JPS60152573A - 熱硬化性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 木発引は、熱硬化性塗料に関し、さらに詳しくは長期−
耐久性、加工性、耐スクラッヂ件、硬度、耐食性などの
すぐれた塗膜を形成する有機溶剤を媒体とする熱硬化性
塗料を提供せんとするものである。

塗料は物体を保護し、美観性を与オるために多くの被塗
物に塗装されており、該塗料として室温で塗膜を形成せ
しめる常温乾燥性塗料と加熱により塗膜を硬化させる熱
硬化性塗料とに大別される。

木発Ｅ３Ａ−はこれらのうち、後者の熱硬化性塗料に関
し、特にその中でも、有機溶剤を媒体とする熱硬化性塗
料の性能を改良したものである。

有機溶剤を媒体とする熱硬化性塗料（以下、単に「熱硬
化性塗料」と略称するこさもある）ｄ１常温乾・垣′性
哲、刺に比べて強靭に塗膜を形成するの１゛、自Ｉ！ｉ
１．ｌＪｉ、プレコート銅板（いわゆる着色亜鉛鉄板）
、電気製品、ｌｌｉ字ノ品オＣどに多く塗装さｔｌでい
る。近年、塗着に対する要＊ｑｉ堤能が高度になり、こ
のうち、過酷々ポ）填に長期間おかれるプレコー＋／Ｒ
１Ｉ枦についてみると、１０年以上（好寸しくけ１５年
ｔ１士、）のν期（Ｃわたってすぐｉ＋１ζ而Ｉ久性（
手＝１−キングならびにエロージョンなどの発生が詔め
られ々いこと）を有し、でおり、しかも硬質マ”、かつ
加ニー個、馴スクラノグ付（而、）スリキズ性叉面、１
食性々°どのすぐれた塗膜を形成する塗料の開発が急務
とな−ている。

ところが、従来のプレコート鋼板用の熱硬化性塗料では
、これらのすべての要求を満足しておらず、］Ｏ年以上
の耐久性を有する塗膜を形成することは極めて困難であ
す、シかも＠！質でかつ加工性などのすぐねた塗膜を得
・ることも困難であった。

たとえば、上記従来の熱硬化性塗料において、加工性（
塗Ｑ／Ｊの柔軟性）を向上させると、硬さが低下し、そ
れに伴って耐スクラッチ性、耐食性、耐水性、耐薬品性
、耐汚染性も劣化するのである。

一方、硬質にすると、耐スクラッチ性などの向上は認め
られるが加工性が低下するのである。このように、加工
性と硬質、耐スクラッチ性とは全く相反しており、これ
らの両性能を同時に満足する熱硬化性塗料は未だ得られ
ていないのである。

そこで、本発明者は熱硬化性塗料における上記した問題
点に着目し、硬質であると同時に加工性ならびに耐スク
ラッチ性がすぐれ、しかも長期耐久性、耐食性、耐水性
、耐薬品性などの良好な塗膜を形成する熱硬化性塗料を
開発することを目的に研究を重ねたのである。その結果
、熱硬化性塗料に微粉末状のポリフッ化ビニリデンを配
合することによって上記目的が達成できることを見い出
し、不発Ｅｌ’ｉを完成１７たのである。

すなわち、本発明は、有機溶剤を媒体とする熱硬化性樹
脂組成物に微粉末状ボリフーＩ化ビニリデンを配合して
なることを特徴とする熱硬化性塗料に関するものである
。

木発明者は、硬質でかつ加工性などのすぐねた塗料を開
発するにあたり、これまでの方策（熱硬化性樹脂の組成
、成分などの調製）では限界があるとの認識にたち、熱
硬化性樹脂組成物に対して相溶性をもたない樹脂を配合
したいわゆる不均一系塗膜について研究を行なったので
ある。すなわち、熱硬化性樹脂組成、物に対して相溶性
をもたない樹脂（以Ｆ１［非相溶性］封脂」と略称する
ことがある）として、該樹脂自体が常温（約８０℃以下
）で液状であるものを配合すると塗料中で相分離し、貯
蔵安定性も劣化し、また、熱硬化性樹脂組成物とは相溶
しないが、それに含まれる有機溶剤に溶解しやすいもの
を配合すると初期粘度が高くなり、しかも上記と同様な
傾向が認められることが判明したので、常温において固
体で、かつ有機溶剤と全くもしくけ殆ど相溶しない粉末
状の樹脂を用いる必要がある。このような非相溶性樹脂
として、例えばナイロン樹脂、アクリロニトリル−ブタ
ジェンゴム、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ
化ビニリデン、ＡＢｓｉｆＲ脂、メ高ル酸メナルーブタ
ジェンースチレン共重合体などをあげられ、これらにつ
いて検討したところ、ポリフッ化ビニリデンを除く他の
粉末状の非相溶性樹脂ＵＳ有機溶剤を媒体とする熱硬化
性樹脂組成物中に均一に分散させるこ七が極めて困難で
あって、しかもこれらを配合した混合物を用いた塗膜の
表面は平溺性が著しく劣り、実用的でなかった。

これに対し、ポリフッ化ビニリデン微粉末（以下、ｆ−
Ｐ　Ｖ　Ｄ　Ｆ　Ｊと略称することがある）は、有機溶
剤を媒体とする熱硬化性樹脂組成物中に粉末が凝集する
ことなく均一に分散混合することができ（平滑性のすぐ
れた塗膜が得られる）−シかも、ＰＶＤＦを配合した熱
硬化性塗料は、長期耐久性がすぐれ、硬質で、しかも加
工性、耐スクラッチ性、耐食性、耐水性、耐薬品性、耐
候性などのすぐれた塗膜を形成することができるのを見
い出し本発明の目的を達成したのである。

本発明に係る熱硬化性塗料を構成する各成分について説
明する。

本発明に係る熱硬化性塗料は、有機溶剤を媒体とする熱
硬化性樹脂組成物に微粉末状のポリ７ツイヒ ・ビニリデンを分散せしめてなるものである。

まず、熱硬化性樹脂組成物は、加熱された温度のエネル
ギーによって架橋反応し、三次元網状構造に硬化した塗
膜を形成するものであって、主と［７て基体樹脂と架橋
剤とがらなっている。基体樹脂け、被塗面に連続塗膜を
形成させるための主要成分であり、例オーば、ポリエス
テル樹脂、シリコ−：／　’ｆ　性ホＩＪエステル、油
変性ポリエステル、アクリルＩＭＩｌ旨、エボ°キシを
封月旨々どがあ（げられ、これらはいずれもすでに公知
なものであって、憎独で、もしくけ２種以上混合して使
用する。

該ポリエステル樹脂は主に多塩基酸と多価アルコールと
のエステル化物であって、多塩基酸としては無水フタル
酸、イソフタル酸、テレ７クル酸、コハク酸、アジピン
酸、フマル酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水７タ
ル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸などから選ばれた１種
以上の二塩基酸が主に用いられ、必要に応じて安息香酸
、クロトン酸、ｐ＝ｔｅｒｔ　ブチル安息香酸などの一
塩基酸、無水トリメリフト酸、メチルシクロヘキセント
リカルボン酸、無水ピロメリーノド酸などの３価以上の
多塩基酸などが用いらね、多価アルコールトシてにエチ
レングリコー／ｌ／、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プタンジぢ一部、ネオペンチルクリコー
ル、へ片ザンジオール、】、６−へキザンジオールをと
の二価アルコールが主に用いられ、さらに必要に応じて
グリセリン、トリメチロールエタン、Ｉ・リメヂロール
プロパン、ペンタエリスリト−ルなどの３価以上の多価
アルコールを併用することもある。画成４分のエステル
化反応は公知の方法で行々える。

シリコーシ変件ポリエステルは上記のポリエステル樹脂
にシリコーン中間体を反応させてなるものである。該シ
リコーン中間体としてはシロキサン結合をもつポリシロ
キサンであって、ポリエステル樹脂の水酸基などと反応
、する水酸基丑たはアルコキシ基などの官能基を有［７
、さらにメチル基、エチル基、フェニル基などの置換基
をもっているものも用いられる。これらの具体例として
、市販されている銘柄をあげると、例えば「グクコーニ
ング５Ｈ−６１，８８Ｊ（メトキシ基含有、分子量６０
０）、「グクコーニング５Ｈ−６０１８Ｊ（水酸基含有
、分子４１６００）（これらはいずれもダウケミカル社
製商品名）、［東芝シリコーンワニスＴＳＲ−１６０Ｊ
（水酸基含有、分子量１３００）、［東芝シリコーンワ
ニスＴＳ、Ｒ−１６５Ｊ（メトキシ基含有、分子量６５
０）（これらはいずれも東京芝浦電気■製商品名）など
がある。ポリエステル樹脂とシリコーン中間体上の反応
（脱水反応もしくけ脱アルコール反応）は、画成分の合
計量にもとづいて、ポリエステル樹脂９５〜４０重量％
、シリコーン中間体５〜６０重量％の割合で、公知の方
法によって行なう。シリコーン中間体が６０重量％より
多くなると硬度が低下し、ばくろ中に汚れやすくなるお
それがある。

油変性ポリエステルは上記ポリエステル樹脂に油脂肪酸
を反応せしめたものであって、油脂肪酸としては例オ、
はヤシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、サフ
ラワー油脂肪酸、トール油脂肪酸、脱水ヒマシ沖脂肪酸
、ギリ油脂肪酸などがあげられ、ポリエステルｍ脂さ油
脂肪酸との反応も公知の方法で行々うことができ、その
油長け３０％以下が好ましい。

アクリル拘脂としてはその骨格に水酸基、カルボキシル
基などの官能基を有しているものが使用で籾、これらの
官能基を有する重合性不飽和モノマーと重合可能な他の
モノマーとを共重合させること（でよって得られる。水
酸基含有不飽和上ツマ−としてはヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレ−１・、ヒドロ
キシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レートなどがあり、カルボキシル基含有不飽和モノマー
としては、アクリル酸、メタクリル酸、イクコン酸、マ
レイン酸などがある。また、これらの七ツマ−と共重合
せしめるその他のモノマーとしてはアクリル酸もしくは
メタクリル酸とアルギルエステル、スチレン、ビニルト
ルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリルなどがあげられ
る。

エポキシ樹脂としては、１分子中に２個以上のエポキシ
基をもつ樹脂であって、例えばエピクロルヒドリンとピ
スフエ／−ルＡとの反応物、ノボランク型、環状脂肪族
型、非環状脂肪族型（ポリクリコールエーテル梨、クリ
コールエーテル型、エボギシ化ポリブタジェン）、エポ
キシ化天然油脂、多価カルボン酸エステル型などがあげ
らねる。

本発明において、これらの基体樹脂のうち、ＰＶＤＦと
の相互作用からみて、シリコーン変性ポリエステル樹脂
、ポリエステル樹脂、油変性ポリエステル樹脂が最も好
適で、これらに比べ他の基体樹脂は長期耐久性に劣るこ
ともある。

これらの基体樹脂を加熱によって三次元に架橋硬化せし
めるのに必要な架橋剤としては、例えばアミノ樹脂、ブ
ロックポリイソシアネート化合物などがあげられる。

アミノ樹脂は、メラミン、グアナミン、尿素などとホル
ムアルデヒドとの付加反応生成物（１量体もしくけ多量
体）のメヂロール基の一部もしくけ全部を炭素＆１〜５
の１価アルコールから選ばれた１種もしくけ２種以上で
変性したものである。

ブロックインシアネート化合物は、イソシアネート化合
物にプ’Ｏ−／り剤を反応させ念化合物で、所定温度以
上に加熱されるとブロック剤が解離してインシアネート
基が再生するのである。インシアネート化合物としては
、例えば、トリレンジイソシアネート、４．４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、′メクキシリレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４
．４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート
）、メチルシクロヘキサン２．４　（’２．，６　）ジ
イソシアネ−）、１．３−（イソシアネートメチル）シ
クロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、トリメチ
ルへキサメチレンジイソシアネートなどがあげられ、ブ
ロック剤としてはフェノール、クレゾール、エチルフェ
ノール、チモール、ニトロフェノール、メタノール、ブ
タノール、エチレングリコール、ベンジルアルコール、
シクロヘキサノール、マロン酸ジメチル、アセト酢酸エ
チル、ブチルメルカプクン、アセトアニリド、酢酸アミ
ド、コハク酸イミド、アニリン、カルバゾール、イミダ
ゾール、尿素、オキサゾリドン、エチレンイミン、ホル
ムアルドオキシムなどが好適である。

上記した基体樹脂と架橋剤との割合は、各成分によって
異なるが、画成分の合計量にもとづいて、基体樹脂９５
〜６０重量％、架橋剤５〜４０重量％の範囲が好適であ
る。そして、該基体樹脂および架橋剤を有機溶剤中で混
合せしめるのである。

有機溶剤１ｄ、それ単独もしくは混合系で該画成分を溶
解するものであればよく、例えば、炭化水素Ｍ（トルエ
ン、キシレンなど）、アルコール系（メタノール、エタ
ノール、ゲタノールなト）、ケトン系（メチルエチルケ
トン、メチルイソジチルケトンなど）、エーテル系（メ
チルセロソルブ、セロソルブ、メチルセロソルブ、ブチ
ルカルピトールなど）、エステル系（酢酸エチル、酢酸
グチル、酢酸セロソルブなど）などがあげられる。上記
画成分をこれらの有機溶媒を媒体として混合溶解せしめ
るのである。

本発明において、上記の熱硬化性樹脂組成物に配合する
ＰＶＤＦは、２フッ化ビニリデンの単独重合体もしくは
他のモノマーとの共重合体の微粉末である。

２フフ化ビニリデンと共重合せしめる他のモノマーとし
ては、４７ソ化エチレン、六フッ化プロピレン、フッ化
アルコキシエチレンなどがあげられ、共重合体における
他のモノマーは５０重量％以下が好ましい。そして、Ｐ
ＶＤＦを配合した本発明の熱硬化性塗料の塗膜を平滑に
し仕上り外観をよくすると共に前記したごとく硬質でか
つすぐれた加工性などを付与するために、該ＰＶＤＦの
粒径を２μ以下、特に１μ以下の範囲に調整しておくこ
とが好ましい。との粒径に関し、上記範朋内の粒径を有
するものが約６０重量％以上、特に約８０重量％以上含
有していることが好捷しく、最大粒径は１０μ以下であ
ることが好ましい。また、該ＰＶＤＦの融点は、該熱硬
化性塗料の塗膜の焼付硬化温度よりも若干低いことが好
ましく、具体的には焼付硬化温度よりも１０〜１３０℃
低いことが特に望ましい。なぜならば、ＰｖＤＦの融点
をかかる範囲内に調整すると、塗膜の焼付硬化中におい
てＰＶＤＦが部分的に溶融もしくは軟化し７て塗膜中に
粒状で均一に分布した状態で熱硬（ｔ’性樹脂組成物相
と強固に接着するものと思われ、その結果、前記した技
術的効果を有する塗膜を形ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社のｒＫ
ＹＮＡＲ５０（Ｉ　Ｊがある。

フッ素系樹脂として、上記ＰＶＤＦの他に、−〕、化ビ
ニル樹脂、三フッ化樹脂ならびに四フフ化（對脂なども
あるが、塗膜内における分布が不均一であり、塗面にプ
ソが発生して仕上がり外観が著しく低下するため、上記
した技術的効果を得ることが困難であ−た。

本発明において、熱硬化性樹脂組成物とＰＶＤＦ　’と
の構成比率は、画成分の固形分の合計重量比率にもとづ
いて、熱硬化性樹脂組成物が９７〜３５％、好ましくは
９７〜５０％、さらに好ましくは９５〜７０％、ＰＶＤ
Ｆ３〜６５％、好ましくけ３〜５０％、さらに好ましく
け５〜３０％であることが望ましい。ＰＶＤＦが３％よ
り少なくなるとＰＶＤＦの効果を発揮させることが困難
で、６５％より多くなると付着性が低下するので好まし
くない。また、本発明では、ＰＶＤＦの５０重量％以下
の範囲で他の微粉末樹脂を配合することができる。

そして、ＰＶＤＦは有機溶剤を媒体とする熱硬化性樹脂
組成物中への分散性が他の微粉末樹脂に比べてすぐれて
いるので、その配合方法に何ら制限を受けるものではな
い。例えば、攪拌中の熱硬化性樹脂組成物液にＰＶＤＦ
の所定量を徐々に加エル、ロールミル、サンドミルなど
の分散機で該樹脂組成物もしくは有機溶剤の一部とＰＶ
ＤＦとをあらかじめペーメ暎などに混合分散しておき、
それを混合するなどの方法がある。また、これらの配合
方法において、ＰＶＤＦｌｌｌ−凝集させることなく熱
硬化性樹脂組成物中に均一に分散させる好ましい方法は
、シクロヘキサノン、イソホロン、酢酸セロソルブ、セ
ロソルブ、メチルイソプチルクトン、プチルセロノルプ
、プヂルアセテートなどの水緊結合性の大きいものある
いは両親媒性などの特定有機溶剤の存在下で分散させる
ことであり、アルコール、キシレン、ベンゼンなどでは
該特定有機溶剤は塗料中においてＰＶＤＦ　ｌ　００重
量部あ念り５０〜４００重量部、なかでも９（）〜２５
０ｖ量部存在させておくことが好ましい。特に本発明で
は、ＰＶＩ）Ｆとイソホロンおよび（または）シクロヘ
キサノールとであらかじめペーストを作成しておき、こ
れを熱硬化性塗料に配合すると、均一かつ安定に分散す
ることができるのである。ペーストにおけるイソホロン
および（捷たは）シクロヘキサノールは、ＰＶＤＦ　１
００重量、部あたり、５（）〜２５０重量部、好ましく
は７０、〜２００重給部が適している。

本発明に俳る熱硬化性塗料は、上記の有機溶剤を媒体と
する熱硬化性樹脂組酸物およびＰ　Ｖ　Ｉ）　Ｆを必須
成分とするものであるが、さらに、体質顔料、着色顔料
、金属感顔料、および色別れ防止剤、紫外線吸収剤、増
粘剤、沈降防止剤などの塗料用添加剤を配合することが
できる。かくして得られる零発り」の熱硬化性塗料は、
通常の方法で塗装することができ、塗装機として、例え
ばローｌレフ−ター、−ｒ−７スプレー、エアし／スス
プレー、＋ｅｉｔ塗装機、浸漬塗装様、ノく一コークー
などが使用・できる。塗装膜厚は特に制限されず、焼料
硬化膜厚にもとづいて、５〜５０μが好適である。

本発明に係る実施例、比較例について説明する。

１、基体樹脂の製造例 １）油変性ポリニスデル樹脂ワニス 無水フクル酸０．７１モル、アジピン酸帆２４モル、ネ
メペ〉チルグリコール（１，４０モル、トリフチロール
１０フ２０．６０ （１．２８モルからなる混合物を２１（）〜２３０℃に
おいて１時間反応させた後、キシレンを該混合物の５重
カン％配合し１、２２０℃で２時間反に夕を続け、その
後、スフゾール１５００とセロソルブアセテートとを９
５；５の重俤割合で混合し穴．溶剤を加えて不揮発分６
０重か％の油変性ポリエステル樹脂ワニスを得た。該ワ
ニスの粘度（２０℃）はガードナー気泡粘度計で×、油
長け１９伜５であった。

２）シリコーン変性ポリニスデル楕脂ワニスインフクル
酸０．６３モル、アジピンに２　０．　１　６モル、ト
リメチロールプロパン０．９モルおよびネオペンチルグ
リコール（）、１モルからなる混合物を１６０℃に加熱
し、同温度から２２０℃に３時間を要して“昇温ぜしめ
、２２０℃でＩ　１１ｉｒｌｊｌ保杓した後、キシレン
を該混合物に対して５重９％添加し、２２０℃において
約２時間加熱してから酢酸セロソルブを加えて不揮発分
６０市量％のポリエステル樹脂溶液を得た。該溶液の粘
度はガードナー気泡粘度計でＷ〜Ｘ（２０℃）で、酸価
（ｒ′Ｉ約ｌＯであった。

次に、該ポリエステル樹脂溶液１　（１　０　０重量部
に、グクコーニング５Ｈ−６１８８を２８９重量部、テ
トライソプロビルチタネー）　０．２　９重石ｊ部およ
び酢酸セロソルブ２　９　−ｆｃ＜　ｆｄ部を配合し、
１３５〜１４５℃で、粘度が２２〜ｚ３になるまで反射
させた後、ブタノール３４＠量部および酢酸セロソルブ
１０８重量部を配合して、不揮発分６０重量％、粘度■
〜Ｘのシリコーン変性ポリエステル樹脂ワニスを得た。

１、実施例１〜６ 実施例１ ■　顔料ペーストＡの製造 油変性ポリエステル樹脂フェス１００重量部、チタン白
２００重量部、ベンガラ４０重量部、カーボンブラック
２重量部、セロソルブアセテート５０重量部およびガラ
スピーズ（分散メジア）３００重量部からなる混合物を
マヨネーズビン（９００ｆｎ１．）に仕込み、ペイント
シェーカーで１時間分散を行なった（ツブゲージで測定
したところ１０μ以下であった）。

■　ペース塗料Ａの製造 顔料ペーストＡ１００重量部、ニーパン２０５Ｅ（三井
東圧化学工業■製商品名、ｎ−ブタノール変性メラミン
樹脂、不揮発分６０重量％）２６重量部および油変性ポ
リエステル樹脂フェス７７重量部を均一に混合した。油
変性ポリエステル樹脂とメラミン樹脂との固形分重量比
け８０：２０である。

■　ポリフッ化ビニリデンペーストＡの製造ＫＹＮＡＲ
５００（粒径１μ以下、融点１６０〜１７０℃）３００
重量部、イソホロン３００重量部およびガラスピーズ（
分散メジア）２００重量部からなる混合物をマヨネーズ
ビン（９００−）に入れ、ペイントシェーカーで１時間
分散した。

■　熱硬化性塗料の製造 ペース塗料Ａ２０３重量部にポリフッ化ビニリデンペー
ス）　Ａ　Ｉ　５．５重量部を配合し、ディスパー撹拌
機で均一に分散した。

実施例２ ベース塗料Ａ２０３重量部にポリフッ化ビニリデンベー
ス）Ａ６２重量部配合し、ディスパー攪拌機で均一に分
散した。

実施例３ ベース塗料Ａ２０３重量部にポリフッ化ビニリデンペー
ス）Ａ４０重量部配合し、ディスパー攪拌機で均一に分
散した。

実施例４ ■　顔料ペーストＢの製造 シリコーン変性ポリエステル樹脂ワニス１００重鰍部、
チタン白２００重量部、ベンガラ４０重量部、カーボン
ブラック２重量部、セロソルブアセテート５０重量部お
よびアルミナピーズ（分散メジア）　３００重量部から
なる混合物をマヨネーズビン（９（１０ｍ６　）に仕込
み、ペイントシェーカーで２時間分散を行なった（ツブ
ゲージで測定したところ１０μ以下であった）。

■　ベース塗料Ｂの製造 顔料ペーストＢ１００重量部、ニーパン２　（ｌ　Ｓ　
Ｅ（三井東圧化学工業■製商品名、ｎ−ブタノール変性
メラミン樹脂、不揮発分６０重量％）２６重量部および
シリコーン変性ポリエステル樹脂フェス７７重量部を均
一に混合した。シリコーン変性ポリエステル樹脂とメラ
ミン樹脂との固形分重量比は８０：２０である。

■　熱硬化性塗料の製造 ベース塗料Ｂ２Ｏ３重量部にポリフッ化ビニリデンペー
ス）　Ａ　１５．５重量部を配合し、ディスパー攪拌機
で均一に分散した。

実施例５ ペース塗料Ｂ２Ｏ３重量部にポリフッ化ビニリデンベー
ス）Ａ６２重ｐ部配合し、ディスパー攪拌機で均一に分
散した。

実施例６ ベース塗料Ｂ２Ｏ３重量部にポリフッ化ビニリデンペー
ス）Ａ４０重量部配合し、ディスパー１Ｔ拌機で均一に
分散した。

■　比較例 比較例１ ペース塗着Ａのみを用いた。

比較例２ ベース塗料Ｂのみを用いた。

比較例３ ニーカーで１時間分散してペーストを製造した。

該ペースト４０重量部とベース塗料Ａ２０３重量部とを
混合し、ティスパー撹拌機で均一に分散した。

比較例４ ベース塗料・Ｂ　２０３市侘部と比較例３で得たペース
ト４０重量部七を混合し、ディスパー攪拌機で均一に分
散した。

■　性能試旅結果 リン酸亜鉛処理した溶融亜鉛メンキ鋼板（厚さ０．３５
咽）に、クロム酸鉛含有エポキシ樹脂系プライマーを硬
化＋１’Ｘ！厚が５μになるようにバーコーターで塗装
し、２（）０℃で３（）秒焼付けてプライマー塗装に）
板を得た。

次に、前記実施例および比較例で得た塗料を、酢酸セロ
ソルブとスワゾル１５００との等重量混合シンナーで不
揮発分が１０重魚％になるように希釈し、これらを上記
プライマー塗装銅板に乾燥膜厚が２０μに力るようにロ
ールコーク−で塗装した。そして、このうち、実施例１
〜３ならびに比較例１．３で得た塗料については２２０
℃で、その他は２３５℃の素材表面温度において、それ
ぞれ６０秒焼付けた。

このようにして焼料けた各々の試験塗板の性能試験を行
ない、その結果は次のとおりであった。

上記試験方法は次のとおりである。

（※１）塗面状態二目視判定 （※２）硬　度：鉛筆硬度 （※３）折り曲げ性：塗■１を外側にして、前記亜鉛メ
・キ鋼板を２枚秋んで折り曲げたのち、折り曲げ部分に
粘着セロハンテープを貼浴し、それを１４がしたあとの
塗Ｉｉ９．Ｈを観察した。

５：異常なし、４：ワレが少し認められた、３：ワレ、
ハガレが発生 （※４）付着性：ゴパン目テープテスト（残塗膜敢） （※５）耐スクラッチ性＝１（）円硬貨で塗賑をこすり
つけたあとの状態を見た。

５：キズはつくが、プライマーの露出は認められない、
３ニプライマーの露出が少しｒ’Ｊ３　ａ＝’Ｗ≧′、
２ニプライマーのＷＺ　ｍがり月らかに認めらｔ］た。

（※６）耐食性ニー１ユ記（※３）と同様にして折り曲
げたものをツルトスプレーに８００時間入れたのちの折
り曲げ部の状態をみた。

５：異常なし、２：白さび発生が著しい。

（※７）耐候性：デユーサイクルで１００’　０時間に
わたって試験を行なった。光沢保持率は、試験前を基準
した残存光沢保持率（％：）であり、色差Ｉｉｔ、＋ａ
＋ｂの△Ｅである。

特許出願人　（１４０）　関西ペイント株式会社１、事
件の表示 昭和５９年特γ［願　第　９６６０号 ２、発明の名称 熱硬化性塗料 ３、補正をする名 事件との関係　出願人 住　所　兵庫県尼崎市神崎町３３番１号昭和　年　月　
日 （発送日　昭和　年　月　日） 別組の通り 補正の内容 １、明細書第１６頁４行目の［ベンセンなど−Ｃζま］
の後にｒ　Ｐ　Ｖ　Ｄ　Ｉ”粉末が凝集しやすし１ので
ある。」を追加する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 有機溶剤を媒体とする熱硬化性樹脂組成物に微粉末状ポ
   リフッ化ビニリデンを配合してなることを特徴とする熱
   硬化性塗料。