤキュアーＤＥＴＸ（日本化薬
（株）社製、チオキサントン系光反応開始剤）１０部を
添加し可染性感光性樹脂液とした。この可染性感光性樹
脂液をガラス板に塗布し、次にこのガラス板を１００
℃、２０分間乾燥したのち紫外線硬化を行った後、１４
０℃、３０分間ポストベークを行った。
この可染性樹脂膜の厚さは０．７〜１．０μｍであっ
た。この樹脂膜を水に５分間浸漬した後、風乾し、この
樹脂膜の上に更にＯＥＢＲ１０１０（東京応化（株）
製）（防染性感光性樹脂）をスピンナにて３０００rp
m，２０秒塗布した。次にこのガラス板を１５０℃、２
０分間乾燥したのちモザイク状マスクを介して電子線照
射し、専用現像液にて２分間現像、乾燥後、ブルー５Ｐ
（日本化薬社製、カラーフィルター用染料）０．１％溶
液で６５℃、３分間染色すると露光部のみがモザイク状
に青色に染色されたガラス板が得られた。
た。この樹脂膜を水に５分間浸漬した後、風乾し、この
樹脂膜の上に更にＯＥＢＲ１０１０（東京応化（株）
製）（防染性感光性樹脂）をスピンナにて３０００rp
m，２０秒塗布した。次にこのガラス板を１５０℃、２
０分間乾燥したのちモザイク状マスクを介して電子線照
射し、専用現像液にて２分間現像、乾燥後、ブルー５Ｐ
（日本化薬社製、カラーフィルター用染料）０．１％溶
液で６５℃、３分間染色すると露光部のみがモザイク状
に青色に染色されたガラス板が得られた。
更にこのガラス板をハイフィックスＳＬ（大日本製薬
（株））３ｇ、酢酸２ｇを水１にて希釈した溶液に７
０℃２．５分撹拌下浸漬し、水洗後、乾燥した。
（株））３ｇ、酢酸２ｇを水１にて希釈した溶液に７
０℃２．５分撹拌下浸漬し、水洗後、乾燥した。
次にこのガラス板にＯＥＢＲ１０１０をスピンナにて
３０００rpm２０秒塗布し１５０℃、２０分間乾燥した
後、モザイク状マスクを介して未染色部の一部を電子線
照射し、前回同様現像、乾燥後、レッド１４Ｐ（日本化
薬社製、カラーフィルター用染料）０．１％溶液で６５
℃、５分間染色すると青色の他に赤色が入り混ったモザ
イク状に染色されたガラス板が得られた。更にこのガラ
ス板に上記の処方で染料固着を行った後同様に未染色部
の電子線照射、現像、乾燥操作を行い、次いでグリーン
１Ｐ（日本化薬社製、カラーフィルター用染料）０．１
％溶液で６５℃１０分間染色し、固着処理を行った。
３０００rpm２０秒塗布し１５０℃、２０分間乾燥した
後、モザイク状マスクを介して未染色部の一部を電子線
照射し、前回同様現像、乾燥後、レッド１４Ｐ（日本化
薬社製、カラーフィルター用染料）０．１％溶液で６５
℃、５分間染色すると青色の他に赤色が入り混ったモザ
イク状に染色されたガラス板が得られた。更にこのガラ
ス板に上記の処方で染料固着を行った後同様に未染色部
の電子線照射、現像、乾燥操作を行い、次いでグリーン
１Ｐ（日本化薬社製、カラーフィルター用染料）０．１
％溶液で６５℃１０分間染色し、固着処理を行った。
更にこのガラス板をメチルエチルケトンにて室温１０分
間撹拌下浸漬することにより未染色部のＯＥＢＲ１０１
０を剥離すると青色及び赤色の他に緑色が入り混ってモ
ザイク状に染色されたガラス板が得られた。実施例１〜
５で得られたこれらのガラス板のモザイク模様の染色性
及び顕微鏡観察結果は表−２の通り。
間撹拌下浸漬することにより未染色部のＯＥＢＲ１０１
０を剥離すると青色及び赤色の他に緑色が入り混ってモ
ザイク状に染色されたガラス板が得られた。実施例１〜
５で得られたこれらのガラス板のモザイク模様の染色性
及び顕微鏡観察結果は表−２の通り。
表−２のように実施例１〜５に於いては染色性は良であ
り、非露光部への染料のにじみもなく、パターンは非常
に鮮明であった。
り、非露光部への染料のにじみもなく、パターンは非常
に鮮明であった。
実施例６〜１０ 表−３処方の液体を窒素雰囲気中７５〜８０℃、５時間
重合反応を行わせたのち、この各重合溶液にＮ−メチル
ピロリドン１５０部、エチルセロソルブ１００部、１，
３−ビス（４′−アジドベンザル）−２−プロパノン
１．５部を添加溶解し、可染性感光性樹脂液とした。こ
の可染性感光性樹脂液をガラス板に塗布し、次にこのガ
ラス板を１００℃、２０分間乾燥したのち、紫外線硬化
を行い１４０℃、３０分間ポストベークを行った。
重合反応を行わせたのち、この各重合溶液にＮ−メチル
ピロリドン１５０部、エチルセロソルブ１００部、１，
３−ビス（４′−アジドベンザル）−２−プロパノン
１．５部を添加溶解し、可染性感光性樹脂液とした。こ
の可染性感光性樹脂液をガラス板に塗布し、次にこのガ
ラス板を１００℃、２０分間乾燥したのち、紫外線硬化
を行い１４０℃、３０分間ポストベークを行った。
この可染性樹脂膜の厚さは０．７〜１．０μｍであっ
た。この樹脂膜を水に５分間浸漬し、風乾した後、次に
この樹脂膜の上に更にＯＥＢＲ１０１０をスピンナにて
３０００rpm，２０秒の条件で塗布した。以下実施例１
〜５と同じ操作を行ったところ青色、赤色、緑色の入り
混ったモザイク状に染色されたガラス板が得られた。実
施例６〜１０で得られたこれらのガラス板のモザイク模
様の染色性及び顕微鏡観察結果は表−４の通り 実施例１１，１２ 上記表−５処方の液体を窒素雰囲気中、活性光線の存在
しない状態で６０〜６５℃にて重合反応を行わせたのち
この各重合溶液にＮ−メチルピロリドン１００部、エチ
ルセロソルブ１５０部、４，4'−ビス（ジメチルアミ
ノ）ベンゾフェノン５部を添加溶解し、可染性感光性樹
脂液とした。
た。この樹脂膜を水に５分間浸漬し、風乾した後、次に
この樹脂膜の上に更にＯＥＢＲ１０１０をスピンナにて
３０００rpm，２０秒の条件で塗布した。以下実施例１
〜５と同じ操作を行ったところ青色、赤色、緑色の入り
混ったモザイク状に染色されたガラス板が得られた。実
施例６〜１０で得られたこれらのガラス板のモザイク模
様の染色性及び顕微鏡観察結果は表−４の通り 実施例１１，１２ 上記表−５処方の液体を窒素雰囲気中、活性光線の存在
しない状態で６０〜６５℃にて重合反応を行わせたのち
この各重合溶液にＮ−メチルピロリドン１００部、エチ
ルセロソルブ１５０部、４，4'−ビス（ジメチルアミ
ノ）ベンゾフェノン５部を添加溶解し、可染性感光性樹
脂液とした。
この可染性感光性樹脂液を用いて実施例１〜５と全く同
様にして染色物を製造した所、いずれの場合も染色性は
良で非露光部への染料のにじみがなくパターンの非常に
鮮明な解像度のよい染色物が得られた。
様にして染色物を製造した所、いずれの場合も染色性は
良で非露光部への染料のにじみがなくパターンの非常に
鮮明な解像度のよい染色物が得られた。
実施例１３ 実施例１と同様の処方にて作成した重合溶液３００部に
ｐ−アジド安息香酸クロライド９部を加え６０℃、２時
間反応を行った。
ｐ−アジド安息香酸クロライド９部を加え６０℃、２時
間反応を行った。
次にこの反応溶液を再沈法により精製した。このポリマ
ー１０部にエチルセロソルブ４０部及びカヤキュアーＤ
ＥＴＸ１部を添加し、可染性感光性樹脂液とした。この
可染性感光性樹脂液を用いて実施例１と同様の操作を行
った所、染色性は良好であり、非露光部への染料のにじ
みもなく解像度のよい染色物が得られた。
ー１０部にエチルセロソルブ４０部及びカヤキュアーＤ
ＥＴＸ１部を添加し、可染性感光性樹脂液とした。この
可染性感光性樹脂液を用いて実施例１と同様の操作を行
った所、染色性は良好であり、非露光部への染料のにじ
みもなく解像度のよい染色物が得られた。
実施例１４ 実施例１においてハイフィックスＳＬ（Hifix ＳＬ）
の代りにタンニン酸１ｇを用い、それ以外は実施例１と
同様にして実験を行ったところ、実施例１と同様に染色
性の良い、非露光部への染料のにじみのない、パターン
の非常に鮮明な染色物が得られた。
の代りにタンニン酸１ｇを用い、それ以外は実施例１と
同様にして実験を行ったところ、実施例１と同様に染色
性の良い、非露光部への染料のにじみのない、パターン
の非常に鮮明な染色物が得られた。
（発明の効果） 本発明によればカラーフィルター等の表面皮膜染色基材
作製工程での膜のコート回数は２回であり、高価な可染
性感光性樹脂及び防染性感光性樹脂の使用量は従来の方
法に比して極めて少くてすみ経済的であり、膜硬化操作
も少く、工程上極めて省力化できる。しかも可染性樹脂
膜は一層なため薄く、得られる染色物の透明性が良く、
視野角が広く、液晶ＴＶ用カラーフィルターとして好適
である。
作製工程での膜のコート回数は２回であり、高価な可染
性感光性樹脂及び防染性感光性樹脂の使用量は従来の方
法に比して極めて少くてすみ経済的であり、膜硬化操作
も少く、工程上極めて省力化できる。しかも可染性樹脂
膜は一層なため薄く、得られる染色物の透明性が良く、
視野角が広く、液晶ＴＶ用カラーフィルターとして好適
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ 7348−2Ｋ 5/22 7348−2Ｋ
Claims (1)
- 【請求項１】可染性感光性樹脂を用いて基材表面に可染
性樹脂膜を設けた上に防染性感光性樹脂膜を形成し、マ
スクを用いて露光し現像して１色目の染色部分を除去し
た防染マスクを設けた後に所定の分光特性を有する染料
にて染色し、次いで染料固着剤で処理した後１色目と同
様にマスクを用いて未露光部の防染性感光性樹脂膜の露
光現像を行い、２色目の染色部分を除去した後所定の分
光特性を有する染料にて２色目の染色をしこの操作を繰
返し、順次可染性樹脂膜を染色することを特徴とする基
材表面皮膜の染色法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61068733A JPH06229B2 (ja) | 1986-03-28 | 1986-03-28 | 基材表面皮膜の染色法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61068733A JPH06229B2 (ja) | 1986-03-28 | 1986-03-28 | 基材表面皮膜の染色法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62227472A JPS62227472A (ja) | 1987-10-06 |
| JPH06229B2 true JPH06229B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=13382283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61068733A Expired - Fee Related JPH06229B2 (ja) | 1986-03-28 | 1986-03-28 | 基材表面皮膜の染色法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06229B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0671662B1 (en) * | 1994-02-24 | 1999-01-20 | Nec Corporation | Method for developing a resist pattern |
-
1986
- 1986-03-28 JP JP61068733A patent/JPH06229B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62227472A (ja) | 1987-10-06 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |