JPH06234954A - 水性ベヒクル組成物、この組成物を含有するコーティング媒体およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 水性ベヒクル組成物と、これから作ることの
できる水性コーティング媒体と、多層コーティングの形
成に際してのその使用に関する。 【構成】 このベヒクル組成物は： Ａ） 平均で少なくとも２つの酸性のＣＨ水素原子をも
ち、架橋剤として作用する１つまたはそれ以上の化合物
の１０〜９０重量％、と Ｂ） 【化１】 のカルボニル炭素原子を介して結合した少なくとも２つ
のα,β−不飽和基をもち、８５〜１８００のＣ＝Ｃ相
当量と１７０〜１０,０００ｇ／モルの数平均分子量
（Ｍ_n）とをもつ、マイケル付加に適した１つまたはそ
れ以上の（メタ）アクリル系コポリマー、ポリエステル
および／またはポリウレタン樹脂の１０〜９０重量％、
（ここでＡ：Ｂの当量比は２：１〜１：２である）； Ｃ） 成分ＡおよびＢの重量の合計を基準に、ルイスま
たはブレンステッド塩基の形の触媒（後者の共役酸は少
なくとも１０のpKa値をもつ）の０.０１〜５重量％、を
含み、そして水および場合により溶剤、顔料、エクステ
ンダー、および普通のラッカー用補助剤および／または
添加物を含有するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は水性のコーティング媒体に関し、
これはベースコーティング、クリアーコーティング、お
よびカバリングラッカーコーティング、エクステンダー
層およびプライマー皮膜などに適し、とくに自動車産業
において多層コーティングを作るのに適したものであ
る。酸性のＣＨ化合物とオレフイン性不飽和化合物をベ
ースとするコーティング媒体は周知である。たとえば、
ＥＰ−Ａ−０ ２２４ １５８号はこのタイプの成分を含
む２−成分ラッカーを説明している。これらの２−成分
ラッカーは熱硬化が可能であり、その硬化反応はリュー
イスおよび／またはブレンステッド塩基により触媒作用
をうける。アクリロイル−不飽和アクリレートに対する
架橋剤としてのアセトアセテートポリマーはＥＰ−Ａ−
０ ０２７ ４５４号中で述べられている。この形式の系
は各種のコーティングを作成するのに適している。これ
らの２成分ラッカーはなおかなりの量の溶剤を含んでお
り、それ故に今日の環境政策の見地から不都合な点があ
る。

【０００２】本発明の目的は低い溶剤含有量をもつ水性
のコーティング媒体を作成するのに適しておりそして低
い温度、たとえば室温度で速やかに硬化して、良好な硬
度と水および溶剤に対する良好な耐性をもつ皮膜を形成
するベヒクル組成物の調製である。

【０００３】この目的は、本発明に関連する１つの主題
を構成する水性ベヒクル組成物により達成することがで
きるのが認められており、このものは： Ａ） 平均で少なくとも２つの酸性のＣＨ水素原子をも
ち、架橋剤として作用する１つまたはそれ以上の化合物
の１０〜９０重量％、と Ｂ）

【化７】 のカルボニル炭素原子を介して結合した少なくとも２つ
のα,β−不飽和基をもち、８５〜１８００のＣ＝Ｃ相
当量と１７０〜１０,０００ｇ／モルの数平均分子量
（Ｍ_n）とをもつ、マイケル付加に適した１つまたはそ
れ以上の（メタ）アクリル系コポリマー、ポリエステル
および／またはポリウレタン樹脂の１０〜９０重量％、
（ここでＡ：Ｂの重量比は２：１〜１：２である）； Ｃ） 成分ＡおよびＢの重量の合計を基準に、ルイスま
たはブレンステッド塩基の形の触媒（後者の共役酸は少
なくとも１０のpKa値をもつ）の０.０１〜５重量％、を
含み、そして水および場合により溶剤、顔料、エクステ
ンダー、および普通のラッカー用の補助剤および／また
は添加物を含有している。

【０００４】本発明の水性ベヒクル組成物を処理して、
この組成物に加えて１つまたはそれ以上の有機溶剤、お
よび場合によりピグメントおよび／またはエクステンダ
ーおよび／または普通のラッカー用添加物を含有する水
性コーティング媒体を形成することができる。これらは
また場合によりその他のベヒクル成分を含有することも
できる。本発明によるコーティング媒体中で成分Ａ）と
して用いられる酸性ＣＨ架橋剤は、同じであってもまた
は異なっていてもよい以下の各基の１つまたはそれ以上
から由来する少なくとも２個の酸性のＣＨ水素原子を含
むものから好ましく構成される。

【０００５】

【化８】 〔式中、Ｗ₁は

【化９】 であり、Ｗ₂は

【化１０】 であり、Ｗ₃は

【化１１】 である（ここで、アルキルおよびアルキレンは１〜６個
の炭素原子を有し、そしてＷ₁、Ｗ₂および／またはＷ₃
の基について上記定義したカルボキシルまたはカルボン
アミド基はそれぞれ炭素原子を介してＣＨ基に結合さ
れ、そしてＣＨ基はＷ₁、Ｗ₂および／またはＷ₃の基の
少なくとも１つを介してポリマーまたはオリゴマーユニ
ットに結合している）〕。成分Ａ）の酸性ＣＨ官能基は
分子当り平均で＞２である。従って、上記の一般式中Ｗ
₃が水素原子のときは、２つの酸性水素原子をもつので
このタイプの基１つで充分である。

【０００６】前記したように、成分Ａ）の酸性ＣＨ官能
基は平均して＞２である。このことはモノ官能性の分子
もより高度の官能性をもつ分子と混合して使用できるこ
とを意味している。酸性ＣＨ架橋性化合物は第１、第２
または第３アミノ基が実質上無いのが好ましい。という
のはこれらの基が保存安定性と耐光性とに不都合な作用
をもたらすからである。上記の一般式に相当する酸性Ｃ
Ｈ架橋成分Ａ）の例を以下に示す。これらの例を以下の
Ａ１、Ａ２、およびＡ３の３つのグループに細分する。

【０００７】グループＡ１は、分子中につぎのタイプ

【化１２】 の活性水素原子をもつ基を平均で少なくとも２つ有する
成分を含み、これはメタンカルボン酸モノアミドユニッ
トまたはアセト酢酸エステル−２−カルボン酸アミドか
ら誘導される。適当なＡ１化合物の例には、マロン酸ジ
メチル、ジエチル、ジブチルまたはジペンチルエステル
のようなマロン酸エステル、またはアセト酢酸メチル、
エチル、ブチルまたはペンチルエステルのようなアセト
酢酸エステルとポリイソシアネートとの反応生成物が含
まれる。

【０００８】本発明により用いることのできるこのタイ
プのイソシアネートの例には、テトラメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２,２,４
−トリメチレンジイソシアネート、１,１２−ドデカン
ジイソシアネート、シクロヘキサン１,３−および１,４
−ジイソシアネート、１−イソシアナト−３,３,５−ト
リメチル−５−イソシアナト−メチルシクロヘキサン
（＝イソフォロンジイソシアネート；ＩＰＤＩ）、パー
ヒドロ−２,４′−および／または４,４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート、フェニレン１,３−および１,
４−ジイソシアネート、トルエン２,４−および２,６−
ジイソシアネート、ジフェニルメタン２,４′−および
／または４,４′−ジイソシアネート、３,２′−および
／または３,４−ジイソシアナト−４−メチル−ジフェ
ニルメタン、ナフタレン１,５−ジイソシアネート、ト
リフェニルメタン４,４′−トリイソシアネート、テト
ラメチルキシリレンジイソシアネートまたはこれらの化
合物の混合物のような、（シクロ）脂肪族または芳香族
のポリイソシアネートが含まれる。

【０００９】これらの単純なイソシアネートのほかに、
イソシアネート基を結合するラジカル中にヘテロ原子を
含む他のイソシアネートもまた適している。これらの例
にはカルボジイミド基、アロファネート基、イソシアヌ
レート基、ウレタン基、アシル化されたユレア基および
ビュウレット基を含んだポリイソシアネートなどが含ま
れる。ラッカーの作成に際して主に用いられる既知のポ
リイソシアネートは本発明の方法に特に適当であり、た
とえばビュウレット、イソシアヌレートまたはウレタン
基を含む前記の単純なポリイソシアネート、とくにトリ
ス−（６−イソシアナトヘキシル）−ビュウレット、ま
たは６２〜３００の範囲内の分子量をもつ単純なポリハ
イドリックアルコール、とくにトリメチロールプロパン
と過剰に存在するＩＰＤＩとの反応により得ることがで
きるような、低分子量のウレタン基を含有するポリイソ
シアネートなどの変性生成物である。前述のポリイソシ
アネートの混合物はいずれも本発明による製品を作成す
るためにもちろん使用することができる。

【００１０】この他の適当なポリイソシアネートには末
端イソシアネート基を含む既知のプレポリマーが含ま
れ、たとえばイソシアネート基と反応することのできる
少なくとも２つの基をもつ有機化合物の化学量論量以下
の量と、前述の単純なポリイソシアネート、主としてジ
イソシアネートとの反応により得ることができるような
ものである。好ましくは用いられるこのようなイソシア
ネートは、全体で少なくとも２つのアミノ基および／ま
たはヒドロキシル基をもち、また３００〜１０,００
０、好ましくは４００〜６０００の数平均分子量をもつ
化合物からなるものである。対応するポリヒドロキシル
化合物、たとえばヒドロキシポリエステル、ヒドロキシ
ポリエーテルおよび／またはポリウレタン化学において
従来から知られているヒドロキシル基を含んだアクリル
樹脂などが好ましく用いられる。

【００１１】これらの既知プレポリマーにおいて、イソ
シアネート基とＮＣＯに反応性の水素原子の割合は１.
０５〜１０：１、好ましくは１.１〜３：１に相当し、
水素原子はヒドロキシル基から由来するものが好まし
い。さらに、ＮＣＯプレポリマー調製に使用する出発材
料の種類と定量的な比率は、ＮＣＯプレポリマーがａ）
平均ＮＣＯ官能基２〜４、好ましくは２〜３を有し、そ
してｂ）数平均分子量５００〜１０,０００、好ましく
は８００〜４０００をもつように選択されるのが好まし
い。

【００１２】しかしながら、モノイソシアネートと多価
アルコールとマロン酸との間で形成されるエステル、お
よび部分エステルとの反応生成物もまたＡ１化合物とし
て適している。多価アルコールの例には、ジハイドリッ
クからペンタハイドリックアルコールまでが含まれ、エ
タンジオール、プロパン−、ブタン−、ペンタン−およ
びヘキサン−の種々のジオール、ポリエチレン−および
ポリプロピレン−のジオール、グリセリン、トリメチロ
ールエタンおよび−プロパン、ペンタエリスリトール、
ヘキサントリオールおよびソルビトールなどである。適
当なモノイソシアネートの例には、ｎ−ブチルイソシア
ネート、オクタデシルイソシアネートのような脂肪族イ
ソシアネート、シクロヘキシルイソシアネートのような
脂環式イソシアネート、ベンジルイソシアネートのよう
なアリール脂肪族イソシアネートまたはフェニルイソシ
アネートのような芳香族イソシアネートなどが含まれ
る。

【００１３】また適当なものには、ＯＨ基を有するアク
リル系樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテ
ル、ポリエステルアミドおよびイミドなどの相当するマ
ロン酸エステル、および／またはマロン酸モノエチルエ
ステルのようなマロン酸半エステルと脂肪族および芳香
族のエポキシ樹脂、たとえばエポキサイド基を含有する
アクリレート樹脂、ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ジフェニロールプロパンおよびメタンのよう
なポリオールのグリシジルエーテル、およびグリシジル
基を含有するヒダントインとの反応生成物もまた適して
いる。これら化合物の混合物もまた適当である。

【００１４】以下に示されるグループＡ２の例には活性
ＣＨ基をもつ適当な硬化剤成分を含み、これは式（Ｉ）
に相当する少なくとも２つの基、

【化１３】 またはつぎの式（Ｉ′）または（Ｉ″）に相当する構造
ユニットを含む。

【００１５】

【化１４】 上記式中、Ｋは（Ｃ＝Ｏ）または（Ｃ＝Ｏ）−Ｏを示
し、後の基はＣ原子を介してＣＨ基に結合されており；
ＸとＹは同一または異って、Ｒ¹−（Ｃ＝Ｏ）、（Ｃ＝
Ｏ）−Ｏ−Ｒ¹、ＣＮ、ＮＯ₂、（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ₂、
（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨＲ¹Ｈ、（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲ¹Ｒ¹（ここ
でＲ¹基は同一または異なることができ、そして炭化水
素基好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂、もっとも好ましくはＣ₁〜Ｃ
₆のアルキル基を示す）であり、これはまた２つの基
Ｘ、Ｙの一方だけがＮＯ₂基で示されることを条件に、
酸素またはＮ−アルキル基を介在させることができ；
Ｋ′は（Ｃ＝Ｏ）または（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−であり、後の
基はＣ原子を介してＣＨ基に結合されており；Ｘ′、
Ｙ′は同一または異って、（Ｃ＝Ｏ）−Ｏまたは（Ｃ＝
Ｏ）−Ｎであるが、ただしＫ′とＸ′とが（Ｃ＝Ｏ）−
Ｏであるとき、Ｙ′基は(Ｃ＝Ｏ)−Ｎと同じではない。

【００１６】本発明による硬化剤中の基（Ｉ）の数は好
ましく２〜２００で、もっとも好ましくは２〜１０であ
り、大きな数はオリゴマーまたはポリマー生成物に関連
し、平均値を示している。本発明により用いることので
きる硬化剤成分Ａ２は、好ましく式（II）に相当する。

【化１５】 ここでＸ、ＹおよびＫは前記の意味を有し、Ｒ²はＫが
（Ｃ＝Ｏ）−Ｏのときはポリオール基Ｒ₂(ＯＨ)_nを、ま
たＫが（Ｃ＝Ｏ）のときはポリカルボン酸Ｒ²(ＣＯ₂Ｈ)
_nを示し、ｎは少なくとも２、好ましく２〜２００、も
っとも好ましくは２〜１０である。オリゴマーまたはポ
リマー硬化剤成分の場合に、これらの数はやはり平均値
である。

【００１７】グループＡ２に入り式（III）または式（I
V）

【化１６】 （式中、Ｘ、ＫおよびＲ¹は前記の意味をもつ）の化合
物とポリオールＲ²(ＯＨ)_nとのアルコール分解により得
られる硬化剤成分も好ましい。

【００１８】前記のポリオールＲ²(ＯＨ)_nは好ましくは
２〜１２個、もっとも好ましくは２〜６個の炭素原子を
有する多価アルコールである。これらのものの例には：
エチレングリコール、１,２−、および１,３−プロピレ
ングリコール、１,４−および２,３−ブチレングリコー
ル、ジ−β−ヒドロキシエチルブタンジオール、１,６
−ヘキサンジオール、１,８−オクタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１,６−シクロヘキサンジオー
ル、１,４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキ
サン、２,２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）−プロパン、２,２−ビス−（４−β−ヒドロキシ
エトキシ）フェニルプロパン、２−メチル−１,３−プ
ロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、１,２,６−ヘキサントリオール、１,２,４−ブタン
トリオール、トリス−（β−ヒドロキシエチル）−イソ
シアヌレート、トリメチロールエタン、ペンタエリスリ
トールおよびそのヒドロキシアルキル化生成物、および
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ポリエチレングリコール類、ジ
プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポ
リプロピレングリコール類、ジブチレングリコール、ポ
リブチレングリコール類およびキシレングリコールなど
である。さらに、ラクトン類たとえばε−カプロラクト
ン類、またはヒドロキシピバリン類、ω−ヒドロキシデ
カン酸、ω−ヒドロキシカプロン酸、またはチオグリコ
ール類などのようなヒドロキシカルボン酸類からまたは
これらを用いて得られたポリエステル類を用いることが
できる。このタイプの多価アルコールの場合、前記の式
（II）中のｎは好ましくは２〜４を示す。

【００１９】または、ポリオールはオリゴマーまたはポ
リマーのポリオール化合物（ポリオール樹脂）からなる
ものとすることができ、その数平均分子量（較正用基準
としてポリスチレンを用いるゲルクロマトグラフで測定
した）は普通約１７０から１０,０００まで、好ましく
は約５００から約５０００の範囲内である。しかしなが
ら、特別の場合分子量は１０,０００以上であることが
できる。このオリゴマー／ポリマーはポリメライド、縮
合ポリマーまたは付加ポリマー化合物を含んでいる。こ
のヒドロキシル値は一般に３０〜２５０mgＫＯＨ／ｇ、
好ましく４５〜２００、もっとも好ましくは５０〜１８
０である。ＯＨ基を含有するこれらの化合物は、また場
合によりカルボキシル基のようなその他の官能基を含む
こともできる。

【００２０】このタイプのポリオール類の例にはポリエ
ーテルポリオール、ポリアセタールポリオール、ポリエ
ステルアミドポリオール、ポリアミドポリオール、エポ
キシ樹脂ポリオールおよびそのＣＯ₂との反応生成物、
フェノール樹脂ポリオール、ポリウレアポリオール、ポ
リウレタンポリオール、セルロールエステルおよびエー
テルのポリオール、部分ケン化したビニルエステルのホ
モ−またはコポリマー、部分アセタール化したポリビニ
ルアルコール、ポリカーボネートポリオール、ポリエス
テルポリオールまたはアクリル樹脂ポリオールなどが含
まれる。ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ール、アクリル樹脂ポリオールおよびポリウレタンポリ
オールが好ましい。このタイプのポリオールはまた混合
して使用できるが、これらはたとえばＤＥ−Ａ−３１
２４ ７８４号中で述べられている。

【００２１】ポリウレタンポリオールの例には、ジ−お
よびポリイソシアネートと過剰のジ−および／またはポ
リオールとの反応により形成されるものが含まれる。適
当なイソシアネートの例にはヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、トルエンジイソ
シアネートおよびまたヘキサメチレンジイソシアネート
またはイソホロンジイソシアネートのようなジイソシア
ネート３モルから生成するイソシアネート類、およびジ
イソシアネート１モルと水１モルとの反応から生成され
るビウレットなどが含まれる。適当なポリウレアポリオ
ールはジ−およびポリイソシアネートと等モル量のアミ
ノアルコール、たとえばエタノールアミンまたはジエタ
ノールアミンとの反応による同様な方法で得ることがで
きる。

【００２２】ポリエステルポリオールの例には、フタル
類無水物、アジピン酸、などのようなジ−またはポリカ
ルボン酸またはその無水物と、エチレングリコール、ト
リメチロールプロパン、グリセリン、などのようなポリ
オールとの既知の重縮合生成物が含まれる。適当なポリ
アミドポリオールは、イソホロンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、などのポリアミ
ンによりポリオールの少なくとも一部を置換することに
よって、ポリエステルと同様の方法で得ることができ
る。ポリアクリレートポリオールまたはＯＨ基を有する
ポリビニル化合物の例には、ヒドロキシル基を有する
（メタ）アクリル酸エステル、またはビニルアルコール
とたとえばスチレンまたは（メタ）アクリル酸エステル
のようなその他のビニル化合物とから得られた既知のコ
ポリマー類が含まれる。

【００２３】前記のポリカルボン酸Ｒ²(ＣＯ₂Ｈ)_n（こ
こでｎは好ましく２〜４である）は脂肪族、脂環式、芳
香族および／またはヘテロ環状などであることができ、
場合によりたとえばハロゲン原子などにより置換されお
よび／または飽和されていてもよい。このようなカルボ
ン酸およびその誘導体の例は：コハク酸、アジピン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、トリメリチン酸、ピロメリ
チン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、シクロヘキサン１,３−および１,４−ジカルボン
酸、ジ−およびテトラクロロフタル酸、エンドメチレン
テトラヒドロフタル酸およびそのヘキサクロロ誘導体、
グルタル酸、マレイン酸、フマール酸、オレイン酸のよ
うな脂肪酸のダイマー酸またはトリマー酸、場合により
これらとモノカルボン酸または安息香酸、ｐ−ｔ−ブチ
ル安息香酸またはヘキサヒドロ安息香酸のような環状モ
ノカルボン酸と混合したもの、および前記のポリオール
類Ｒ²(ＯＨ)_nと環状カルボン酸無水物との反応生成物な
どである。

【００２４】ポリオールまたはポリカルボン酸のタイプ
の如何により、本発明に用いることのできる硬化剤成分
Ａ２は多少粘性の液体、または少なくとも普通のラッカ
ー用溶剤中に実質的に可溶性であって架橋された成分の
好ましくは５重量％以下、もっとも好ましく１重量％以
下を含む固体からなる。基（Ｉ）または（Ａ２）中の構
造ユニット（Ｉ′）／（II″）の量の程度であるＣＨ相
当量は一般に１００〜５０００、好ましくは２００〜２
０００であり、そして数平均分子量(Ｍ_n）は一般に２０
０〜１０,０００、好ましく５００〜５０００（較正用
基準としてポリスチレンを用いるゲルクロマトグラフに
より測定）である。このような化合物の調製方法はＥＰ
−Ａ−０ ３１０ ０１１号中でさらに詳しく説明されて
いる。

【００２５】本発明により用いることのできる硬化剤成
分の別の例はタイプＡ３のものであり、この場合ＣＨ基
は−ＣＯ−ＣＨＲ³−ＣＯ−、ＮＣ−ＣＨＲ³−ＣＯ、Ｎ
Ｃ−ＣＨ₂−ＣＮ、＝ＰＯ−ＣＨＲ³−ＣＯ−、＝ＰＯ−
ＣＨＲ³−ＣＮ、＝ＰＯ−ＣＨＲ³−ＰＯ＝または−ＣＯ
−ＣＨＲ³−ＮＯ₂（式中、Ｒ³は好ましくはＣ₁〜Ｃ₈の
アルキルまたはＨであり、もっとも好ましくは水素であ
る）などの基を含有する化合物から誘導される。β−ジ
オキソ化合物が好ましい。

【００２６】前記Ａ３基は、少なくとも１つの多価のモ
ノマーまたはポリマー化合物と結合することができる。
たとえば、これらは一価または多価アルコール、複数の
ＯＨ基を含有するポリマー、ポリアミンおよびポリメル
カプタンからなるグループの少なくとも１つの化合物と
結合することができる。これらはそのＣＨ官能性に関し
て多価なのである。これらは、たとえば、該基を形成す
る−ＣＨカルボン酸、たとえばアセト酢酸によるポリエ
ポキサイドのエステル化により調製することができる。
各エポキサイド基に対して２つの活性Ｈ原子をもつＡ３
成分がこの方法で得られる。芳香族または脂肪族のポリ
エポキサイドをこの目的のために使用することができ
る。

【００２７】Ａ３タイプの適当な化合物の例にはアセチ
ルアセトン、ベンゾイルアセトンまたはアセチルジベン
ゾイルメタンのようなケトン類；α−および／またはγ
−メチルアセト酢酸のような場合によりアルキル置換し
たアセト酢酸のエステルまたはアセトンジカルボン酸の
エステル；エステル状結合をもつマロン酸のマロン酸ユ
ニット、およびそのモノアルキル誘導体で、直鎖または
分岐鎖のいずれかでアルキル基中に１〜６個の炭素原子
をもつもの、たとえばメチル、エチルおよびｎ−ブチル
およびフェニル基であり；あるいは１〜６個の炭素原子
をもつ一価から六価までのアルコールとシアノ酢酸との
エステルなどが含まれる。アルキル置換エステル、たと
えばα−メチルまたはα,γ−ジメチルアセト酢酸エス
テルは活性Ｈ原子を１個のみ有しており、それ故に利用
可能な反応性基を充分な数とするために多価アルコール
のジ−またはポリエステルの形で好ましく用いられる。
前記各酸のエステル化のため適当なアルコールの例には
メタノール、エタノール、ブタノール、オクタノールお
よび／または多価アルコールまたはポリヒドロキシ化合
物などが含まれ、最後の２つのタイプのものが好まし
い。Ａ３化合物の例にはさらにアセト酢酸エステル、エ
タンジオール−ビス−アセト酢酸エステル、グリセリン
−トリス−マロン酸エステル、トリメチロールプロパン
−トリス−アセト酢酸エステル、多価アルコールとこれ
らの酸との部分エステル、およびＯＨ基−含有のアクリ
ル樹脂、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエステルア
ミドとイミド、ポリヒドロキシルアミンの対応するエス
テル、そしてまたこれらの酸が存在する限りその酸のニ
トリル類、たとえばマロン酸のモノ−またはジニトリ
ル、アルコキシカルボニルメタンホスホン酸および相当
するビス−メタンホスホン酸エステルなどが含まれる。
前記各酸はまたアミン類、好ましくはポリアミン類に対
してアミドの形に結合することができ、これはまたアミ
ン樹脂を含むオリゴマーおよび／またはポリマーからな
り、脂肪族アミンが好ましい。

【００２８】出発材料としてポリアミンを用いるとき、
Ａ３化合物はアミドの形にすることができる。たとえ
ば、出発材料が１モルのアルキレンジアミンからなると
き、これは２モルのアセト酢酸エステルと反応してアミ
ド基により活性化された４個のＨ原子をもつ化合物を形
成する。反応性のニトロ化合物もＡ３化合物として適当
であり、たとえばトリ−（ニトロ酢酸）−グリセリンエ
ステルまたはトリメチロールプロパンニトロ酢酸エステ
ルのようなニトロ酢酸の誘導体である。−ＣＨ−タイプ
の基を形成するＡ３化合物の例にはジケトンとそのモノ
アルキル置換生成物、およびテトラヒドロジオキシンが
あり、これはアセト酢酸エステルまたはアミド基を形成
して適当な成分と反応することができる。

【００２９】硬化剤成分Ａ）は普通の溶剤中で調製する
ことができる。溶剤は次のコーティング媒体の生成を妨
げないようなものを用いるのが好都合である。また有機
溶剤の含有量はできるだけ低く保つのが好都合である。
硬化剤成分Ａ）が極性基、たとえばアミドまたはウレタ
ン基を含むならば水中に容易に分散することができる。
これは架橋成分が中和されるイオン性基、たとえばカル
ボキシル基をオリゴマーまたはポリマーの骨格中に含む
とき促進されよう。このようなイオン性基をもつ架橋剤
は水によく分散することができる。同時に、架橋剤溶液
の粘度を著るしく増加することなしに、有機溶剤含有量
の値を低下させることができる。

【００３０】前記したようにマイケル付加に適した、
（メタ）アクリル系コポリマーまたはポリエステル−お
よび／またはポリウレタン樹脂が、成分Ｂ）として本発
明に使用される。これらはマイケル付加に関与しうる少
なくとも２個の基、すなわち少なくとも１個の陰性分極
基（マイケルアクセプター）により活性化する２重結合
を含むものである。これはα,β−不飽和基からなりコ
ポリマーまたは樹脂の鎖中に組み入れることができる。
これはまた好ましくは側鎖基および／または末端基とす
ることもできる。適当なＢ）化合物はＤＥ−ＰＳ−８３
５ ８０９号、ＵＳ−ＰＳ−４,４０８,０１８号および
ＥＰ−Ａ−１６ １６ ７９号およびＥＰ−Ａ−２２ ４
１ ５８号などで述べられており、これらをここで参照
とする。

【００３１】これらは次の式に相当する少なくとも２つ
の基をもつ化合物Ｂ）であり、 Ｒ⁵Ｒ⁴Ｃ＝ＣＲ⁴−Ｚ （Ｖ） ここで：Ｒ⁵は水素または炭化水素基、好ましくはＣ₁〜
Ｃ₁₂、もっとも好ましくはＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基を示
し、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ
−ブチルまたはｔ−ブチルのような基である；Ｒ⁴は同
一または異なるものを表わし、水素、炭化水素基、好ま
しくはＣ₁〜Ｃ ₁₀、もっとも好ましくはＣ₁〜Ｃ₄のアル
キル基、エステル基−ＣＯ₂Ｒ¹、−ＣＮ、−ＮＯ₂、−
ＳＯ₂−、−ＣＯＮＨＲ¹、−ＣＯＮＲ¹Ｒ¹または−ＣＯ
Ｒ¹の基で、各Ｒ¹は式Ｉで定義したものと同じものでも
異なるものでもよい；そしてＺは

【化１７】 を示し、ここで後の２つの基はＣ原子を介してＣＲ⁴基
に結合している。上記のＲ⁵Ｒ⁴−Ｃ基中のＲ⁵とＲ⁴は好
ましくはそれぞれ水素である。

【００３２】前記の基Ｖはたがいに間接的に結合されて
いる。この間接結合はたとえば炭化水素基とすることも
できるが、好ましくは多価アルコール基または多価アミ
ンまたはアミノアルコール基である。同時に、この間接
結合はまたオリゴマーおよび／またはポリマーの鎖の部
分となることができ、つまり基Ｖはオリゴマーまたはポ
リマーの側鎖中に存在するかまたはこれらの側鎖を形成
することができる。

【００３３】特定の具体例によれば、化合物Ｂ）は次の
式に相当する、 （Ｒ⁵Ｒ⁴Ｃ＝ＣＲ⁴−Ｚ)_mＲ² （VI） ここで、Ｒ⁵、Ｒ⁴およびＺは式（Ｖ）におけると同じ意
味を有し、Ｒ²は式（II）と同じ意味を有し、そしてｍ
は少なくとも２、好ましく２〜２００である。Ｒ⁵Ｒ⁴Ｃ
＝ＣＲ⁴−Ｚ基（Ｖ）は、たとえばモノまたはポリ−不
飽和の、Ｃ₂〜Ｃ₂₀好ましくはＣ₃〜Ｃ₁₀のモノ−または
ジカルボン酸から導くことができる。

【００３４】このようなカルボン酸の例にはクロトン酸
およびシトラコン酸またはそれらの無水物、ソルビン
酸、フマル酸、メサコン酸、置換または未置換のシンナ
ミック酸、ジヒドロレブリン酸、マロン酸モノニトリ
ル、α−シアノアクリル酸、アルキリデンマロン酸、ア
ルキリデンアセト酢酸、および好ましくはアクリル酸、
メタクリル酸および／またはマレイン酸またはそれらの
無水物などが含まれる。結合成分へのミヒャエルアクセ
プターの連結は基Ｚを介して可能であり、あるいはまた
基Ｒ⁴を介するものは重合体キャリアーにおけるよう
に、エステル、アミド、ウレタンまたはウレア基を介し
て行なうことができる。

【００３５】上記に従い、式（Ｖ）に対応する各基はポ
リオール、ポリアミン、ポリアミドまたはポリイミノア
ミドの基に結合され、この基はオリゴマーまたはポリマ
ーであってもよい。関連するポリオールはマイケルドナ
ーとの関係で前に詳しく記載したものと基本的に同じ
で、すなわち多価アルコールまたはオリゴマーまたはポ
リマーのポリオール化合物であり、たとえばポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリル系樹
脂ポリオールおよびポリウレタンポリオールである。

【００３６】アミノ基含有キャリアー（ポリアミン）に
は、たとえばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、
ブチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラミン
およびこれらアミンの高級同族体のような前記のアルキ
レンジアミンおよびオリゴマー類、およびまたジエタノ
ールアミンその他のようなアミノアルコール類が含まれ
る。

【００３７】成分Ｂ）として適当な化合物の例にはエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレー
ト、トリメチレングリコールジアクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレート、１,３−ブチレングリ
コールジアクリレート、１,４−ブチレングリコールジ
アクリレート、１,６−ヘキサメチレングリコールジア
クリレート、１,１０−デカメチレングリコールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレートおよび相当するメタクリレ
ートおよびアルコキシレートおよびプロポキシレート誘
導体などのようなアルキルグリコールジ（メタ）アクリ
レートが含まれる。

【００３８】さらに、カルボニル炭素原子を介して結合
されているα,β−不飽和基は、たとえばポリエステル
のような縮合ポリマーまたはポリウレタンのような付加
ポリマー、ポリエーテルまたはグリシジル（メタ）アク
リレートコポリマーのような（メタ）アクリル系ポリマ
ーまたはビニルポリマーのようなポリマーと結合するこ
とができる。例としてここに挙げねばならないポリマー
には、ヘキサメチレンジイソシアネートのようなポリイ
ソシアネートとヒドロキシエチルアクリレートのような
ヒドロキシアルキルアクリレートとの反応により、また
はヒドロキシル基含有のポリエステル、ポリエーテルま
たはポリアクリレートとポリイソシアネートとの反応に
より得られたウレタンアクリレート類およびカプロラク
トンジオールまたはトリオールとポリイソシアネートと
の反応により得られたヒドロキシアルキルアクリレー
ト、ウレタンアクリレートおよびアクリル酸によるヒド
ロキシポリエーテルのエステル化により得られたヒドロ
キシアルキルアクリレート、ポリエーテルアクリレー
ト、アクリル酸によるヒドロキシポリエステルのエステ
ル化により得られたポリエステルアクリレート、エポキ
シド基を含有するビニルポリマー、たとえばグリシジル
（メタ）アクリレートまたはビニルグリシジルエーテル
とアクリル酸との反応により得られるポリアクリレート
などが含まれる。この「（メタ）アクリル系」の用語は
アクリル系および／またはメタアクリル系を示すものと
して理解されるべきである。

【００３９】前記の化合物類の混合物も成分Ｂ）として
用いることができる。成分Ｂ）のＣ＝Ｃ相当量は、たと
えば８５〜１８００で好ましくは１８０〜１２００であ
り、数平均分子量（Ｍ_n）は、たとえば１７０〜１０,０
００で好ましくは５００〜５０００である。本発明によ
るベヒクル組成物はまた粘度を調整するための反応性希
釈剤として、２−アセトアセトキシ−エチル（メタ）ア
クリレートを含有することができる。

【００４０】本発明によるコーティング媒体は酸性ＣＨ
架橋成分Ａ）とベヒクルＢ）の混合物からなっている。
異なる成分Ａ）またはＢ）の混合物を使用することもで
きる。各ベヒクルは互いに相容性で場合により溶剤を含
有してそれらの混和性を改善することができる。この目
的に好ましい溶剤はラッカー中で不都合な作用を後に示
さないものである。２つの成分Ａ）とＢ）との比率は、
架橋成分中の酸性Ｃ−Ｈ水素原子の有効数と、α,β−
不飽和結合の不飽和基の数とに関係する。各反応性基は
滴定法で測定することができるから、化学量論的混合比
の正確な調節を達成することができる。酸性ＣＨ基対
α,β−不飽和基の当量比は好ましく０.７５：１〜１.
２５：１である。これにより十分な架橋度が一般的に得
られる。

【００４１】架橋化生成物の弾性は、たとえばＡ）と
Ｂ）に用いるオリゴマーおよび／またはポリマーの鎖の
長さにより、許容範囲内でコントロールすることができ
る。使用されるオリゴマーおよび／またはポリマーは、
架橋化生成物の所望の弾性に応じて選択することができ
る。架橋化の程度は用いられる成分Ａ）とＢ）の官能性
によりコントロールできる。架橋化の程度は成分Ａ）と
Ｂ）の少なくとも１つに３個またはそれ以上の反応性基
が存在しているとき増大される。

【００４２】成分Ｃ）はルイス塩基またはブレンステッ
ド塩基の形の触媒で、この後者の共役酸は少なくとも１
０のpK値を有している。成分Ｃ）は１種またはそれ以上
の触媒からなっている。特に適当であると認められたル
イス塩基の例にはジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣ
Ｏ）のようなシクロ脂肪族アミン基、トリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジイソプロピルアミンまたはＮ−ブチル
ジエタノールアミンのような第３脂肪族アミンおよびジ
アザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）のようなアミジンお
よびＮ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′−テトラメチルグアニジンのよう
なグアニジンなどが含まれる。この他の例にはトリブチ
ルホスファン、トリフェニルホスファン、トリス−ｐ−
トリルホスファン、メチルジフェニルホスファンのよう
なアルキル−またはアリール−置換ホスファン類、およ
びトリス−ヒドロキシメチルホスファンおよびトリス−
ジメチルアミノエチルホスファンのようなヒドロキシ−
およびアミノ官能性ホスファン類などが含まれる。

【００４３】使用することができるブレンステッド塩基
の例にはナトリウムまたはカリウムエタノレートのよう
なアルコレート、アルキル−、アリール−またはベンジ
ルアンモニウムヒドロオキサイドまたはハライドなど
で、たとえばテトラエチルまたはテトラブチルアンモニ
ウムヒドロオキサイドまたはフロライドのような第４ア
ンモニウム化合物、およびトリアルキルまたはトリアリ
ールホスホニウム塩またはヒドロオキサイドなどが含ま
れる。

【００４４】この触媒の分量は一般に成分Ａ）とＢ）の
全固体含量を基準に一般に０.０１〜５重量％、好まし
くは０.０２〜２重量％である。架橋成分Ａ）およびベ
ヒクル成分Ｂ）またはこれらの混合物は、本発明に従っ
て水性の形態で使用される。この目的のため架橋成分
Ａ）およびベヒクル成分Ｂ）は、場合により少割合の溶
剤と場合により乳化剤とともに水性相に変換される。好
ましい溶剤は水と混和しうるものである。溶剤の分量は
最終水性組成物を基準に、たとえば２０重量％まで、好
ましくは１０重量％まででよい。イオン性または非イオ
ン性の乳化剤、好ましくは非イオン性のものを乳化剤と
して使用することができる。乳化剤の含量は、最終水性
コーティング媒体中の成分Ａ）および成分Ｂ）の固体含
量を基準に、たとえば０.５〜３０重量％、好ましく１.
５〜１５重量％の間でよい。

【００４５】当業者に良く知られた普通の方法を水性分
散液の調製に使用することができる。たとえば、成分
Ａ）およびＢ）またはこれらの混合物の溶剤を含む形態
のものは、好ましくは減圧下に蒸留することにより溶剤
を実質的に除くことができ、この際に好ましくは樹脂ま
たは樹脂混合物中にこれがまだ温かくかつ低粘度である
間に、乳化剤をその中に分散することができる。この混
合物は、次いでたとえば激しく撹拌しながら、水性相に
添加することができる。分散液の調製はまた水性相を加
熱することにより促進される。適当な混合装置の例には
高速撹拌器またはローター／ステーター型混合器が含ま
れる。また分散液の品質は高圧または超音波ホモジナイ
ザーにより改良することが可能である。

【００４６】成分Ａ）とＢ）とは初めから混合しついで
互いに乳化させることができる。しかしながら、架橋成
分Ａ）とベヒクル成分Ｂ）とを別々に乳化しついで混合
することも当然に可能である。この方法は連続的にまた
はバッチ方式で行うことができる。生成される分散液は
またそのときに互いに混合することもできる。水性の水
中油分散液が得られるがこれは保存に際し安定であり、
そして使用に適した固体含量となるよう水により調節す
ることができる。本発明により得られる水性分散液は、
最終の分散物を基準に、たとえば２５〜５５重量％の範
囲の固体含量を有している。これらは場合によりその使
用の前に、スプレーに適した粘度にまで水により希釈す
ることができる。

【００４７】乳化剤としては市場で入手できるイオン性
または非イオン性の乳化剤が適当である。たとえば、ア
ルキルフェノールとアルキレンオキサイドとの反応生成
物、たとえばＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルフェノールエトキシレ
ートを使用することができ、またソルビタン脂肪酸エス
テルとアルキレンオキサイドとの反応生成物であっても
よい。一般に、成分Ｃ）は水溶性であるが、必要ならば
前述のように乳化することもできる。本発明によるベヒ
クル組成物はいわゆる２成分系からなっている。

【００４８】成分Ａ）とＢ）とはベヒクル剤１として一
緒に保存し、そして成分Ｃ）は硬化剤２として保存す
る。必要ならば、成分Ｂ）をベヒクル剤１として保存
し、そして成分Ａ）とＣ）とは両者が互いに反応しない
限り硬化剤２として保存することができる。これはベヒ
クル剤１と２を別々に保存し、そしてコーティング媒体
を調製するため、たとえば使用に際してまたはその前に
のみ混合されることを意味している。

【００４９】本発明によるコーティング媒体は当業者に
よく知られた普通の方法により作ることができる。コー
ティング媒体を作るために、通常の工業用のラッカー添
加剤を場合により本発明により用いられるこの架橋およ
びベヒクルの各成分に添加することができる。このよう
な添加剤の例にはくぼみ抑制剤、消泡剤、流動化剤、沈
降防止剤、粘度調整剤、ＵＶ安定剤および結合剤などが
含まれる。塗布と被膜形成に影響する各特性は添加剤の
分量により左右される。

【００５０】既知の顔料および／またはエクステンダー
をコーティング媒体中に場合により加えることができ
る。分散または粉砕に適切な方法は文献中でしばしば述
べられている。クリアーまたはカバーラッカー用の普通
の顔料が顔料として適当であり、たとえばカーボンブラ
ック、二酸化チタン、微粉末シリカ、ケイ酸アルミニウ
ム、フレンチチョーク、有機または無機の着色用顔料、
透明着色剤、金属顔料または架橋ポリマー微粒子などで
ある。プライマー、エクステンダー、金属ラッカー、着
色カバーラッカーまたは透明ラッカーなどは選定した顔
料に応じて作られる。

【００５１】本発明によるコーティング媒体は、水のほ
かに非反応性の共溶剤を含むこともある。これらはコー
ティングに際して粘度を調整し、流動性に影響をし、そ
してまた所定のラッカーの効果を達成する役目をする。
このような溶剤の例には芳香族炭化水素、たとえばキシ
レン；脂肪族炭化水素；たとえばｎ−ヘキサンまたはシ
クロヘキサン；たとえばアセトンまたはメチルイソプロ
ピルケトンのようなケトン類；たとえばブチルアセテー
トまたはエチルアセテートのようなエステル類；たとえ
ばメトキシプロパノールまたはブトキシプロパノールの
ようなエーテル類などが含まれる。しかしながら、たと
えばイソプロパノール、ヘキサノールまたはエチルグリ
コールのようなアルコール類もまた使用することができ
る。塗布と流動性に関する諸特性は溶剤の沸点または溶
解力の相異により左右される。従って添加される溶剤の
量はコーティング媒体の所望の特性、とくに粘度特性に
関係する。実際には溶液、乳剤または分散液は、溶剤と
して水を使用したときに形成される。水を含むコーティ
ング媒体はとくに揮発性有機溶剤の含量が低い。

【００５２】本発明によるベヒクルから作られたコーテ
ィング媒体は、水および／または添加剤の添加を規正す
ることにより、コーティングに所望の粘度に調整するこ
とができる。成分１対成分２の定量的な比率、その当量
的な分量および触媒の量に関連して、コーティング媒体
は数分から数時間の可使時間を与えるように調整するこ
とができる。このように作られたコーティング媒体は普
通の方法で、たとえば浸漬、スプレー、ブラシングなど
により、または静電的な手法により適用することができ
る。

【００５３】コーティング媒体から作られたコーティン
グは、たとえば＋５℃から１８０℃までの広い温度範囲
にわたって硬化させることができる。温度範囲は好まし
くは２０℃〜１８０℃、たとえば室温である。本発明に
よりベヒクルから作られたコーティング媒体は、とくに
木材、織物、プラスチック、ガラス、セラミクスおよび
金属のような基体に多重に付着するコーティングに適し
ている。このコーティング媒体はまた多層法に用いるこ
とができる。たとえば、これらは通常のプライマー、ベ
ースラッカーまたはエクステンダーに、またはすでにあ
るラッカーを被覆するのに塗布することができる。本発
明によるベヒクルはベースラッカー、カバーラッカーお
よびクリアーラッカー組成物にとくに適している。

【００５４】１つの好ましい態様は、本発明による水性
ベースラッカー上にオーバーコートのクリアーラッカー
として本発明によるコーティング媒体を付与することか
らなる。この関係で、ウエットオンウエット法を用いる
ことができ、あるいはベースラッカーを加熱することに
よりあらかじめ乾燥させることもできる。これは二つの
層の結合がとくに良好になる。本発明によるベヒクルに
とってとくに好ましい応用領域は、自動車産業における
コーティングのためのコーティング媒体の調製である。
本発明のベヒクルから作られたコーティング媒体の好都
合な硬化条件が自動車の修理用コーティングにとってと
くに適するものになっている。

【００５５】従って、本発明はまた各種の基体上にコー
ティングを形成するための方法にも関連し、ここで本発
明によるベヒクルから作られたコーティング媒体は塗布
され、次いで乾燥し硬化させる。本発明はまた、本発明
によるベヒクル組成物のプライマー、ベースラッカー、
カバーラッカーおよびクリアーラッカーにおける利用に
も関連するものである。以下の各実施例は本発明を説明
するためのものである。すべての部とパーセント（％）
とは重量により示されている。

【００５６】実施例１ アセト酢酸エステル官能化−成分１の調製：撹拌器、還
流コンデンサー、温度計および滴下ロートを備えた４リ
ットルの３つ首フラスコ中に、トリメチロールプロパン
６７０部とアセト酢酸エステル１９５０部とを入れた。
この混合物を撹拌しながら、エタノールが脱離するまで
加熱した。４時間後に、留出物４８８ｇが得られ；温度
は１７５℃であった。真空にして、合計８０６ｇの留出
物が得られるまで蒸留を継続した。生成したアセト酢酸
エステル−官能成分１は理論的固形含量９６.５％、粘
度１７２mPasおよび酸価１３１.６mgＫＯＨ／ｇ固形樹
脂であった。以下、トリメチロールプロパントリアクリ
レート（ＴＭＰＴＡ）がポリアクリロイル化合物として
使用される。

【００５７】実施例２ 成分１と２からの水性乳剤（乳剤３）の調製 ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンソルビタン酸
ジエステルをベースにした乳化剤の１０％水溶液１５
５.２ｇを、６０℃で１リットルのフラスコ中に入れ
た。混合物は毎分約７５００回の速度で回転する撹拌器
を使用して撹拌した。アセト酢酸エステル−官能成分１
１９８.３部とＴＭＰＴＡ １５１.７部との混合物を、
６０℃で３分間かけて添加した。脱イオン水５０ｇを添
加する。得られた乳白色の乳剤は固形含量６６.１％で
あった。

【００５８】実施例３ 水性ベースラッカーの調製： ａ） 水性乳剤３）１００部を脱イオン水２３.６１部
と市場で入手することのできる３％の濃厚化用ペースト
（レオロジー調整用添加剤）の２４.９部とともに、激
しく撹拌してホモジナイズ化した。

【００５９】ｂ） 市場で入手できるホワイトスピリッ
ト／脱イオン水（１７.５％／１７.５％）中のアルミニ
ウムペースト６５％液４.７７部、ブチルグリコール３.
７４部、市場で入手できるアルミニウムのガス発生を防
止するための腐食防止剤０.３５部、Ｎ−メチルピロリ
ドン０.７部およびブタノール２.３４部を別途混合し
た。混合物は脱イオン水を使用してスプレー粘度２０″
に調整した。

【００６０】実施例４ 水性クリアーラッカーの調製： ａ） 水性乳剤３）４９.１部を市場で入手できる濃厚
化剤１０部と脱イオン水４０.９部とともに混合し、つ
いで脱イオン水中のＤＢＵ １０％溶液１００部により
ホモジナイズ化し、その後スプレー粘度２０″に調整し
た。

【００６１】実施例５ 実施例３のベースラッカーを、市場で入手できる２成分
ポリウレタンエクステンダーを加えた金属シートにスプ
レーにより塗布し、室温で３５分間風乾し、そして実施
例４のクリアーラッカーをついで塗布した。試料は再度
４０分間風乾し、ついで６０℃で４５分間温めて乾燥し
た。得られた皮膜は良好な硬さをもち、良好なフロップ
および良好な実体と輝きとを示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス・ブロツク ドイツ連邦共和国50354ヒユルト．カルヴ エーク２ (72)発明者 カルメン・フロスバハ ドイツ連邦共和国42115ヴツパータール. デユツセルドルフアーシユトラーセ55 (72)発明者 ヴアルター・シユーベルト ドイツ連邦共和国42349ヴツパータール. ウンターダール22

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ） 平均で少なくとも２つの酸性のＣ
   Ｈ水素原子をもち、架橋剤として作用する１つまたはそ
   れ以上の化合物の１０〜９０重量％、と Ｂ） 【化１】 のカルボニル炭素原子を介して結合した少なくとも２つ
   のα,β−不飽和基をもち、８５〜１８００のＣ＝Ｃ相
   当量と１７０〜１０,０００ｇ／モルの数平均分子量
   （Ｍ_n）とをもつ、マイケル付加に適した１つまたはそ
   れ以上の（メタ）アクリル系コポリマー、ポリエステル
   および／またはポリウレタン樹脂の１０〜９０重量％、
   （ここでＡ：Ｂの当量比は２：１〜１：２である）； Ｃ） 成分ＡおよびＢの重量の合計を基準に、ルイスま
   たはブレンステッド塩基の形の触媒（後者の共役酸は少
   なくとも１０のpKa値をもつ）の０.０１〜５重量％、を
   含み、そして水および場合により溶剤、顔料、エクステ
   ンダー、および普通のラッカー用補助剤および／または
   添加物を含有する水性ベヒクル組成物。
2. 【請求項２】 同じであってもまたは異なっていてもよ
   い下記の基の１つまたはそれ以上から由来する平均で少
   なくとも２つの酸性のＣＨ水素原子をもつ架橋性成分
   Ａ）を含有する、請求項１に記載のベヒクル組成物。 【化２】 〔式中、Ｗ₁は 【化３】 であり、 Ｗ₂は 【化４】 であり、 Ｗ₃は 【化５】 である（ここで 【化６】 はそれぞれ炭素原子を介してＣＨ基に結合され、そして
   ＣＨ基はＷ₁、Ｗ₂および／またはＷ₃の基の少なくとも
   １つを介してポリマーまたはオリゴマーユニット結合し
   ている）〕。
3. 【請求項３】 コーティング媒体の全量を基準に０〜２
   ０重量％の有機溶剤含有量をもつ水性の形態で存在す
   る、請求項１または２の１つに記載のベヒクル組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１つに記載のベ
   ヒクル組成物とさらに１つまたはそれ以上の有機溶剤、
   および場合により顔料および／またはエクステンダーお
   よび／または普通のラッカー用添加物を含有する、水性
   コーティング媒体。
5. 【請求項５】 クリアーラッカー、カバリングラッカ
   ー、ベースラッカーまたはエクステンダーとしての請求
   項４に記載のコーティング媒体。
6. 【請求項６】 請求項４または５のいずれかに記載のコ
   ーティング媒体を適用することを特徴とする、塗布され
   る基体にコーティング媒体を適用し、ついで得られたコ
   ーティングを熱硬化することによりコーティングを形成
   する方法。
7. 【請求項７】 請求項４または５のいずれかに記載の水
   性コーティング媒体をベースラッカーおよび／またはク
   リアーラッカーとして用いることを特徴とする、塗布さ
   れる基体に水性ベースのラッカーを付与し、場合により
   短かいエアレーションとクリアーラッカーのウエット−
   オン−ウエットを適用し、そして引きつづきジョイント
   硬化をすることにより多層コーティングを形成する方
   法。
8. 【請求項８】 請求項１〜３のいずれか１項記載の水性
   ベヒクル組成物のコーティング形成のための使用。
9. 【請求項９】 多層コーティングの形成のための請求項
   ８の使用。
10. 【請求項１０】 請求項１〜３のいずれか１項記載の水
    性ベヒクル組成物の、５〜１８０℃の温度で硬化可能な
    コーティング媒体を作るための使用。
11. 【請求項１１】 請求項４または５のいずれかに記載の
    コーティング媒体の、自動車系列の製造と修理用コーテ
    ィングを形成するための使用。