JPH0623238B2 - アクリレ−ト系エラストマ−加硫性組成物 - Google Patents
アクリレ−ト系エラストマ−加硫性組成物Info
- Publication number
- JPH0623238B2 JPH0623238B2 JP61079115A JP7911586A JPH0623238B2 JP H0623238 B2 JPH0623238 B2 JP H0623238B2 JP 61079115 A JP61079115 A JP 61079115A JP 7911586 A JP7911586 A JP 7911586A JP H0623238 B2 JPH0623238 B2 JP H0623238B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- acrylate
- vulcanization
- anhydride
- epoxy group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/21—Urea; Derivatives thereof, e.g. biuret
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
- C08G59/3209—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups obtained by polymerisation of unsaturated mono-epoxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
- C08G59/4021—Ureas; Thioureas; Guanidines; Dicyandiamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
- C08G59/4284—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof together with other curing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/092—Polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/19—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/50—Phosphorus bound to carbon only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、エポキシ基含有アクリレート系エラストマー
加硫性組成物に関する。更に詳しくは、早期加硫に対し
てすぐれた加工安定性を有し、しかも機械的特性、耐熱
老化性、圧縮永久ひずみなどの面ですぐれた加硫物を与
えるエポキシ基含有アクリレート系エラストマー加硫性
組成物に関するものである。
加硫性組成物に関する。更に詳しくは、早期加硫に対し
てすぐれた加工安定性を有し、しかも機械的特性、耐熱
老化性、圧縮永久ひずみなどの面ですぐれた加硫物を与
えるエポキシ基含有アクリレート系エラストマー加硫性
組成物に関するものである。
［従来の技術及び発明が解決しようとする問題点］ アクリレート系エラストマーは耐熱性、耐油性、耐候性
などが優れたエラストマーとして知られている。しかし
主鎖に二重結合をもたないため架橋点としてエポキシ基
を含有させたアクリレート系エラストマーが実用に供せ
られている。従来より、エポキシ基を含有するアクリレ
ート系エラストマーの加硫系はポリアミン、ジアミンカ
ーババメート、有機カルボン酸アンモニウム、ジチオカ
ルバミン酸塩などが一般的に使用されている。しかし、
ポリアミン、ジアミンカーバメント類を用いた場合は加
硫速度が早いため、混練加工の工程でスコーチし易いと
いう欠点がある。また有機カルボン酸アンモニウム、ジ
チオカルバミン酸塩類を用いた場合は加硫速度が比較的
遅いため、スコーチ性に対しては安定な酸合物を得るこ
とができるが、良好な圧縮永久ひずみを得るためには長
時間の後加硫を行なわねばならないという欠点を有して
いる。
などが優れたエラストマーとして知られている。しかし
主鎖に二重結合をもたないため架橋点としてエポキシ基
を含有させたアクリレート系エラストマーが実用に供せ
られている。従来より、エポキシ基を含有するアクリレ
ート系エラストマーの加硫系はポリアミン、ジアミンカ
ーババメート、有機カルボン酸アンモニウム、ジチオカ
ルバミン酸塩などが一般的に使用されている。しかし、
ポリアミン、ジアミンカーバメント類を用いた場合は加
硫速度が早いため、混練加工の工程でスコーチし易いと
いう欠点がある。また有機カルボン酸アンモニウム、ジ
チオカルバミン酸塩類を用いた場合は加硫速度が比較的
遅いため、スコーチ性に対しては安定な酸合物を得るこ
とができるが、良好な圧縮永久ひずみを得るためには長
時間の後加硫を行なわねばならないという欠点を有して
いる。
これらの欠点を改良するための加硫方法は種々提案され
ており、例えば特開昭５５−１４５７２７号公報にはエ
ポキシ基含有アクリル系エラストマーに対し、フタル酸
無水物および特定のイミダゾール化合物を用いる加硫系
が開示されている。また特開昭５７−１７７０４５号公
報には、エポキシ基含有アクリル系エラストマーに対
し、グアニジン化合物およびイオウ、イオウ系化合物を
用いる加硫系が開示されている。しかし、これらの加硫
系はスコーチに対して安定な反面、良好な圧縮永久ひず
みを得るためには、比較的長時間の後加硫を行わなけれ
ばならないという欠点を有している。
ており、例えば特開昭５５−１４５７２７号公報にはエ
ポキシ基含有アクリル系エラストマーに対し、フタル酸
無水物および特定のイミダゾール化合物を用いる加硫系
が開示されている。また特開昭５７−１７７０４５号公
報には、エポキシ基含有アクリル系エラストマーに対
し、グアニジン化合物およびイオウ、イオウ系化合物を
用いる加硫系が開示されている。しかし、これらの加硫
系はスコーチに対して安定な反面、良好な圧縮永久ひず
みを得るためには、比較的長時間の後加硫を行わなけれ
ばならないという欠点を有している。
本発明者等はこれらの欠点を改良すべく種々の加硫系に
ついて検討を重ねた結果、エポキシ基含有アクリレート
系エラストマーに対し、（１）多価カルボン酸またはそ
の無水物、（２）第４級アンモニウム塩または第４級ホ
スホニウム塩および（３）尿素類を加硫系として使用す
ることにより、早期加硫に対して、すぐれた加工安定性
を有し、しかも機械的特性、耐熱老化性圧縮永久ひずみ
などの面ですぐれた加硫物が得られることを見い出し本
発明を完成させたものである。
ついて検討を重ねた結果、エポキシ基含有アクリレート
系エラストマーに対し、（１）多価カルボン酸またはそ
の無水物、（２）第４級アンモニウム塩または第４級ホ
スホニウム塩および（３）尿素類を加硫系として使用す
ることにより、早期加硫に対して、すぐれた加工安定性
を有し、しかも機械的特性、耐熱老化性圧縮永久ひずみ
などの面ですぐれた加硫物が得られることを見い出し本
発明を完成させたものである。
［問題解決の手段］ 斯くして本発明によれば、エポキシ基含有アクリレート
系エラストマーに（１）多価カルボン酸またはその無水
物、（２）第４級アンモニウム塩または第４級ホスホニ
ウム塩および（３）尿素類を含有せしめてなるエポキシ
基含有アクリレート系エラストマー加硫性組成物が提供
される。
系エラストマーに（１）多価カルボン酸またはその無水
物、（２）第４級アンモニウム塩または第４級ホスホニ
ウム塩および（３）尿素類を含有せしめてなるエポキシ
基含有アクリレート系エラストマー加硫性組成物が提供
される。
本発明において用いられるエポキシ基を含有するアクリ
レート系エラストマーは、架橋点としてのエポキシ基含
有単量体を通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５
〜３重量％とアルキルおよびアルコキシアルキルアリレ
ートの中から選ばれた少なくとも一種の単量体３０〜９
９．９重量％、ならびにこれらの単量体と共重合可能な
共重合性末端ビニルまたはビニリデン基を有する少なく
とも一種の単量体０〜７０重量％とを公知の重合法によ
り共重合させることにより得られるエラストマーであ
る。
レート系エラストマーは、架橋点としてのエポキシ基含
有単量体を通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５
〜３重量％とアルキルおよびアルコキシアルキルアリレ
ートの中から選ばれた少なくとも一種の単量体３０〜９
９．９重量％、ならびにこれらの単量体と共重合可能な
共重合性末端ビニルまたはビニリデン基を有する少なく
とも一種の単量体０〜７０重量％とを公知の重合法によ
り共重合させることにより得られるエラストマーであ
る。
架橋点として用いられるエポキシ基含有単量体の例とし
ては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリ
レート、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジル
エーテル、メタクリルグリシジルエーテルなどが挙げら
れるが、特にこれらの中ではグリシジルアクリレート、
グリシジルメタアクリレートが好ましい。
ては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリ
レート、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジル
エーテル、メタクリルグリシジルエーテルなどが挙げら
れるが、特にこれらの中ではグリシジルアクリレート、
グリシジルメタアクリレートが好ましい。
エポキシ基含有単量体と共重合可能なアルキルアクリレ
ートの例としては、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、
ｚ−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリ
レートなどのアルキル基が１〜８個の炭素原子を有する
アルキルアクリレートが挙げられる。アルコキシアルキ
ルアクリレートの例としては、メトキシメチルアクリレ
ート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルア
クリレート、ブトキシエチルアクリレート、メトキシエ
トキシエチルアクリレートなどのアルルコキシ基がそれ
ぞれならびにアルキレン基１〜４個の炭素原子を有する
アルコキシアルキルアクリレートが挙げられる。
ートの例としては、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、
ｚ−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリ
レートなどのアルキル基が１〜８個の炭素原子を有する
アルキルアクリレートが挙げられる。アルコキシアルキ
ルアクリレートの例としては、メトキシメチルアクリレ
ート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルア
クリレート、ブトキシエチルアクリレート、メトキシエ
トキシエチルアクリレートなどのアルルコキシ基がそれ
ぞれならびにアルキレン基１〜４個の炭素原子を有する
アルコキシアルキルアクリレートが挙げられる。
エポキシ基含有単量体と共重合可能な末端ビニルおよび
ビニリデン基を有する単量体の例としては、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエス
テル；エチレン、プロピレン、１−ブテンなどのα−モ
ノオレフィン；メチルビニルケトン、エチルビニルケト
ン、などのビニルケトン；スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエンなどのビニル芳香族化合物；ビニル
エチルエーテル、アリルメチルエーテルなどのビニルエ
ーテル；アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなど
のビニルおよびビニリデンニトリル；２−ヒドロキシブ
チルアクリレート、４ヒドロキシブチルアクリレートな
どの水酸基を有するビニル単量体；２−シアノエチルア
クリレート、３−シアノプロピルアクリレート、４−シ
アノブチルアクリレートなどのシアノ置換ビニル単量
体；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドなどのビニルおよびビニリデンアミ
ド；メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレー
ト、ブチルメタアクリレートなどのビニリデンアクリレ
ート；ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエンなどが
挙げられ、これらの単量体はアルキルまたはアルコキシ
アルキルアクリレートと１種または２種以上を組み合わ
せて用いることができる。
ビニリデン基を有する単量体の例としては、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエス
テル；エチレン、プロピレン、１−ブテンなどのα−モ
ノオレフィン；メチルビニルケトン、エチルビニルケト
ン、などのビニルケトン；スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエンなどのビニル芳香族化合物；ビニル
エチルエーテル、アリルメチルエーテルなどのビニルエ
ーテル；アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなど
のビニルおよびビニリデンニトリル；２−ヒドロキシブ
チルアクリレート、４ヒドロキシブチルアクリレートな
どの水酸基を有するビニル単量体；２−シアノエチルア
クリレート、３−シアノプロピルアクリレート、４−シ
アノブチルアクリレートなどのシアノ置換ビニル単量
体；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドなどのビニルおよびビニリデンアミ
ド；メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレー
ト、ブチルメタアクリレートなどのビニリデンアクリレ
ート；ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエンなどが
挙げられ、これらの単量体はアルキルまたはアルコキシ
アルキルアクリレートと１種または２種以上を組み合わ
せて用いることができる。
エポキシ基を含有するアクリレート系エラストマーの例
としては、エポキシ基含有アクリレート共重合体エラス
トマー、エポキシ基含有エチレン−アクリレート共重合
体エラストマー、エポキシ基含有エチレン−酢酸ビニル
−アクリレート共重合体エラストマー、エポキシ基含有
アクリレート−アクリロニトリル共重合体エラストマ
ー、エポキシ基含有アクリレート−酢酸ビニル−アクリ
ロニトリル共重合体エラストマー、エポキシ基含有アク
リレート−ブタジエン−アクリロトリル共重合体エラス
トマーなどが挙げられるが、特にこれらのエラストマー
に制限されるものではない。これらのエポキシ基含有ア
クリレート系エラストマーは、多価カルボン酸またはそ
の無水物、第４級アンモニウム塩または第４級ホスホニ
ウム塩および尿素類を加硫系として加硫される。
としては、エポキシ基含有アクリレート共重合体エラス
トマー、エポキシ基含有エチレン−アクリレート共重合
体エラストマー、エポキシ基含有エチレン−酢酸ビニル
−アクリレート共重合体エラストマー、エポキシ基含有
アクリレート−アクリロニトリル共重合体エラストマ
ー、エポキシ基含有アクリレート−酢酸ビニル−アクリ
ロニトリル共重合体エラストマー、エポキシ基含有アク
リレート−ブタジエン−アクリロトリル共重合体エラス
トマーなどが挙げられるが、特にこれらのエラストマー
に制限されるものではない。これらのエポキシ基含有ア
クリレート系エラストマーは、多価カルボン酸またはそ
の無水物、第４級アンモニウム塩または第４級ホスホニ
ウム塩および尿素類を加硫系として加硫される。
本発明で使用される多価カルボン酸ならびにその無水物
は、２個以上のカルボキシル基を有する化合物であっ
て、通常、脂肪族、芳香族、脂環式化合物および低分子
ポリマーから選択されるが、主鎖内に芳香族およびヘテ
ロ原子を含む化合物なども用いることができる。
は、２個以上のカルボキシル基を有する化合物であっ
て、通常、脂肪族、芳香族、脂環式化合物および低分子
ポリマーから選択されるが、主鎖内に芳香族およびヘテ
ロ原子を含む化合物なども用いることができる。
本発明に使用可能な多価カルボン酸ならびにその無水物
としては、次のようなものが挙げられるが、特にこれら
に限定されるものではない。
としては、次のようなものが挙げられるが、特にこれら
に限定されるものではない。
脂肪族カルボン酸ならびにその無水物の例としては、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、トリデ
カン二酸、テトラデカン二酸、オクデカン二酸、エイコ
サン二酸、タルトル酸、メチルタルトル酸、メチルマロ
ン酸、エチルマロン酸、テトラメチルコハク酸、ｚ，
ｚ′−ジメチルコハク酸、リンゴ酸、α−メチルリンゴ
酸、α−オキシグルタル酸、α−オキシアジピン酸、オ
キソコハク酸、２−オキソアジピン酸、アセチルマロン
酸、２−ヒドロキシグルタル酸、マレイン酸、シトラコ
ン酸、グルタコン酸、ムコン酸、クエン酸、酒石酸、
１，２，３−プロパントリカルボン酸、１，２，３−プ
ロペントリカルボン酸、１，３，５−ペンタントリカル
ボン酸、シスチン、アスパラギン酸、グルタミン酸、２
−ヒドログルタミン酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミ
ン四酢酸、無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無
水コハク酸、無水ドデセニルコハク酸、無水グルタル
酸、無水ｚ，ｚ′−ジメチルグルタル酸、無水セバシン
酸、無水アゼライン酸、無水ドデカン二酸、無水エイコ
サン二酸、無水シトラコン酸、無水ジクロマレイン酸、
無水ジグリコール酸、無水チオグリコール酸、などが挙
げられる。
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、トリデ
カン二酸、テトラデカン二酸、オクデカン二酸、エイコ
サン二酸、タルトル酸、メチルタルトル酸、メチルマロ
ン酸、エチルマロン酸、テトラメチルコハク酸、ｚ，
ｚ′−ジメチルコハク酸、リンゴ酸、α−メチルリンゴ
酸、α−オキシグルタル酸、α−オキシアジピン酸、オ
キソコハク酸、２−オキソアジピン酸、アセチルマロン
酸、２−ヒドロキシグルタル酸、マレイン酸、シトラコ
ン酸、グルタコン酸、ムコン酸、クエン酸、酒石酸、
１，２，３−プロパントリカルボン酸、１，２，３−プ
ロペントリカルボン酸、１，３，５−ペンタントリカル
ボン酸、シスチン、アスパラギン酸、グルタミン酸、２
−ヒドログルタミン酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミ
ン四酢酸、無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無
水コハク酸、無水ドデセニルコハク酸、無水グルタル
酸、無水ｚ，ｚ′−ジメチルグルタル酸、無水セバシン
酸、無水アゼライン酸、無水ドデカン二酸、無水エイコ
サン二酸、無水シトラコン酸、無水ジクロマレイン酸、
無水ジグリコール酸、無水チオグリコール酸、などが挙
げられる。
芳香族カルボン酸ならびにその無水物の例としては、フ
タル酸、３−メチルフタル酸、テレフタル酸、フタロン
酸、ヘミピン酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、フェニ
ルコハク酸、トリメリト酸、ピロメリト酸、無水フタル
酸、無水ジフェン酸、無水イサト酸、無水トリメリト
酸、無水ピロメリト酸、無水テトラヒドロフタル酸、無
水テトラクロロフタル酸、無水テトラブロモフタル酸な
どが挙げられる。
タル酸、３−メチルフタル酸、テレフタル酸、フタロン
酸、ヘミピン酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、フェニ
ルコハク酸、トリメリト酸、ピロメリト酸、無水フタル
酸、無水ジフェン酸、無水イサト酸、無水トリメリト
酸、無水ピロメリト酸、無水テトラヒドロフタル酸、無
水テトラクロロフタル酸、無水テトラブロモフタル酸な
どが挙げられる。
脂環式カルボン酸ならびにその無水物の例としては、ヘ
キサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、シス
１，３−シクロペンタンジカルボン酸、シス１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，５−シクロオクタンジ
カルボン酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘ
キサヒドロフタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸無水物などが挙げられる。
キサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、シス
１，３−シクロペンタンジカルボン酸、シス１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，５−シクロオクタンジ
カルボン酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘ
キサヒドロフタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸無水物などが挙げられる。
低分子ポリマーの例としては、両末端カルボキシル化ポ
リブタジエン、両末端カルボキシル化ブタジエン−アク
リロニトリルなどが挙げられ、主鎖内に芳香族を含む化
合物としては、例えば、７，８−ジフェニル−テトラデ
カン二酸ならびにその無水物などが挙げられる。
リブタジエン、両末端カルボキシル化ブタジエン−アク
リロニトリルなどが挙げられ、主鎖内に芳香族を含む化
合物としては、例えば、７，８−ジフェニル−テトラデ
カン二酸ならびにその無水物などが挙げられる。
これらの多価カルボン酸ならびにカルボン酸無水物は、
該エラストマーの重合反応時もしくは重合終了時に添加
混合することができ、あるいは通常ゴム工業で用いる混
練機により該エラストマーに充填剤などの他の配合剤と
併わせて添加混合することができる。
該エラストマーの重合反応時もしくは重合終了時に添加
混合することができ、あるいは通常ゴム工業で用いる混
練機により該エラストマーに充填剤などの他の配合剤と
併わせて添加混合することができる。
本発明に用いられる多価カルボン酸ならびに多価カルボ
ン酸無水物は、エポキシ基含有アクリレート系エラスト
マー１００重量部に対し通常０．１〜３０重量部の割合
で用いることができる。多価カルボン酸ならびに多価カ
ルボン酸無水物のエポキシ基含有アクリレート系エラス
トマーに対する使用割合は、加硫速度、加硫物の機械的
特性、圧縮永久ひずみなどの面からそれぞれ好ましい範
囲として上記範囲から選択されるが、０．１重量部未満
では、加硫がほとんど進行せず、実用的な加硫物は得ら
れない。一方、３０重量部を超えると加硫速度が著しく
遅くなり、実用に供し得る加硫物は得られない。好まし
くは０．１〜１０重量部である。
ン酸無水物は、エポキシ基含有アクリレート系エラスト
マー１００重量部に対し通常０．１〜３０重量部の割合
で用いることができる。多価カルボン酸ならびに多価カ
ルボン酸無水物のエポキシ基含有アクリレート系エラス
トマーに対する使用割合は、加硫速度、加硫物の機械的
特性、圧縮永久ひずみなどの面からそれぞれ好ましい範
囲として上記範囲から選択されるが、０．１重量部未満
では、加硫がほとんど進行せず、実用的な加硫物は得ら
れない。一方、３０重量部を超えると加硫速度が著しく
遅くなり、実用に供し得る加硫物は得られない。好まし
くは０．１〜１０重量部である。
本発明で使用する第４級アンモニウム塩および第４級ホ
スホニウム塩は、一般式 および で表わされる化合物であり、一般式のＲ１〜Ｒ４は、ア
ルキル、アリール、アルキルアリール、ポリオキシアル
キレン基のような炭素数１〜２５程度の炭素原子を有す
る炭化水素基であるが、あるいはＲ１〜Ｒ４の内の２つ
あるいは３つが窒素原子あるいはリン原子と複素環構造
を形成するものであっても良く、Ｘは酸性の水素がハロ
ゲン又は酸素に結合している無機または有機の酸から誘
導される陰イオンであり、好ましいものとしてＣｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ、ＨＳＯ４、Ｈ２ＰＯ４、Ｒ３ＣＯＯ、Ｒ５ＯＳ
Ｏ３、Ｒ５ＳＯ、Ｒ５ＯＰＯ３Ｈ（Ｒ５はＲ１〜Ｒ４と
同じ前記の炭化水素基）などの陰イオンが挙げられる。
スホニウム塩は、一般式 および で表わされる化合物であり、一般式のＲ１〜Ｒ４は、ア
ルキル、アリール、アルキルアリール、ポリオキシアル
キレン基のような炭素数１〜２５程度の炭素原子を有す
る炭化水素基であるが、あるいはＲ１〜Ｒ４の内の２つ
あるいは３つが窒素原子あるいはリン原子と複素環構造
を形成するものであっても良く、Ｘは酸性の水素がハロ
ゲン又は酸素に結合している無機または有機の酸から誘
導される陰イオンであり、好ましいものとしてＣｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ、ＨＳＯ４、Ｈ２ＰＯ４、Ｒ３ＣＯＯ、Ｒ５ＯＳ
Ｏ３、Ｒ５ＳＯ、Ｒ５ＯＰＯ３Ｈ（Ｒ５はＲ１〜Ｒ４と
同じ前記の炭化水素基）などの陰イオンが挙げられる。
具体的な第４級アンモニウム塩の例としては、テトラエ
チルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウ
ムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、
テトラブチルアンモニウムアイオダイド、ｎ−ドデシル
トリメチルアンモニウムブロマイド、セチルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド、メチルセチルジベンジ
ルアンモニウムブロマイド、セチルジメチルエチルアン
モニウムブロマイド、オクタデシルトリメチルアンモニ
ウムブロマイド、セチピリンジウムクロライド、セチル
ピリジウムブロマイド、１，８−ジアザ−ビシクロ
（５，４，０）ウンデセン−７−メチルアンモニウムメ
トサルフェート、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，
０）ウンデセン−７−ベンジルアンモニウムクロライ
ド、セチルチトリメチルアンモニウムアルキルフェノキ
シポリ（エチレンオキシ）エチルホスフェート、セチル
ピリジウムサルフェート、テトラエチルアンモニウムア
セテート、トリメチルベンジルアンモニウムベンゾエー
ト、トリメチルベンジルアンモニウムパラトルエンスル
ホネート、トリメチルベンジルアンモニウムボレートな
どが挙げられる。
チルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウ
ムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、
テトラブチルアンモニウムアイオダイド、ｎ−ドデシル
トリメチルアンモニウムブロマイド、セチルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド、メチルセチルジベンジ
ルアンモニウムブロマイド、セチルジメチルエチルアン
モニウムブロマイド、オクタデシルトリメチルアンモニ
ウムブロマイド、セチピリンジウムクロライド、セチル
ピリジウムブロマイド、１，８−ジアザ−ビシクロ
（５，４，０）ウンデセン−７−メチルアンモニウムメ
トサルフェート、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，
０）ウンデセン−７−ベンジルアンモニウムクロライ
ド、セチルチトリメチルアンモニウムアルキルフェノキ
シポリ（エチレンオキシ）エチルホスフェート、セチル
ピリジウムサルフェート、テトラエチルアンモニウムア
セテート、トリメチルベンジルアンモニウムベンゾエー
ト、トリメチルベンジルアンモニウムパラトルエンスル
ホネート、トリメチルベンジルアンモニウムボレートな
どが挙げられる。
第４級ホスホニウム塩の例としては、トリフェニルベン
ジルホスホニウムクロライド、トリフェニルベンジルホ
スホニウムブロマイド、トリフェニルベンジルホスホニ
ウムアイオダイド、トリフェニルメトキシメチルホスホ
ニウムクロライド、トリエチルベンジルホスホニウムク
ロライド、トリシクロヘキシルベンジルホスホニウムク
ロライド、トリオクチルメチルホスホニウムジメテルホ
スフェート、テトラブチルホスホニウムブロマイド、ト
リオクチルメチルホスホニウムアセテートなどが挙げら
れる。
ジルホスホニウムクロライド、トリフェニルベンジルホ
スホニウムブロマイド、トリフェニルベンジルホスホニ
ウムアイオダイド、トリフェニルメトキシメチルホスホ
ニウムクロライド、トリエチルベンジルホスホニウムク
ロライド、トリシクロヘキシルベンジルホスホニウムク
ロライド、トリオクチルメチルホスホニウムジメテルホ
スフェート、テトラブチルホスホニウムブロマイド、ト
リオクチルメチルホスホニウムアセテートなどが挙げら
れる。
これらの第４級アンモニウム塩ならびに第４級ホスホニ
ウム塩は１種または２種以上を併せて用いることがで
き、エポキシ基含有アクリレート系エラストマー１００
重量部に対し通常０．１〜１０重量部の割合で用いられ
る。これらの化合物のエポキシ基含有アクリレートエラ
ストマーに対する使用割合は、加硫速度、加工安定性、
加硫物の機械的特性、圧縮永久ひずみなどの面から上記
範囲内でそれぞれ好ましい範囲として選択されるもので
あり、０．１重量部未満では加硫がほとんど進行せず、
一方、１０重量部を超えて用いた場合は加硫速度が極端
に早くなり、加工安定性が損なわれる。好ましくは０．
５〜５重量部である。
ウム塩は１種または２種以上を併せて用いることがで
き、エポキシ基含有アクリレート系エラストマー１００
重量部に対し通常０．１〜１０重量部の割合で用いられ
る。これらの化合物のエポキシ基含有アクリレートエラ
ストマーに対する使用割合は、加硫速度、加工安定性、
加硫物の機械的特性、圧縮永久ひずみなどの面から上記
範囲内でそれぞれ好ましい範囲として選択されるもので
あり、０．１重量部未満では加硫がほとんど進行せず、
一方、１０重量部を超えて用いた場合は加硫速度が極端
に早くなり、加工安定性が損なわれる。好ましくは０．
５〜５重量部である。
本発明で使用される尿素類としては、尿素、メチル尿
素、エチル尿素、カルバミル尿素、１，１ジメチル尿
素、１，１−ジエチル尿素、１，３−ジシクロヘキシル
尿素、フェニル尿素１，１−ジフェニル尿素、１，３−
ジフェニル尿素、１，３−ジメチロール尿素、アセトニ
ル尿素、１，１，３，３−テトラメチル尿素、１，１，
３，３−テトラエチル尿素、１，１−ステアリル尿素、
３，４ジクロルフェニル−１，１−ジメチルウレアなど
が代表的なものとして挙げられる。
素、エチル尿素、カルバミル尿素、１，１ジメチル尿
素、１，１−ジエチル尿素、１，３−ジシクロヘキシル
尿素、フェニル尿素１，１−ジフェニル尿素、１，３−
ジフェニル尿素、１，３−ジメチロール尿素、アセトニ
ル尿素、１，１，３，３−テトラメチル尿素、１，１，
３，３−テトラエチル尿素、１，１−ステアリル尿素、
３，４ジクロルフェニル−１，１−ジメチルウレアなど
が代表的なものとして挙げられる。
これらの尿素類は１種または２種以上を併わせて用いる
ことができ、エポキシ基含有アクリレートエラストマー
１００重量部に対して通常０．１〜１０重量部の割合で
用いられる。尿素類のエポキシ基含有アクリレート系エ
ラストマーに対する使用割合は、加硫速度、加工安定
性、加硫物の機械的特性、圧縮永久ひずみなどの面から
それぞれ好ましい範囲として選択されるものであり、
０．１重量部未満では加硫速度調節の効果が十分でな
く、一方、１０重量部を超えて用いた場合は、加硫速度
が極端に遅くなり実用上好ましくない。好ましくは０．
１〜５重量部である。
ことができ、エポキシ基含有アクリレートエラストマー
１００重量部に対して通常０．１〜１０重量部の割合で
用いられる。尿素類のエポキシ基含有アクリレート系エ
ラストマーに対する使用割合は、加硫速度、加工安定
性、加硫物の機械的特性、圧縮永久ひずみなどの面から
それぞれ好ましい範囲として選択されるものであり、
０．１重量部未満では加硫速度調節の効果が十分でな
く、一方、１０重量部を超えて用いた場合は、加硫速度
が極端に遅くなり実用上好ましくない。好ましくは０．
１〜５重量部である。
本発明の加硫性組成物は、エポキシ基含有アクリレート
系エラストマーに、これらの加硫系、ならびに、通常ゴ
ム工業界で用いられている補強剤、充填剤、可塑性、加
工助剤などを、ロール、ハンバリーなどの通常の混練機
によって混合することによって調製される。該組成物は
目的に応じた形状に成形され、加硫工程を経て最終製品
とされる。加硫は、通常１２０℃以上の温度好ましくは
１５０℃〜２２０℃程度の温度で約１〜３０分間行なわ
れる。また後加硫を行う場合は、約１５０℃〜２００℃
の温度で１〜２４時間程度行われる。
系エラストマーに、これらの加硫系、ならびに、通常ゴ
ム工業界で用いられている補強剤、充填剤、可塑性、加
工助剤などを、ロール、ハンバリーなどの通常の混練機
によって混合することによって調製される。該組成物は
目的に応じた形状に成形され、加硫工程を経て最終製品
とされる。加硫は、通常１２０℃以上の温度好ましくは
１５０℃〜２２０℃程度の温度で約１〜３０分間行なわ
れる。また後加硫を行う場合は、約１５０℃〜２００℃
の温度で１〜２４時間程度行われる。
本発明のアクリレート系エラストマー加硫性組成物は、
早期加硫に対してすぐれた加工安定性と貯蔵安定性を有
しており、更に機械的特性、耐熱老化性、圧縮永久ひず
みなどの面ですぐれた加硫物を与える効率的な加硫系で
ある。従来よりエポキシ基含有アクリレート系エラスト
マーに対して用いられている加硫系は、比較的長時間の
後加硫が必要とされていたが、本発明の加硫系は短時間
のプレス加硫のみによる場合であっても良好な圧縮永久
ひずみが得られるため、後加硫の大幅短縮、もしくは省
略が可能となる。
早期加硫に対してすぐれた加工安定性と貯蔵安定性を有
しており、更に機械的特性、耐熱老化性、圧縮永久ひず
みなどの面ですぐれた加硫物を与える効率的な加硫系で
ある。従来よりエポキシ基含有アクリレート系エラスト
マーに対して用いられている加硫系は、比較的長時間の
後加硫が必要とされていたが、本発明の加硫系は短時間
のプレス加硫のみによる場合であっても良好な圧縮永久
ひずみが得られるため、後加硫の大幅短縮、もしくは省
略が可能となる。
本発明によって得られるエポキシ基含有アクリレート系
エラストマーの加硫物は、耐熱老化性、圧縮永久ひず
み、耐候性、耐水性などの諸特性がすぐれるため、これ
らの性能を利用して各種シール材（ガスケット、パッキ
ング、Ｏ−リング、オイルシール）、各種ホース類、ダ
イアフラムなどの他、各種ベルト、ロールなどの用途に
広く有効に利用することができる。
エラストマーの加硫物は、耐熱老化性、圧縮永久ひず
み、耐候性、耐水性などの諸特性がすぐれるため、これ
らの性能を利用して各種シール材（ガスケット、パッキ
ング、Ｏ−リング、オイルシール）、各種ホース類、ダ
イアフラムなどの他、各種ベルト、ロールなどの用途に
広く有効に利用することができる。
以下に、参考例および実施例により本発明を具体的に説
明する。なお、部数は重量部数である。
明する。なお、部数は重量部数である。
参考例（エポキシ基含有アクリレートエラストマーの合
成） １０の重合反応容器を用い、下記の重合処方（Ｉ）お
よび（II）により、第４表の単量体混合物を共重合させ
た。重合は先ず（Ｉ）の各物質を反応容器に仕込み、反
応容器中の混合物のpHを７に調整し、撹拌させながら系
内の温度を３０℃にし、脱気、窒素置換を繰り返し系内
の酸素を十分に除々した後、（II）の各物質を添加して
重合を開始させた。重合は約１０時間で終了させた。重
合転化率は９８％であった。重合終了後、重合終了物を
塩析し、十分水洗した後、減圧乾燥にて乾燥させエポキ
シ基含有アクリレート共重合体エラストマーを得た。得
られたエラストマーのムーニー粘度（ＭＬ 、１００
℃）は３６であった。
成） １０の重合反応容器を用い、下記の重合処方（Ｉ）お
よび（II）により、第４表の単量体混合物を共重合させ
た。重合は先ず（Ｉ）の各物質を反応容器に仕込み、反
応容器中の混合物のpHを７に調整し、撹拌させながら系
内の温度を３０℃にし、脱気、窒素置換を繰り返し系内
の酸素を十分に除々した後、（II）の各物質を添加して
重合を開始させた。重合は約１０時間で終了させた。重
合転化率は９８％であった。重合終了後、重合終了物を
塩析し、十分水洗した後、減圧乾燥にて乾燥させエポキ
シ基含有アクリレート共重合体エラストマーを得た。得
られたエラストマーのムーニー粘度（ＭＬ 、１００
℃）は３６であった。
［重 合 処 方］ （Ｉ） （II） 実施例 １ エポキシ基含有アクリレートエラストマー１００部、ス
テアリン酸１部、ＭＡＦカーボンブラック（東海カーボ
ン社製品シースト１１６）６０部、アミン系老化防止剤
（ユニロイヤル製品ナカガード４４５）１部および第２
表に示される各種加硫剤の所定量を６インチロールで混
練し、配合物を調製した。
テアリン酸１部、ＭＡＦカーボンブラック（東海カーボ
ン社製品シースト１１６）６０部、アミン系老化防止剤
（ユニロイヤル製品ナカガード４４５）１部および第２
表に示される各種加硫剤の所定量を６インチロールで混
練し、配合物を調製した。
得られた各配合物についてムーニーコーチタイムを測定
し、更に１７０℃で２０分間のプレス加硫を行ない、そ
の後１５０℃のギャーオーブン中で１６時間の後加硫を
行った。これらの加硫物について、ＪＩＳＫ−６３０１
に準じて加硫諸物性を測定した。得られた結果を第３表
に示した。
し、更に１７０℃で２０分間のプレス加硫を行ない、そ
の後１５０℃のギャーオーブン中で１６時間の後加硫を
行った。これらの加硫物について、ＪＩＳＫ−６３０１
に準じて加硫諸物性を測定した。得られた結果を第３表
に示した。
これらの結果より、多価カルボン酸、第４級アンモニウ
ム塩および尿素類を使用する本発明の加硫系は、多価カ
ルボン酸と第４級アンモニウム塩のみを使用する比較例
７の加硫系に比べスコーテ安定性にすぐれている。更
に、従来より使用されている比較例８および９の加硫系
に比べ、本発明の加硫系は１７０℃２０分間という短時
間のプレス加硫においても優れた圧縮ひずみ値を示して
おり、この結果から、後加硫を省略できることもわか
る。
ム塩および尿素類を使用する本発明の加硫系は、多価カ
ルボン酸と第４級アンモニウム塩のみを使用する比較例
７の加硫系に比べスコーテ安定性にすぐれている。更
に、従来より使用されている比較例８および９の加硫系
に比べ、本発明の加硫系は１７０℃２０分間という短時
間のプレス加硫においても優れた圧縮ひずみ値を示して
おり、この結果から、後加硫を省略できることもわか
る。
実施例 ２ 前記のエポキシ基含有アクリレートエラストマー１００
部、ステアリン酸１部、ＭＡＦカーボンブラック６０
部、アミン系老化防止剤（ナウガード４４５）１部およ
び第４表に示される加硫剤の所定量を６インチロールで
混練し、配合物を調製した。
部、ステアリン酸１部、ＭＡＦカーボンブラック６０
部、アミン系老化防止剤（ナウガード４４５）１部およ
び第４表に示される加硫剤の所定量を６インチロールで
混練し、配合物を調製した。
得られた各配合物についてムーニースコーチタイムを測
定し、更に１７０℃で２０分間のプレス加硫を行なった
後、１５０℃のギャーオーブン中で１６時間の後加硫を
行った。実施例１と同様に各加硫物の諸物性を測定し
た。得られた結果を第５表に示した。
定し、更に１７０℃で２０分間のプレス加硫を行なった
後、１５０℃のギャーオーブン中で１６時間の後加硫を
行った。実施例１と同様に各加硫物の諸物性を測定し
た。得られた結果を第５表に示した。
これらの結果より多価カルボン酸の無水物、第４級アン
モニウム塩および尿素類を使用した本発明の加硫系（実
施例１２，１３）は、多価カルボン酸の無水物と第４級
アンモニウム塩のみの加硫系（比較例１７，１８）に比
べスコーチ安定性にすぐれていることがわかる。更に、
第４級ホスホニウム塩を用いた場合であっても、スコー
チ安定性がすぐれていることがわかる（実施例１４と比
較例１９との比較）。
モニウム塩および尿素類を使用した本発明の加硫系（実
施例１２，１３）は、多価カルボン酸の無水物と第４級
アンモニウム塩のみの加硫系（比較例１７，１８）に比
べスコーチ安定性にすぐれていることがわかる。更に、
第４級ホスホニウム塩を用いた場合であっても、スコー
チ安定性がすぐれていることがわかる（実施例１４と比
較例１９との比較）。
実施例 ３ 前記のエポキシ基含有アクリレートエラストマー１００
部、ステアリン酸１部、ＭＡＦカーボンブラック６０
部、アミン系老化防止剤（ナウガード４４５）１部およ
び第６表に示される加硫剤の所定量を６インチロールで
混練し、配合物を調製した。
部、ステアリン酸１部、ＭＡＦカーボンブラック６０
部、アミン系老化防止剤（ナウガード４４５）１部およ
び第６表に示される加硫剤の所定量を６インチロールで
混練し、配合物を調製した。
得られた各配合物についてムーニースコーチタイムを測
定し、実施例１と同様に加硫物を作成し、諸物性を測定
した。得られた結果を第７表に示した。
定し、実施例１と同様に加硫物を作成し、諸物性を測定
した。得られた結果を第７表に示した。
これらの結果より、尿素類の配合量が少ないと加硫速度
調節の効果が十分でなく、一方、尿素類を過剰に配合す
ると加硫速度が遅くなり、加硫物の諸物性が損なわれる
ことがわかる。
調節の効果が十分でなく、一方、尿素類を過剰に配合す
ると加硫速度が遅くなり、加硫物の諸物性が損なわれる
ことがわかる。
実施例 ４ 公知の重合法によって合成したエポキシ基含有エチレン
−酢酸ビニル−ブチルアクリレート共重合体エラストマ
ー［１３Ｃ−ＮＭＲ化学シフトから求めた組成（重量
％）：エチレン２１、酢酸ビニル３７、ブチルアクリレ
ート４０．５およびグリシジルメタアクリレート１．
５］１００部、ステアリン酸１部、ＭＡＦカーボンブラ
ック６０部、アミン系老化防止剤（ナウガード４４５）
１部および第８表に示される各種加硫剤の所定量を６イ
ンチロールで混練し、配合物を調製した。得られた各配
合物のムーニースコーチタイムを測定し、実施例１と同
様に加硫物を作成後、諸物性を測定した。得られた結果
を第９表に示した。
−酢酸ビニル−ブチルアクリレート共重合体エラストマ
ー［１３Ｃ−ＮＭＲ化学シフトから求めた組成（重量
％）：エチレン２１、酢酸ビニル３７、ブチルアクリレ
ート４０．５およびグリシジルメタアクリレート１．
５］１００部、ステアリン酸１部、ＭＡＦカーボンブラ
ック６０部、アミン系老化防止剤（ナウガード４４５）
１部および第８表に示される各種加硫剤の所定量を６イ
ンチロールで混練し、配合物を調製した。得られた各配
合物のムーニースコーチタイムを測定し、実施例１と同
様に加硫物を作成後、諸物性を測定した。得られた結果
を第９表に示した。
実施例 ５ 公知の重合法によって合成したエポキシ基含有エチレン
−アクリレート共重合体エラストマー［１３Ｃ−ＮＭＲ
化学シフトから求めた組成（重量％）：エチレン４０、
メチルアクリレート５８．１およびグリシジルメタアク
リレート１．９］１００部、ステアリン酸１部、ＭＡＦ
カーボンブラック４５部、アミン系老化防止剤（ナウガ
ード４４５）１部および第１０表に示される加硫剤の所
定量を６インチロールで混練し、配合物を調製した。得
られた各配合物のムーニースコーチタイムを測定し、実
施例１と同様に加硫物を作成し、諸物性を測定した。得
られた結果を第１１表に示した。
−アクリレート共重合体エラストマー［１３Ｃ−ＮＭＲ
化学シフトから求めた組成（重量％）：エチレン４０、
メチルアクリレート５８．１およびグリシジルメタアク
リレート１．９］１００部、ステアリン酸１部、ＭＡＦ
カーボンブラック４５部、アミン系老化防止剤（ナウガ
ード４４５）１部および第１０表に示される加硫剤の所
定量を６インチロールで混練し、配合物を調製した。得
られた各配合物のムーニースコーチタイムを測定し、実
施例１と同様に加硫物を作成し、諸物性を測定した。得
られた結果を第１１表に示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 沖田 智昭 愛知県西春日井郡春日村大字落合字長畑１ 番地 豊田合成株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−26620（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−235424（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−133123（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−800（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】エポキシ基含有アクリレート系エラストマ
ーに、（１）多価カルボン酸またはその無水物、（２）
第４級アンモニウム塩または第４級ホスホニウム塩およ
び（３）尿素類を含有せしめてなるエポキシ基含有アク
リレート系エラストマー加硫性組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61079115A JPH0623238B2 (ja) | 1986-04-08 | 1986-04-08 | アクリレ−ト系エラストマ−加硫性組成物 |
| US07/033,795 US4931509A (en) | 1986-04-08 | 1987-04-03 | Curable acrylate-type elastomer composition |
| CA000533914A CA1282539C (en) | 1986-04-08 | 1987-04-06 | Curable acrylate-type elastomer composition |
| AU71157/87A AU597047B2 (en) | 1986-04-08 | 1987-04-07 | Curable acrylate-type elastomer composition |
| DE19873711791 DE3711791A1 (de) | 1986-04-08 | 1987-04-08 | Haertbare elastomerzusammensetzung vom acrylat-typ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61079115A JPH0623238B2 (ja) | 1986-04-08 | 1986-04-08 | アクリレ−ト系エラストマ−加硫性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62236849A JPS62236849A (ja) | 1987-10-16 |
| JPH0623238B2 true JPH0623238B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=13680913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61079115A Expired - Fee Related JPH0623238B2 (ja) | 1986-04-08 | 1986-04-08 | アクリレ−ト系エラストマ−加硫性組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4931509A (ja) |
| JP (1) | JPH0623238B2 (ja) |
| AU (1) | AU597047B2 (ja) |
| CA (1) | CA1282539C (ja) |
| DE (1) | DE3711791A1 (ja) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5334666A (en) * | 1986-08-29 | 1994-08-02 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Vulcanizable elastomer composition comprising epoxy group-containing elastomer, organic compound having at least two -C(X)-NH-C(Y)-bonds (X=O or S, Y=O or S), quaternary ammonium or phosphonium salt, and optionally a urea or thiourea compound |
| US5082903A (en) * | 1989-06-06 | 1992-01-21 | Nippon Miktron Limited | Acrylic elastomer and its vulcanizable composition |
| JP2734115B2 (ja) * | 1989-09-08 | 1998-03-30 | 住友化学工業株式会社 | エポキシ基含有加硫性エラストマー組成物 |
| US5374699A (en) * | 1989-09-29 | 1994-12-20 | Dainipponink And Chemicals, Inc. | Thermosetting resin composition |
| JP2842931B2 (ja) * | 1990-06-05 | 1999-01-06 | 日本メクトロン株式会社 | 加硫可能なアクリルエラストマー配合物 |
| US8025010B1 (en) * | 1990-09-18 | 2011-09-27 | Alliant Techsystems Inc. | Method for reducing charge retention properties of solid propellants |
| JPH0794587B2 (ja) * | 1990-11-14 | 1995-10-11 | 日本ペイント株式会社 | 新規常温硬化性樹脂組成物及び塗料組成物 |
| JPH04325519A (ja) * | 1991-04-25 | 1992-11-13 | Nippon Paint Co Ltd | 尿素系触媒性硬化剤およびそれを含む樹脂組成物 |
| US5116892A (en) * | 1991-07-22 | 1992-05-26 | Eastman Kodak Company | Thermosetting powder coating compositions |
| JP2936213B2 (ja) * | 1991-12-13 | 1999-08-23 | 豊田合成株式会社 | ゴム積層体 |
| US5328961A (en) * | 1993-01-07 | 1994-07-12 | Ford Motor Company | Electrically conductive polythiophenecarbonyl polymer networks |
| US5274046A (en) * | 1993-01-07 | 1993-12-28 | Ford Motor Company | Electrically conductive polypyrrolecarbonyl polymer networks |
| US5254627A (en) * | 1993-01-07 | 1993-10-19 | Ford Motor Company | Electrically conductive polypyrroleamine polymer networks |
| US5276102A (en) * | 1993-01-07 | 1994-01-04 | Ford Motor Company | Electrically conductive polythiopheneamine polymer networks |
| BR9408497A (pt) * | 1993-12-29 | 1997-08-26 | Du Pont | Composição de revestimento carável |
| WO1998014488A1 (en) * | 1996-10-04 | 1998-04-09 | Ppg Industries, Inc. | Coating compositions with citric acid containing polymers for enhanced adhesion to substrates |
| JPH1143503A (ja) | 1997-07-25 | 1999-02-16 | Nippon Mektron Ltd | 変性アクリル系ゴムの製造法 |
| JP3324502B2 (ja) * | 1998-05-14 | 2002-09-17 | 日本メクトロン株式会社 | アクリルエラストマー組成物 |
| US6169150B1 (en) | 1998-12-02 | 2001-01-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions with dicarboxylic half ester containing polymers and polyanhydride curing agents |
| US6663930B1 (en) | 1999-02-06 | 2003-12-16 | Forty Ten L.L.C. | Chemical resistant adhesive composition |
| JP3815201B2 (ja) * | 2000-10-19 | 2006-08-30 | 東海ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び耐熱ホース |
| DE10061726A1 (de) * | 2000-12-12 | 2002-06-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung einer härtbaren wässrigen Polymerdispersion |
| EP1426394A4 (en) * | 2001-09-14 | 2010-11-03 | Sumitomo Chemical Co | Resin composition for optical-semiconductor encapsulation |
| JP2004067828A (ja) * | 2002-08-05 | 2004-03-04 | Nippon Perunotsukusu Kk | エポキシ樹脂粉体塗料 |
| JP5011886B2 (ja) * | 2006-08-22 | 2012-08-29 | Ｎｏｋ株式会社 | ボンデッドピストンシール |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3294749A (en) * | 1963-05-21 | 1966-12-27 | Allis Chalmers Mfg Co | Latent catalysts for curing epoxy resins |
| US3894112A (en) * | 1969-10-31 | 1975-07-08 | Minnesota Mining & Mfg | Bonding film containing polytetramethyleneoxide elastomeric segments and polyepoxide |
| US4346144A (en) * | 1980-07-21 | 1982-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Powder coating composition for automotive topcoat |
| JPS6126620A (ja) * | 1984-07-18 | 1986-02-05 | Nippon Zeon Co Ltd | エポキシ基含有エラストマ−加硫性組成物 |
| DE3544337A1 (de) * | 1985-12-14 | 1987-06-19 | Hoechst Ag | Polymerisatdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung, sowie deren anwendung als bindemittel |
| US4670512A (en) * | 1986-03-14 | 1987-06-02 | The Dow Chemical Company | Acrylic coating compositions and method therefor |
-
1986
- 1986-04-08 JP JP61079115A patent/JPH0623238B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-04-03 US US07/033,795 patent/US4931509A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-06 CA CA000533914A patent/CA1282539C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-07 AU AU71157/87A patent/AU597047B2/en not_active Expired
- 1987-04-08 DE DE19873711791 patent/DE3711791A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1282539C (en) | 1991-04-02 |
| AU597047B2 (en) | 1990-05-24 |
| DE3711791A1 (de) | 1987-10-15 |
| US4931509A (en) | 1990-06-05 |
| DE3711791C2 (ja) | 1990-08-30 |
| JPS62236849A (ja) | 1987-10-16 |
| AU7115787A (en) | 1987-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4650834A (en) | Vulcanizable epoxy group-containing elastomer composition | |
| US4931509A (en) | Curable acrylate-type elastomer composition | |
| EP0257640B1 (en) | Vulcanizable elastomer composition | |
| US5334666A (en) | Vulcanizable elastomer composition comprising epoxy group-containing elastomer, organic compound having at least two -C(X)-NH-C(Y)-bonds (X=O or S, Y=O or S), quaternary ammonium or phosphonium salt, and optionally a urea or thiourea compound | |
| JP2692150B2 (ja) | エポキシ基含有加硫性エラストマー組成物 | |
| JPS61235424A (ja) | エポキシ基含有エラストマ−加硫性組成物 | |
| JPH0694520B2 (ja) | エチレン系エラストマ−組成物 | |
| JPH0796605B2 (ja) | 加硫性エラストマー組成物 | |
| JP2864567B2 (ja) | アクリルゴム加硫組成物 | |
| JPH0796604B2 (ja) | 加硫性エラストマー組成物 | |
| JP2842931B2 (ja) | 加硫可能なアクリルエラストマー配合物 | |
| JPH0794588B2 (ja) | アクリレ−ト系エラストマ−加硫組成物 | |
| JPH0370760A (ja) | アクリルゴム組成物 | |
| JP2864568B2 (ja) | 共重合体ゴム加硫組成物 | |
| JPH0367532B2 (ja) | ||
| EP0416885B1 (en) | Vulcanizable epoxy group-containing elastomer composition | |
| JP2800301B2 (ja) | 共重合体ゴム加硫組成物 | |
| JPH0417969B2 (ja) | ||
| JPH0339307A (ja) | アクリルエラストマーの製造法 | |
| JPS5950177B2 (ja) | フエノ−ル基含有アクリルエラストマ−加流配合物 | |
| JPH0699541B2 (ja) | エポキシ基含有エラストマ−組成物 | |
| JPH02124954A (ja) | エチレン系エラストマー組成物 | |
| JPS63199249A (ja) | 保存安定性にすぐれた加硫性ゴム配合物 | |
| JPH02107658A (ja) | 加硫可能なアクリルゴム配合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |