JPH06234885A - 加工性及びゴム加硫物特性の改良されたゴム組成物 - Google Patents
加工性及びゴム加硫物特性の改良されたゴム組成物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】次の式：
Ｒ1−Ｏ−(ＣＲ3Ｒ4)x−ＣＯ2Ｒ2
（ここで、Ｒ1はアルキルもしくはアルケニル基、又は
ヒドロキシ−もしくはアルコキシ−置換のアルキルもし
くはアルコキシ置換アルケニル基を表わし、この基は
（アルコキシ−置換アルキル又はアルケニル基中のアル
コキシ炭素原子を別として）１個ないし２２個の炭素原
子を含み、Ｒ2は水素、金属又は他のカチオン基を表わ
し、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立して水素又はアルキル基
を表わし、そしてｘは１ないし１０の数値である）を有
するアルキルオキシアルカン酸、その塩又はエステル。 【効果】これらの薬剤は未加硫ゴム組成物の加工特性を
改良し、且つこのような組成物の加硫によって得られる
加硫物の物理的特性に有益な効果を与えることができ
る。
ヒドロキシ−もしくはアルコキシ−置換のアルキルもし
くはアルコキシ置換アルケニル基を表わし、この基は
（アルコキシ−置換アルキル又はアルケニル基中のアル
コキシ炭素原子を別として）１個ないし２２個の炭素原
子を含み、Ｒ2は水素、金属又は他のカチオン基を表わ
し、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立して水素又はアルキル基
を表わし、そしてｘは１ないし１０の数値である）を有
するアルキルオキシアルカン酸、その塩又はエステル。 【効果】これらの薬剤は未加硫ゴム組成物の加工特性を
改良し、且つこのような組成物の加硫によって得られる
加硫物の物理的特性に有益な効果を与えることができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は加工性及び加硫物特性の
改良されたゴム組成物に関する。
改良されたゴム組成物に関する。
【０００２】加熱して加硫できる組成物を与えることを
要求されるような他成分とゴムとを混合することは、高
いエネルギー消費を伴う工程であり、そして典型的に
は、ゴム配合物の粘度を減少せしめる効果をもつ成分が
含まれている。粘度の低下は、ある与えられた混合の程
度に対して電力消費が減少し、混合装置の処理量が増加
することを意味し、そしてこの配分物が到達する最高温
度は低下する。同様の考察が、ゴム配合物のカレンダー
リング、押出し又は射出成型のような加工操作にも当て
はまる。加工性向上のために通常用いられている大抵の
物質、例えばゴム相溶性のある炭化水素油には加硫物の
物理的特性に不利な効果を与える傾向があると言う事実
は、加工性改良剤の有益な効果を相殺することになる。
従って配合物の加工性改良のために添加できる量には制
限がある。ゴムに添加できる物質にとっては、弾性率や
硬度といった物理的特性を悪化させずに加工性を改良す
る必要がある。
要求されるような他成分とゴムとを混合することは、高
いエネルギー消費を伴う工程であり、そして典型的に
は、ゴム配合物の粘度を減少せしめる効果をもつ成分が
含まれている。粘度の低下は、ある与えられた混合の程
度に対して電力消費が減少し、混合装置の処理量が増加
することを意味し、そしてこの配分物が到達する最高温
度は低下する。同様の考察が、ゴム配合物のカレンダー
リング、押出し又は射出成型のような加工操作にも当て
はまる。加工性向上のために通常用いられている大抵の
物質、例えばゴム相溶性のある炭化水素油には加硫物の
物理的特性に不利な効果を与える傾向があると言う事実
は、加工性改良剤の有益な効果を相殺することになる。
従って配合物の加工性改良のために添加できる量には制
限がある。ゴムに添加できる物質にとっては、弾性率や
硬度といった物理的特性を悪化させずに加工性を改良す
る必要がある。
【０００３】ゴム用添加剤として提案されているその他
の中には、日本特許公報昭４５−６,９５４号（１９７
０）に開示された「反応性可塑剤」がある。これらは官
能基、例えばチオグリコール酸から誘導された基の導入
によって改質された高沸点石油溜分もしくは不飽和動物
又は植物油である。米国特許第２,４２９,８５８号に
は、α−メルカプトカルボン酸のテルペンチオエーテル
又はこのような酸の金属塩を配合することによって、ブ
タジエン−スチレンエラストマーの加工性を改良する方
法が開示されている。米国特許第２,４２９,８５８号に
は、テルペンチオエーテルの使用はミル加工時間を可成
り減少することができることを示しているが、しかし加
硫物の特性についてはデータが示されていない。
の中には、日本特許公報昭４５−６,９５４号（１９７
０）に開示された「反応性可塑剤」がある。これらは官
能基、例えばチオグリコール酸から誘導された基の導入
によって改質された高沸点石油溜分もしくは不飽和動物
又は植物油である。米国特許第２,４２９,８５８号に
は、α−メルカプトカルボン酸のテルペンチオエーテル
又はこのような酸の金属塩を配合することによって、ブ
タジエン−スチレンエラストマーの加工性を改良する方
法が開示されている。米国特許第２,４２９,８５８号に
は、テルペンチオエーテルの使用はミル加工時間を可成
り減少することができることを示しているが、しかし加
硫物の特性についてはデータが示されていない。
【０００４】下記に定義され、また以下にゴム特性を改
質するのに有用な薬剤（“ＲＭＡ”＝ゴム改質剤）と呼
ぶ、ある種のアルキルオキシカルボン酸は、先行技術の
加工助剤を凌ぐ利点を有していることを我々は見出し
た。このゴム改質剤は、加硫前の粘度を減少せしめるよ
うなゴムの加工に役立ち、また硬度及び弾性率を含めて
加硫ゴムの物理的特性を望ましく改良するのに役立つと
言う点で、本願では特に有用である。
質するのに有用な薬剤（“ＲＭＡ”＝ゴム改質剤）と呼
ぶ、ある種のアルキルオキシカルボン酸は、先行技術の
加工助剤を凌ぐ利点を有していることを我々は見出し
た。このゴム改質剤は、加硫前の粘度を減少せしめるよ
うなゴムの加工に役立ち、また硬度及び弾性率を含めて
加硫ゴムの物理的特性を望ましく改良するのに役立つと
言う点で、本願では特に有用である。
【０００５】特に、本発明によるゴム改質剤の使用によ
り、同量の従来のプロセスオイルを含んだゴム配合物の
加工特性よりも一般に良好な加工特性を有するゴム配合
物が得られる。その上更に、ゴム改質剤を用いて造られ
た加硫物は、改良された物理的特性、特に従来の添加剤
を含んだ配合物に比して改良された硬度と弾性率を有す
る。尚更に、先行技術のチオエーテルに比しての改良
が、本発明のゴム改質剤を用いて達成される。
り、同量の従来のプロセスオイルを含んだゴム配合物の
加工特性よりも一般に良好な加工特性を有するゴム配合
物が得られる。その上更に、ゴム改質剤を用いて造られ
た加硫物は、改良された物理的特性、特に従来の添加剤
を含んだ配合物に比して改良された硬度と弾性率を有す
る。尚更に、先行技術のチオエーテルに比しての改良
が、本発明のゴム改質剤を用いて達成される。
【０００６】本発明は、未加硫ゴム重合体と、ゴム特性
の改質剤として次式 Ｒ1−Ｏ−(ＣＲ3Ｒ4)x−ＣＯ2Ｒ2 （ここで、Ｒ1はアルキルもしくはアルケニル基、又は
ヒドロキシ−もしくはアルコキシ−置換のアルキルもし
くはアルケニル基を表わし、この基は（アルコキシ−置
換アルキル又はアルコキシ−置換アルケニル基中のアル
コキシ炭素原子を別にして）１個ないし２２個の炭素原
子を含み；Ｒ2は水素、金属又は他のカチオン基を表わ
し；Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立して水素又は１個ないし
２２個の炭素原子を有するアルキル基を表わし；そして
ｘは１ないし１０の値を有する)を有するアルキルオキ
シアルカン酸、その塩又はエステルとから成るゴム組成
物を提供するものである。
の改質剤として次式 Ｒ1−Ｏ−(ＣＲ3Ｒ4)x−ＣＯ2Ｒ2 （ここで、Ｒ1はアルキルもしくはアルケニル基、又は
ヒドロキシ−もしくはアルコキシ−置換のアルキルもし
くはアルケニル基を表わし、この基は（アルコキシ−置
換アルキル又はアルコキシ−置換アルケニル基中のアル
コキシ炭素原子を別にして）１個ないし２２個の炭素原
子を含み；Ｒ2は水素、金属又は他のカチオン基を表わ
し；Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立して水素又は１個ないし
２２個の炭素原子を有するアルキル基を表わし；そして
ｘは１ないし１０の値を有する)を有するアルキルオキ
シアルカン酸、その塩又はエステルとから成るゴム組成
物を提供するものである。
【０００７】もう１つの態様として上述したように、本
発明はゴム中にアルキルオキシ−アルカン酸を配合する
ことからなる、ゴム加工性を改良し、そして加硫ゴムの
ある種の特性を改質する方法を提供する。
発明はゴム中にアルキルオキシ−アルカン酸を配合する
ことからなる、ゴム加工性を改良し、そして加硫ゴムの
ある種の特性を改質する方法を提供する。
【０００８】ゴム改質剤の上記の式において、Ｒ1は原
則的には１個ないし２２個の炭素原子を有する直鎖又は
分岐鎖アルキル又はアルケニル基、例えば直鎖ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、オクテニ
ル、ノニル、デシル、ドデシル、ドデセニル、テトラデ
シル、ヘキサデシル、もしくはオクタデシル又はこれら
に相応する分岐鎖異性体のいずれかであり得る。ヒドロ
キシ−又はアルコキシ−置換アルキル又はアルケニル基
はこの置換基を１つ又はそれ以上、通常は１つ又は２つ
含むことができる。アルコキシ置換基は好ましくは１個
ないし４個の炭素原子を含む置換基、例えばメトキシ又
はエトキシである。
則的には１個ないし２２個の炭素原子を有する直鎖又は
分岐鎖アルキル又はアルケニル基、例えば直鎖ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、オクテニ
ル、ノニル、デシル、ドデシル、ドデセニル、テトラデ
シル、ヘキサデシル、もしくはオクタデシル又はこれら
に相応する分岐鎖異性体のいずれかであり得る。ヒドロ
キシ−又はアルコキシ−置換アルキル又はアルケニル基
はこの置換基を１つ又はそれ以上、通常は１つ又は２つ
含むことができる。アルコキシ置換基は好ましくは１個
ないし４個の炭素原子を含む置換基、例えばメトキシ又
はエトキシである。
【０００９】Ｒ2は金属又は他のカチオン基を表わす場
合は、これは例としてはアルカリ金属イオン、例えばナ
トリウムイオンであり得る。Ｒ2はこれとは別に多価金
属、例えばマグネシウム、カルシウム、バリウム、亜
鉛、ニッケル、コバルト又はアルミニウムの相当物に表
わすことができる。これらの中で、亜鉛は好適な多価金
属である。
合は、これは例としてはアルカリ金属イオン、例えばナ
トリウムイオンであり得る。Ｒ2はこれとは別に多価金
属、例えばマグネシウム、カルシウム、バリウム、亜
鉛、ニッケル、コバルト又はアルミニウムの相当物に表
わすことができる。これらの中で、亜鉛は好適な多価金
属である。
【００１０】カチオン基Ｒ2はまたアンモニア又はアミ
ンから誘導できるものの１つ例えば式Ｒ5Ｒ6ＮＨを有す
るアミンであっても良い。ここにＲ5及びＲ6はそれぞれ
水素、アルキル基、脂環式アルキル基、ベンジル基又は
フェニル基を表わす。但しＲ 5及びＲ6は同時に共に水素
又は共にフェニルではない。カチオン基Ｒ2はまた他の
窒素性塩基、例えばグアニジン又はジフェニルグアニジ
ンから誘導されたものであることもできる。
ンから誘導できるものの１つ例えば式Ｒ5Ｒ6ＮＨを有す
るアミンであっても良い。ここにＲ5及びＲ6はそれぞれ
水素、アルキル基、脂環式アルキル基、ベンジル基又は
フェニル基を表わす。但しＲ 5及びＲ6は同時に共に水素
又は共にフェニルではない。カチオン基Ｒ2はまた他の
窒素性塩基、例えばグアニジン又はジフェニルグアニジ
ンから誘導されたものであることもできる。
【００１１】Ｒ3又はＲ4がアルキル基を表わすときは、
これらは１個ないし２２個の炭素原子を含む基、特にメ
チル又はエチル基であることが好ましい。好ましくは、
各ＣＲ3Ｒ4基中の炭素原子に結合したＲ3及びＲ4のうち
少くとも１つは水素である。好適な化合物はｘが１ない
し４の値である化合物である。好ましい１つの具体例で
は、Ｒ1は１０個ないし２０個の炭素原子を含む直鎖ア
ルキル基を表わし、Ｒ3は水素を表わし、Ｒ4は水素又は
メチル基を表わし、そしてｘは１、２又は３の値を有す
るものである。もう１つ別の好ましい具体例では、Ｒ1
は１個ないし８個の炭素原子を有するアルキル基、そし
てｘは１、２又は３の値を有するものである。
これらは１個ないし２２個の炭素原子を含む基、特にメ
チル又はエチル基であることが好ましい。好ましくは、
各ＣＲ3Ｒ4基中の炭素原子に結合したＲ3及びＲ4のうち
少くとも１つは水素である。好適な化合物はｘが１ない
し４の値である化合物である。好ましい１つの具体例で
は、Ｒ1は１０個ないし２０個の炭素原子を含む直鎖ア
ルキル基を表わし、Ｒ3は水素を表わし、Ｒ4は水素又は
メチル基を表わし、そしてｘは１、２又は３の値を有す
るものである。もう１つ別の好ましい具体例では、Ｒ1
は１個ないし８個の炭素原子を有するアルキル基、そし
てｘは１、２又は３の値を有するものである。
【００１２】いくつかの方法が本発明に有用であるアル
キルオキシアルカン酸の調製に利用可能である。アルコ
キシ酢酸（ここにＲ3及びＲ4は水素；ｘは１）は塩基性
条件下でクロロ酢酸と適当なアルカノールとから作るこ
とができる。同様にアルコキシプロピオン酸（ｘは２）
は塩基性条件下で３−ブロモプロピオン酸と適当なアル
カノールとから作ることができる。アルコキシプロピオ
ン酸（ここにＲ3及びＲ4は水素；ｘは２）はR.V. Chris
tian Jr., and R.M. Hixon, J.A.C.S. ７０（１９４
８)、１３３〜６に記載されているように、対応するニ
トリルＲＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮの加水分解によって作ること
ができる。これらのニトリルは塩基性条件下でアクリロ
ニトリルと適当なアルカノールとから作られる。
キルオキシアルカン酸の調製に利用可能である。アルコ
キシ酢酸（ここにＲ3及びＲ4は水素；ｘは１）は塩基性
条件下でクロロ酢酸と適当なアルカノールとから作るこ
とができる。同様にアルコキシプロピオン酸（ｘは２）
は塩基性条件下で３−ブロモプロピオン酸と適当なアル
カノールとから作ることができる。アルコキシプロピオ
ン酸（ここにＲ3及びＲ4は水素；ｘは２）はR.V. Chris
tian Jr., and R.M. Hixon, J.A.C.S. ７０（１９４
８)、１３３〜６に記載されているように、対応するニ
トリルＲＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮの加水分解によって作ること
ができる。これらのニトリルは塩基性条件下でアクリロ
ニトリルと適当なアルカノールとから作られる。
【００１３】上記のゴム特性改質用の薬剤はゴムが天然
又は合成シス−ポリ−イソプレンである組成物において
特に効果的である。しかしそれらはまた、例えばポリ−
１,３−ブタジエン、１,３−ブタジエンと他のモノマ
ー、例えばスチレン、アクリロニトリル、イソブチレン
及びメチルメタクリレートとの共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、マレイン
酸−グラフト化ＥＰＤＭ及びクロロブチル、ブロモブチ
ル及びクロロプレンゴムのようなハロゲン含有ゴムを含
めて他のゴムにとっても有用である。他の例では、本発
明のゴム組成物におけるゴム重合物として、上に例示し
たゴムの２種又はそれ以上の混合物、例えば天然ゴムと
スチレン−ブタジエンゴムとの混合物を用いることがで
きる。特に好ましいのは天然ゴムである。
又は合成シス−ポリ−イソプレンである組成物において
特に効果的である。しかしそれらはまた、例えばポリ−
１,３−ブタジエン、１,３−ブタジエンと他のモノマ
ー、例えばスチレン、アクリロニトリル、イソブチレン
及びメチルメタクリレートとの共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、マレイン
酸−グラフト化ＥＰＤＭ及びクロロブチル、ブロモブチ
ル及びクロロプレンゴムのようなハロゲン含有ゴムを含
めて他のゴムにとっても有用である。他の例では、本発
明のゴム組成物におけるゴム重合物として、上に例示し
たゴムの２種又はそれ以上の混合物、例えば天然ゴムと
スチレン−ブタジエンゴムとの混合物を用いることがで
きる。特に好ましいのは天然ゴムである。
【００１４】本発明の組成物中のゴム改質剤の量は、ゴ
ム重合体の性質、要求される未加硫及び加硫ゴムの定量
的及び定性的特性、及び他の添加物含有の有無の如何に
よって変化しうる。しかしながら通常、ゴム改質剤の量
は、ゴム１００重量部当り０.２から１０重量部の範
囲、そして特に０.５から５重量部の範囲であろう。
ム重合体の性質、要求される未加硫及び加硫ゴムの定量
的及び定性的特性、及び他の添加物含有の有無の如何に
よって変化しうる。しかしながら通常、ゴム改質剤の量
は、ゴム１００重量部当り０.２から１０重量部の範
囲、そして特に０.５から５重量部の範囲であろう。
【００１５】ゴム改質剤は、以下に更に詳しく記述され
るように、粗ゴム重合体の加工性を促進するため及び加
硫物特性を改良するために使用することができる。これ
らは補強剤及び／又は充填剤、加硫剤及びプロセスオイ
ル又は類似の加工助剤の混合物のような従来の加工助
剤、並びに促進剤を含有する完全配合ゴムストックにお
いて特に有用である。慣用的に使用された補強剤には、
カーボンブラックがあり、例えばＮ３４７又はＮ３２６
のようなＮ３００シリーズのカーボンブラックをゴム１
００重量部当り典型的には３０ないし９０重量部の量で
使用する。他の添加剤には、例えば酸化亜鉛は、一例と
してゴム１００重量部当り２ないし１０重量部を；ステ
アリン酸は例えばゴム１００重量部当り０.５ないし２
重量部を（もっとも本発明の特徴は、アルキルオキシ−
アルカン酸又はその塩であるゴム改質剤を含有する組成
物中で、ステアリン酸の量は著しく減少せしめ得るか、
又は全く必要としないかも知れないと言うことであるけ
れども）；劣化防止剤、例えばＮ−アルキル−Ｎ′−フ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミンを；及び酸化防止剤、
例えば２,２,４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリ
ンの重合物を用いる例がある。
るように、粗ゴム重合体の加工性を促進するため及び加
硫物特性を改良するために使用することができる。これ
らは補強剤及び／又は充填剤、加硫剤及びプロセスオイ
ル又は類似の加工助剤の混合物のような従来の加工助
剤、並びに促進剤を含有する完全配合ゴムストックにお
いて特に有用である。慣用的に使用された補強剤には、
カーボンブラックがあり、例えばＮ３４７又はＮ３２６
のようなＮ３００シリーズのカーボンブラックをゴム１
００重量部当り典型的には３０ないし９０重量部の量で
使用する。他の添加剤には、例えば酸化亜鉛は、一例と
してゴム１００重量部当り２ないし１０重量部を；ステ
アリン酸は例えばゴム１００重量部当り０.５ないし２
重量部を（もっとも本発明の特徴は、アルキルオキシ−
アルカン酸又はその塩であるゴム改質剤を含有する組成
物中で、ステアリン酸の量は著しく減少せしめ得るか、
又は全く必要としないかも知れないと言うことであるけ
れども）；劣化防止剤、例えばＮ−アルキル−Ｎ′−フ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミンを；及び酸化防止剤、
例えば２,２,４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリ
ンの重合物を用いる例がある。
【００１６】例えばシリカのような他の補強剤及び／又
は充填剤を使うことができる、そしてゴムストックもま
た酸化亜鉛以外の金属酸化物活性化剤、例えば酸化マグ
ネシウム、早期加硫禁止剤、例えばＮ−シクロ−ヘキシ
ルチオフタルイミド及び後加硫安定剤とゴム−金属結合
促進剤、例えばＥＰ−Ｂ−００７０１４３及びＥＰ−Ｂ
−１０９９５５に記載されたチオサルフェート誘導体を
含有することができる。
は充填剤を使うことができる、そしてゴムストックもま
た酸化亜鉛以外の金属酸化物活性化剤、例えば酸化マグ
ネシウム、早期加硫禁止剤、例えばＮ−シクロ−ヘキシ
ルチオフタルイミド及び後加硫安定剤とゴム−金属結合
促進剤、例えばＥＰ−Ｂ−００７０１４３及びＥＰ−Ｂ
−１０９９５５に記載されたチオサルフェート誘導体を
含有することができる。
【００１７】ゴム改質剤は加硫剤及び加硫促進剤を除い
た添加物と共に、第１段階の混合では、例えば内部ミク
サー又はミルを用いて、ゴムに混ぜ込むことができる。
別の手順では、ゴム改質剤は第２段階の混合で加硫剤及
び加硫促進剤と共にゴムに混和することができる。もし
硫黄を加硫剤として用いるならば、その量は一般的にゴ
ム１００重量部当り０.３から６重量部の範囲にある。
た添加物と共に、第１段階の混合では、例えば内部ミク
サー又はミルを用いて、ゴムに混ぜ込むことができる。
別の手順では、ゴム改質剤は第２段階の混合で加硫剤及
び加硫促進剤と共にゴムに混和することができる。もし
硫黄を加硫剤として用いるならば、その量は一般的にゴ
ム１００重量部当り０.３から６重量部の範囲にある。
【００１８】使用することのできる促進剤にはベンゾチ
アゾール−２−スルフェンアミド類、例えばＮ−イソプ
ロピル−ベンゾチアゾール−２−スルフェンアミド、Ｎ
−ｔ−ブチル−ベンゾチアゾール−２−スルフェンアミ
ド、Ｎ−シクロベンゾチアゾール−２−スルフェナミ
ド、Ｎ,Ｎ−ジシクロヘキシル−ベンゾチアゾール−２
−スルフェンアミド及び２−（モルホリノチオ）ベンゾ
チアゾールが含まれる。本発明の組成物において、これ
ら促進剤はゴムの性質、硫黄の量及び加硫ゴムに要求さ
れる特性に応じて、ゴム１００重量部当り典型的には
０.１ないし３重量部の割合で使用される。硫黄供与
剤、例えばジモルホリンジスルフィドを用いる他の加硫
方式を用いることもできる。
アゾール−２−スルフェンアミド類、例えばＮ−イソプ
ロピル−ベンゾチアゾール−２−スルフェンアミド、Ｎ
−ｔ−ブチル−ベンゾチアゾール−２−スルフェンアミ
ド、Ｎ−シクロベンゾチアゾール−２−スルフェナミ
ド、Ｎ,Ｎ−ジシクロヘキシル−ベンゾチアゾール−２
−スルフェンアミド及び２−（モルホリノチオ）ベンゾ
チアゾールが含まれる。本発明の組成物において、これ
ら促進剤はゴムの性質、硫黄の量及び加硫ゴムに要求さ
れる特性に応じて、ゴム１００重量部当り典型的には
０.１ないし３重量部の割合で使用される。硫黄供与
剤、例えばジモルホリンジスルフィドを用いる他の加硫
方式を用いることもできる。
【００１９】上記したように、本発明におけるゴム改質
剤は、従来の混合操作によってゴムに混和することがで
きる。このゴム改質剤の中大抵のものは、良好な分散物
を得るのに特別な注意は必要としないような状態にあ
る。天然ゴムの加工では、添加剤の導入前に原料ゴムを
素練りに掛けるのが通例である。しかしながら、もしゴ
ム改質剤が単独で、特に天然ゴムに対して最初の素練り
段階で加えられるならば、ゴム改質剤の手段によって素
練りの促進を含めて特異な恩恵を得ることができる。も
し必要ならば、比較的高融点の固体は微粉に、好ましく
は７０ミクロン又はそれ以下に磨砕して適切な分散を促
進する。ある場合において、固体のゴム改質剤を、微粒
子材料の予備分散物としてゴム−相溶性の炭化水素油又
は重合物、例えばＥＰＤＭゴム中へ加えることは都合の
よいことである。
剤は、従来の混合操作によってゴムに混和することがで
きる。このゴム改質剤の中大抵のものは、良好な分散物
を得るのに特別な注意は必要としないような状態にあ
る。天然ゴムの加工では、添加剤の導入前に原料ゴムを
素練りに掛けるのが通例である。しかしながら、もしゴ
ム改質剤が単独で、特に天然ゴムに対して最初の素練り
段階で加えられるならば、ゴム改質剤の手段によって素
練りの促進を含めて特異な恩恵を得ることができる。も
し必要ならば、比較的高融点の固体は微粉に、好ましく
は７０ミクロン又はそれ以下に磨砕して適切な分散を促
進する。ある場合において、固体のゴム改質剤を、微粒
子材料の予備分散物としてゴム−相溶性の炭化水素油又
は重合物、例えばＥＰＤＭゴム中へ加えることは都合の
よいことである。
【００２０】本発明は下記の特定の具体例によって説明
する。本発明のゴム改質剤の評価のため、下記組成を有
するマスターバッチを採用した：
する。本発明のゴム改質剤の評価のため、下記組成を有
するマスターバッチを採用した：
【００２１】
【表１】
【００２２】天然ゴムは他成分を添加する前に、１００
℃において約５０ムーニーユニットＭＬ(１＋４)の粘度
まで予備素練りを行った。
℃において約５０ムーニーユニットＭＬ(１＋４)の粘度
まで予備素練りを行った。
【００２３】混合用に、研究室規模のＢＲバンバリー内
部混合機を用いた。マスターバッチＩの場合は、各成分
を下記スケジュールに従って、混合機の電力消費の累計
値によって決定した間隔で混和した。予備素練りしたゴ
ムを温度４０℃（水循還）の混合機に投入した。
部混合機を用いた。マスターバッチＩの場合は、各成分
を下記スケジュールに従って、混合機の電力消費の累計
値によって決定した間隔で混和した。予備素練りしたゴ
ムを温度４０℃（水循還）の混合機に投入した。
【００２４】 電力累計値(kwh) 操 作 ０ カーボンブラックの半量と酸化亜鉛をゴムに添加 ０.１２５ カーボンブラックの残量、崩壊防止剤、ステアリン酸、 プロセスオイル又は(テスト・バッチで)、ゴム改質剤 （ゴム１００重量部当り３重量部）を添加 ０.３５０ 掃除、硫黄と促進剤添加 ０.４００ 取出し
【００２５】マスターバッチIIの場合は、予備素練りし
たゴムは下記の手順Ａ及びＢの２段階で他の成分と一緒
にした。 （Ａ）時間(分) 成 分 ０ ゴム及びＮ３３０の半量と酸化亜鉛を添加 １ Ｎ３３０の半量とゴム改質剤を含む他成分添加、但し 硫黄及び促進剤を除く ３ 掃除 ４.５ 取出し （Ｂ）室温で２４時間待機した後、Ａ段階のゴム配合物
を、温度１００℃を超えずに最大１.５分間、バンバリ
ー内部混合機中で硫黄及び促進剤と一緒に混合した。
たゴムは下記の手順Ａ及びＢの２段階で他の成分と一緒
にした。 （Ａ）時間(分) 成 分 ０ ゴム及びＮ３３０の半量と酸化亜鉛を添加 １ Ｎ３３０の半量とゴム改質剤を含む他成分添加、但し 硫黄及び促進剤を除く ３ 掃除 ４.５ 取出し （Ｂ）室温で２４時間待機した後、Ａ段階のゴム配合物
を、温度１００℃を超えずに最大１.５分間、バンバリ
ー内部混合機中で硫黄及び促進剤と一緒に混合した。
【００２６】試料は弾性率及び硬度試験のために１４１
℃で加硫した。試験は標準手順（ＩＳＯ ３７及びＩＳ
Ｏ ４８、１４００、１８１８）に従って実施した。
℃で加硫した。試験は標準手順（ＩＳＯ ３７及びＩＳ
Ｏ ４８、１４００、１８１８）に従って実施した。
【００２７】実施例１及び２において、下表はＳＭＲ
１０ゴムを基にした種々のマスターバッチについて得ら
れた結果を示している。（対比）で示す（ ）内の数字
はコントロール（基準）に対する相対百分率である。使
用されたゴム改質剤は下記のように表２の左欄に数字で
示してあり、ゴム１００部当り３部（３phr）水準で用
いている。Dutrex ７２９芳香族プロセスオイルもまた
３phrで用いた。
１０ゴムを基にした種々のマスターバッチについて得ら
れた結果を示している。（対比）で示す（ ）内の数字
はコントロール（基準）に対する相対百分率である。使
用されたゴム改質剤は下記のように表２の左欄に数字で
示してあり、ゴム１００部当り３部（３phr）水準で用
いている。Dutrex ７２９芳香族プロセスオイルもまた
３phrで用いた。
【００２８】実施例１ マスターバッチＩにおける本発明のゴム改質剤 １. なし（ブランク、コントロール） ２. エトキシ酢酸 ３. デシルオキシ酢酸 ４. ドデシルオキシ酢酸 ５. ヘキサデシルオキシ酢酸 ６. ドデシルオキシプロピオン酸 ７. ジュトレックス（DutrexR）７２９
【００２９】
【表２】
【００３０】上記の結果によって、本発明のゴム改質剤
を含有するゴムストックを、ブランク及びジュトレック
スプロセスオイルを含有するゴムストックと対比するこ
とができる。
を含有するゴムストックを、ブランク及びジュトレック
スプロセスオイルを含有するゴムストックと対比するこ
とができる。
【００３１】表２の結果は、ムーニー粘度、硬度及び弾
性率について、本発明に従ったゴムストックの向上を示
している。圧縮永久歪(Compression set)及び反撥弾性
(rebound resilience）値はゴム改質剤によって影響さ
れず、また事実、対応するブランクの値が同じであるこ
とが見られたと言うことは注目に値する。
性率について、本発明に従ったゴムストックの向上を示
している。圧縮永久歪(Compression set)及び反撥弾性
(rebound resilience）値はゴム改質剤によって影響さ
れず、また事実、対応するブランクの値が同じであるこ
とが見られたと言うことは注目に値する。
【００３２】実施例２ マスターバッチIIにおける本発明のゴム改質剤 １. なし（ブランク、コントロール） ２. ３−イソプロポキシプロピオン酸の亜鉛塩 ３. メトキシ酢酸の亜鉛塩 ４. イソプロポキシ酢酸の亜鉛塩 ５. エトキシ酢酸の亜鉛塩 表３は、本発明によるゴムストックはムーニー粘度、硬
度及び弾性率に関して向上していることを示している。
反撥弾性及び圧縮永久歪の値は対応するブランクの値に
比して僅かしか変化しなかった。
度及び弾性率に関して向上していることを示している。
反撥弾性及び圧縮永久歪の値は対応するブランクの値に
比して僅かしか変化しなかった。
【００３３】
【表３】
Claims (9)
- 【請求項１】 未加硫ゴム重合体と、ゴム特性の改質剤
（ＲＭＡ）として、次式 Ｒ1−Ｏ−(ＣＲ3Ｒ4)x−ＣＯ2Ｒ2 （ここでＲ1はアルキルもしくはアルケニル基、又はヒ
ドロキシ−もしくはアルコキシ−置換のアルキルもしく
はアルケニル基を表わし、この基は（アルコキシ−置換
アルキル又はアルコキシ−置換アルケニル基中のアルコ
キシ炭素原子を別にして）１個ないし２２個の炭素原子
を含み；Ｒ2は水素、金属又は他のカチオン基を表わ
し；Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立して水素又は１個ないし
２２個の炭素原子を有するアルキル基を表わし；そして
ｘは１ないし１０の値を有する）を有するアルキルオキ
シアルカン酸、その塩又はエステルとから成るゴム組成
物。 - 【請求項２】 Ｒ3の各々及びＲ4の各々は独立して水
素、メチル又はエチル基を表わし、そしてｘは１ないし
４の値を有するものである、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 Ｒ1は直鎖アルキル基を表わし、Ｒ3は水
素を表わし、Ｒ4は水素又はメチル基を表わし、そして
ｘは１、２又は３の値を有するものである、請求項２記
載の組成物。 - 【請求項４】 Ｒ2が水素又は亜鉛の当量である、請求
項１ないし３のいずれかに記載した組成物。 - 【請求項５】 ゴム特性改良剤（ＲＭＡ）の量がゴム１
００重量部に対して０.２から５重量部である、請求項
１ないし４記載の組成物。 - 【請求項６】 ゴム重合体がシス−ポリイソプレン、ス
チレン−ブタジエン、ポリ−１,３−ブタジエン、ＥＰ
ＤＭ、マレイン酸−グラフト化ＥＰＤＭ、ブチルゴムも
しくはニトリルゴム、又はこれらのゴムのブレンドであ
る、請求項１ないし５記載の組成物。 - 【請求項７】 ゴム重合体が天然ゴムである、請求項６
記載の組成物。 - 【請求項８】 充分に配合された原料ゴムの製造に使用
される充填剤、酸化亜鉛及び場合により他の成分を含有
する、請求項１ないし７のいずれかに記載した組成物。 - 【請求項９】 請求項１において定義されるような、ゴ
ム特性改変剤を未加硫ゴムに配合することからなる、ゴ
ムの加工性を改良する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP908702343 | 1990-11-28 | ||
| EP90870234A EP0487809A1 (en) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | Rubber compositions having improved processability and improved rubber-vulcanisate properties |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06234885A true JPH06234885A (ja) | 1994-08-23 |
Family
ID=8206095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3312271A Pending JPH06234885A (ja) | 1990-11-28 | 1991-11-27 | 加工性及びゴム加硫物特性の改良されたゴム組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5328953A (ja) |
| EP (2) | EP0487809A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06234885A (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19638892A1 (de) * | 1996-09-23 | 1998-03-26 | Bayer Ag | Leicht transportierbare und zu dosierende Mischungen aus aromatischen Ölen und Phenylendiaminen mit hoher Lagerbeständigkeit |
| US20040013631A1 (en) * | 2002-07-17 | 2004-01-22 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco | Skin care cosmetic compositions containing carboxyalkylates of branched alcohols and/or alkoxylates thereof |
| US6916851B2 (en) * | 2002-07-17 | 2005-07-12 | Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. | Skin care cosmetic methods of sebum control using carboxyalkylates of branched alcohols and/or alkoxylates thereof |
| US7211687B2 (en) * | 2004-08-25 | 2007-05-01 | Unilever Home & Personal Care Usa | Process for making carboxyalkylates of branched alcohols |
| US8741966B2 (en) | 2007-11-09 | 2014-06-03 | Pronova Biopharma Norge As | Lipid compounds for use in cosmetic products, as food supplement or as a medicament |
| JP5843755B2 (ja) | 2009-05-08 | 2016-01-13 | プロノヴァ・バイオファーマ・ノルゲ・アーエスＰｒｏｎｏｖａ ＢｉｏＰｈａｒｍａ Ｎｏｒｇｅ ＡＳ | 心血管性、代謝性および炎症性疾患領域に関する疾患の処置のための多価不飽和脂肪酸 |
| NZ610705A (en) | 2010-11-05 | 2014-10-31 | Pronova Biopharma Norge As | Methods of treatment using lipid compounds |
| AU2014222389B2 (en) | 2013-02-28 | 2018-11-29 | Pronova Biopharma Norge As | A composition comprising a lipid compound, a triglyceride, and a surfactant, and methods of using the same |
| US20180104201A1 (en) | 2015-04-28 | 2018-04-19 | Pronova Biopharma Norge As | Use of structurally enhanced fatty acids containing sulphur for preventing and or treating non alcoholic steatohepatitis |
| PT3720431T (pt) | 2017-12-06 | 2024-12-05 | Basf As | Derivados de ácidos gordos para o tratamento da esteato-hepatite não alcoólica |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1467197A (en) * | 1922-04-26 | 1923-09-04 | Norwalk Tire & Rubber Company | Art of vulcanizing rubber |
| US2306669A (en) * | 1940-11-12 | 1942-12-29 | Du Pont | Vulcanization of rubber |
| GB575137A (en) * | 1943-11-03 | 1946-02-05 | American Cyanamid Co | Improvements in plasticized natural or synthetic rubber-like compositions |
| GB585404A (en) * | 1943-11-12 | 1947-02-06 | Wingfoot Corp | Plasticized synthetic rubber |
| US2429858A (en) * | 1944-04-11 | 1947-10-28 | Du Pont | Additive terpene ethers of mercapto-acids as milling aids for butadiene-styrene copolymers |
| CH273958A (de) * | 1949-01-06 | 1951-03-15 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Verfahren zum Abbau von natürlichem oder synthetischem Kautschuk. |
| BE636249A (ja) * | 1962-08-16 | |||
| FR2048777A5 (ja) * | 1969-05-26 | 1971-03-19 | Monsanto Co | |
| US4259403A (en) * | 1979-01-16 | 1981-03-31 | Uniroyal, Inc. | Cured fibers coated with adhesion promoting additives for ethylene-propylene-nonconjugated diene elastomers |
| GB8912718D0 (en) * | 1989-06-02 | 1989-07-19 | Monsanto Europe Sa | Rubber compositions having improved processability |
-
1990
- 1990-11-28 EP EP90870234A patent/EP0487809A1/en not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-11-21 EP EP91870186A patent/EP0488982A1/en not_active Ceased
- 1991-11-27 JP JP3312271A patent/JPH06234885A/ja active Pending
-
1992
- 1992-09-11 US US07/942,881 patent/US5328953A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0487809A1 (en) | 1992-06-03 |
| EP0488982A1 (en) | 1992-06-03 |
| US5328953A (en) | 1994-07-12 |
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