JPH0623846B2 - 画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料を用いる画
像形成方法に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料を用いる画像形成方法
が、特公昭４５−１１１４９号、同４７−２０７４１
号、同４９−１０６９７号、特開昭５７−１３８６３２
号、同５８−１６９１４３号各公報に記載されている。
これらの方法は、露光されたハロゲン化銀を現像液を用
いて現像する際、共存する重合性化合物（例、ビニル化
合物）が重合を開始し画像様の高分子化合物を形成する
ものである。従って上記方法は、液体を用いる現像処理
が必要であり、またその処理には比較的長い時間が必要
であった。

本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特願昭５９−１９１３
５３号）。この方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、
還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバインダー
からなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料（感
光材料）を、画像露光して潜像を形成し、次いで熱現像
することにより、感光性銀塩の潜像が形成された部分
に、高分子化合物を形成するものである。

これらの画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分の重合性化合物を重合させる方法である。本発
明者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている（特開昭６２−
７０８３６号）。この方法は、加熱することにより、ハ
ロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用させ
て重合性化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分の
重合を促進するものである。

以上述べたような画像形成方法の一態様として、支持体
上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含む
感光層を有する感光材料を、像様露光と同時に、または
像様露光後に、現像処理を行ない、現像処理を行なった
感光材料に受像材料を重ねた状態で加圧することによ
り、未重合の重合性化合物を受像材料に転写する画像形
成方法がある。この画像形成方法によれば、受像材料上
に鮮明な画像を得ることができるが、保存条件等によっ
ては次第に画像がぼやけるという傾向もあった。

また、特願昭６１−５３８８１号（特開昭６２−２０９
４４４号公報参照）の明細書記載のハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物、および接触状態において発色反応を
起す二種類の物質を含み、上記発色反応を起す物質のう
ち一方の物質および上記重合性化合物がマイクロカプセ
ルに収容された状態にあり、そして上記発色反応を起す
物質のうち他の物質が重合性化合物を収容しているマイ
クロカプセルの外に存在している感光層を支持体上に有
する感光材料を用いて、感光材料上に得られた画像にお
いても、保存条件等により次第に画像がぼやける傾向が
ある。

［発明の要旨］ 本発明の目的は、長期間の保存または過酷な条件下の保
存後も、受像材料または感光材料上に得られた画像がそ
の鮮鋭度を保持する画像形成方法を提供することであ
る。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有し、上記ハロゲン化銀、還
元剤および重合性化合物が感光性マイクロカプセルに収
容されている感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時に、または像様露光後に、感光材料を８
０乃至２００℃で１秒乃至５分加熱して熱現像処理を行
い、これにより上記潜像が形成された部分（または潜像
が形成されない部分）の重合性化合物を重合させて潜像
が形成された部分（または潜像が形成されない部分）の
感光性マイクロカプセルを硬化させ、 熱現像処理を行った感光材料に受像材料を重ね合わせた
状態で加圧することにより、未重合の重合性化合物を受
像材料に転写し、そして 受像材料を１００乃至２５０℃で０．１乃至１００秒加
熱することを特徴とする画像形成方法を提供するもので
ある。

さらに本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物および接触状態において発色反応を起こす
二種類の物質を含む感光層を有し、上記ハロゲン化銀、
還元剤、重合性化合物および上記発色反応を起こす二種
類の物質のうち一方の物質が感光性マイクロカプセルに
収容されており、そして上記発色反応を起こす二種類の
物質のうち他の物質が感光性マイクロカプセルの外に存
在している感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時に、または像様露光後に、感光材料を８
０乃至２００℃で１秒乃至５分加熱して熱現像処理を行
い、これにより上記潜像が形成された部分（または潜像
が形成されない部分）の重合性化合物を重合させて潜像
が形成された部分（または潜像が形成されない部分）の
感光性マイクロカプセルを硬化させ、 熱現像処理を行った感光材料を加圧することにより、未
硬化のマイクロカプセルを破裂させて発色反応を起す二
種類の物質を接触状態とし、そして、 感光材料を１００乃至２５０℃で０．１乃至１００秒加
熱することを特徴とする画像形成方法も提供する。

［発明の効果］ 本発明は、未重合の重合性化合物を含む画像を受像材料
上または感光材料上に形成後、受像材料または感光材料
を加熱することを特徴とする。

本発明者等の研究によれば、受像材料上または感光材料
上に形成された画像に含まれる未重合の重合性化合物が
液状であるために、次第に周囲に拡散し、画像がぼや
け、鮮鋭度が低下することが分った。

本発明の画像形成方法において、画像が形成された受像
材料または感光材料を加熱するため、未重合の重合性化
合物が硬化し、上記保存性の問題が解決する。したがっ
て、本発明の画像形成方法に従い受像材料上または感光
材料上に得られた画像は、長期間の保存または過酷な条
件下の保存後もその鮮鋭度を保持する ［発明の詳細な記述］ 本発明の画像形成方法において、画像が形成された受像
材料または感光材料の加熱方法としては従来公知の方法
を用いることができる。

例えば、ホットプレートなどの熱板あるいはドラムに受
像材料または感光材料を直接触れさせたり、ヒートロー
ラーを用いて搬送しながら加熱してもよい。

また高温に加熱した空気を用いたり、高周波加熱やレー
ザービームにより加熱することもできる。画像が形成さ
れた材料の性質によっては、赤外線ヒーターを用いて加
熱することもできる。更に電磁誘導により発生する過電
流を利用して加熱する方法を応用することもできる。

また、不活性の液体、たとえばフッ素系の液体を加熱し
たバス中で画像が形成された材料を加熱しても良い。

更に、上記の加熱手段とは別に加熱源を受像材料または
感光材料にもたせることで加熱してもよい。たとえば、
カーボンブラックやグラファイトなどの導電性粒子の層
を受像材料または感光材料中にもたせ、通電した時に発
生するジュール熱を利用してもよい。

加熱温度は一般に１００℃乃至２５０℃であることが好
ましく、１２０℃〜２１０℃であることがさらに好まし
い。また、加熱時間は一般に０．１秒乃至１００秒であ
ることが好ましく、１秒乃至５０秒であることがさらに
好ましい。なお、後述する現像処理として熱現像処理を
行なう場合、画像が形成された受像材料または感光材料
の加熱処理は、熱現像処理よりも高温および／または長
時間の加熱処理とすることが好ましい。

形成された画像を構成する物質が空気酸化の影響をうけ
やすい場合には、加熱に際して加熱部周辺の脱気または
不活性ガスへの置換を実施することが有効である。ま
た、画像が形成された材料表面を空気側にして加熱する
場合には、水分、揮発成分の蒸発を防いだり、保温の目
的で材料表面にカバーを取り付けて加熱する方法も有効
である。

以下、本発明の画像形成方法における、感光材料の像様
露光、現像処理、未重合の重合性化合物の受像材料への
転写等について説明する。

像様露光における露光方法としては、様々な露光手段を
用いることができるが、一般に可視光を含む輻射線の画
像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類
や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施
した場合は増感した波長）や、感度に応じて選択するこ
とができる。また、原画は白黒画像でもカラー画像でも
よい。

本発明の画像形成方法は、上記像様露光と同時に、また
は像様露光後に、熱現像処理を行う。熱現像処理は乾式
処理であるため、操作が簡便であり、短時間で処理がで
きる利点を有している。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、特願昭６０−
１３５５６８号に明細書記載の感光材料のように、感光
材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用してもよ
い。加熱温度は一般に８０℃乃至２００℃、好ましくは
１００℃乃至１６０℃である。また加熱時間は、一般に
１秒乃至５分、好ましくは５秒乃至１分である。

本発明の画像形成方法は、上記のように現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分または潜像が
形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を重
合化させる。なお、本発明の画像形成方法においては、
一般に上記現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形
成された部分の重合性化合物が重合するが、前述したよ
うに特願昭６０−２１０６５号明細書記載の感光材料の
ように、感光材料に用いる還元剤の種類や量等を調整す
ることで、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させることも可能である。以上のよう
にして本発明の画像形成方法は、感光材料の感光層上に
ポリマー画像を得ることができる。また、上記ポリマー
に染料または顔料を定着させて色素画像を得ることもで
きる。

本発明の画像形成方法においては、以上のように現像処
理を行った感光材料に、受像材料を重ね合せた状態で加
圧することにより、未重合の重合性化合物を受像材料に
転写し、受像材料上に画像を得ることができる。上記加
圧手段については、従来公知の様々な方法を用いること
ができる。また、受像材料等の受像要素を用いた画像形
成方法一般については、特願昭６０−１２１２８４号明
細書に記載がある。

また、後述するような支持体上に、ハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物、および色画像形成物質を含む感光層
を有する感光材料を用い、前述したように現像処理を行
い、重合性化合物を重合硬化させ、これにより硬化部分
の色画像形成物質を不動化し、次に硬化部分の色画像形
成物質が不動化された感光材料に受像材料を重ね合せた
状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成物
質を受像材料に転写することができる。このようにし
て、本発明の画像形成方法は、容易に受像材料上に色画
像を得ることもできる。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、および接
触状態において発色反応を起す二種類の物質を含み、上
記発色反応を起す物質のうち一方の物質および上記重合
性化合物がマイクロカプセルに収容された状態にあり、
そして上記発色反応を起す物質のうち他の物質が重合性
化合物を収容しているマイクロカプセルの外に存在して
いる感光層を支持体上に有する感光材料を用い、前述し
たように現像処理を行い、現像処理を行なった感光材料
を加圧することにより、未硬化のマイクロカプセルを破
裂させて発色反応を起す二種類の物質を接触状態とし
て、感光材料上に色画像を形成することもできる。

本発明の画像形成方法は、以上のように画像が形成され
た受像材料または感光材料を前述したように加熱するも
のである。

本発明の画像形成方法は、白黒あるいはカラーの撮影お
よびプリント、印刷、刷版、Ｘ線撮影、医療診断用撮影
（例えば超音波診断機ＣＲＴ撮影）、コンピューターグ
ラフィックハードコピー、複写機等の数多くの分野に適
用することができる。

本発明の画像形成方法に使用することができる感光材料
について、以下において述べる。

本発明の画像形成方法に使用する感光材料は、ハロゲン
化銀、還元剤、および重合性化合物を支持体上に設けて
なるものである。なお、前述したように感光材料上に画
像を得る場合は、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物、および接触状態において発色反応を起す二種類の物
質を含み、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質お
よび上記重合性化合物がマイクロカプセルに収容された
状態にあり、そして上記発色反応を起す物質のうち他の
物質が重合性化合物を収容しているマイクロカプセルの
外に存在している感光層を支持体上に設ける。

本発明においてハロゲン化銀としては特に制限はなく、
写真技術等において公知のハロゲン化銀を用いることが
できる。本発明の画像形成方法には、ハロゲン化銀とし
て、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれも用いることができ
る。ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部と
が均一であっても不均一であってもよい。本発明におい
てハロゲン化銀粒子の粒子サイズは、平均粒径が０．０
０１μｍから１０μｍのものが好ましく、０．００１μ
ｍから５μｍのものが特に好ましい。晶壁、ハロゲン組
成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった二種以
上のハロゲン化銀を併用することもできる。感光層に含
まれる上記ハロゲン化銀の量は、後述する任意の成分で
ある有機銀塩を含む銀換算で、１ｍｇ乃至１０ｇ／ｍ^２
の範囲とすることが好ましい。

本発明の画像形成方法に使用することができる還元剤
は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または重合性
化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有する。
上記機能を有する還元剤としては、様々な種類の物質が
ある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール
類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン
類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４
−アミノ−５−ビラゾロン類、５−アミノウラシル類、
４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダ
クトン類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホ
ンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミド
ナフトール類、２−スルホンアミドインダノン類、４−
スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミ
ドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダ
ゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α
−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上
記還元剤の種類や量を調整することで、ハロゲン化銀の
潜像が形成された部分、あるいは潜像が形成されない部
分のいずれかの部分の重合性化合物を重合させることが
できる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分
の重合性化合物を重合させる系においては、還元剤とし
て１−フェニル−３−ピラゾリドン類を用いることが特
に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２
７５２７号、および同６０−２２７５２８号の各明細書
に記載がある。また上記還元剤については、T.James著
“The Theory of the Photographic Process”第四版、
２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Vo1.170，１９７８年６月の第１７０２９
号（９〜１５頁）、および同誌Vo1.176，１９７８年１
２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載があ
る。本発明の画像形成方法においても、上記各明細書お
よび文献記載の還元剤（現像薬またはヒドラジン誘導体
として記載のものを含む）が有効に使用できる。よって
本明細書における『還元剤』は、上記各明細書および文
献記載の還元剤が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における。還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）の還元によって生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
（または重合を抑制すること）等が考えられる。ただ
し、実際の使用時においては、上記のような反応は同時
に起こり得るものであるため、いずれの作用であるかを
特定することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミ
ノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチ
ルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモ
イル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−アセチ
ル−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−
ホルミル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒ
ドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−メト
キシフェニル｝ヒドラジン、１−ラウロイル−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−
トリチル−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニ
ル）ヒドラジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジ
ン、１−フェニル−２−（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）ヒドラジン、１−｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）
−アミノフェニル｝ヒドラジン、１−｛２−（２，５−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフェニル｝ヒドラジン・ペン
タデシルフルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、
１−（３，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒ
ドラジン、１−トリチル−２−［｛２−Ｎ−ブチル−Ｎ
−オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル｝
フェニル］ヒドラジン、１−｛４−（２，５−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたは
ｏ）−メトキシフェニル｝ヒドラジン、１−（メトキシ
カルボニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジ
ン、１−ホルミル−２−［４−｛２−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド｝フェニル］ヒド
ラジン、１−アセチル−２−［４−｛２−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド｝フェニル］
ヒドラジン、１−トリチル−２−［｛２，６−ジクロロ
−４−（Ｎ，Ｎ−ジ−２−エチルヘキシル）カルバモイ
ル｝フェニル］ヒドラジン、１−（メトキシカルボニル
ベンゾヒドリル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）
ヒドラジン、および１−トリチル−２−［｛２−（Ｎ−
エチル−Ｎ−オクチルスルファモイル）−４−メタンス
ルホニル｝フェニル］ヒドラジン等を挙げることができ
る。

本発明の画像形成方法において、上記還元剤は銀１モル
（前述したハロゲン化銀および任意の成分である有機銀
塩を含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で
使用することが好ましい。

本発明の画像形成方法に使用できる重合性化合物は、特
に制限はなく公知の重合性化合物を使用することができ
る。なお、本発明の画像形成方法は加熱処理を行うた
め、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０
℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
感光材料を用いる場合には、重合性化合物の重合硬化に
より色画像形成物質の不動化を図るため、重合性化合物
は分子中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物で
あることが好ましい。

画像形成方法に使用される重合性化合物は、一般に付加
重合性または開環重合性を有する化合物である。付加重
合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有す
る化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ
基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有
する化合物が特に好ましい。

本発明の画像形成方法に使用することができるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル
類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテ
ル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリル
エーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等
がある。

本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェニノールＡのジアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。なお、前述した還元剤あるいは後述する任
意の成分である画像形成物質の化学構造にビニル基やビ
ニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も本発明の
重合性化合物として使用できる。上記のように還元剤と
重合性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物
を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれることは勿
論である。

本発明の画像形成方法において、重合性化合物は、ハロ
ゲン化銀に対して０．０５乃至１２００重量％の範囲で
使用することが好ましい。より好ましい使用範囲は、５
乃至９５０重量％である。

画像形成方法に用いることができる重合性化合物につい
ては、前述および後述する一連の画像形成方法に関する
出願明細書中に記載がある。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、ハロゲン化
銀、還元剤、および重合性化合物を含む感光層を支持体
上に設けてなるものである。この支持体に関しては特に
制限はないが、本発明の画像形成方法において熱現像処
理を予定する場合は、熱現像処理の処理温度に耐えるこ
とのできる材料を用いることが好ましい。また、前述し
たように感光材料上に画像を得る場合は、感光材料を加
熱するため、同様に加熱温度に耐えることのできる材料
を用いることが好ましい。支持体に用いることができる
材料としては、ガラス、紙、上質紙、コート紙、キャス
トコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエス
テル、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリ
ビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂
材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネートさ
れた紙等を挙げることができる。

本発明の画像形成方法は、以上の構成の感光材料を用い
ることで受像材料上にポリマー画像を得ることができる
が、任意の成分として色画像形成物質を感光層に含ませ
ることで色画像を形成することもできる。色画像形成物
質には特に制限はなく、様々な種類のものを用いること
ができる。すなわち、それ自身が着色している物質（染
料や顔料）や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外
部よりのエネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別の成
分（顕色剤）の接触により発色する物質（発色剤）も色
画像形成物質に含まれる。また、前述したように感光材
料上に画像を得る場合は、色画像形成物質として上記発
色剤と顕色剤のような接触状態において発色反応を起す
二種類の物質を用いる。

なお、上記色画像形成物質を複数用いる場合には、互い
に異なるスペクトル領域に感光性を有する少なくとも三
種のハロゲン化銀乳剤（ハロゲン化銀乳剤については後
述する）と組合せて、それぞれの乳剤と対応するように
使用することで、容易にカラー画像を形成することがで
きる。なお、画像形成方法に用いることができる色画像
形成物質の例については特願昭５９−１９５４０７号明
細書に記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔
料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公知
のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

接触状態において発色反応を起す二種類の物質には、二
種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カップ
リング反応、キレート形成反応等により発色する種々の
システムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門・特
殊紙の化学』（昭和５０年刊行）に記載されている感圧
複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜９５
頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁）等
の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主催セ
ミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅力ある
活用と新展開−』の予稿集２６〜３２頁、（１９８０年
６月１９日）に記載された発色システム等を利用するこ
とができる。具体的には、感圧紙に利用されているラク
トン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有する発
色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）
からなる発色システム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾ
タート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、アニリ
ン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応を利用
したシステム；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオ
ンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイン−コ
ンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反応など
のキレート形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロガロー
ルとの反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトー
ルの反応などの酸化還元反応などが利用できる。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、重合性化合
物が油滴状に感光層内に分散され、そして感光層に含ま
れる成分のうち、少なくとも色画像形成物質が重合性化
合物の油滴内に存在していることが好ましい。上記油滴
内には、ハロゲン化銀や還元剤等の感光層中の他の成分
が含まれていてもよい。重合性化合物が感光層中に油滴
状にて分散された感光材料およびそれを用いる画像形成
方法の例については、特願昭６０−２１８６０３号明細
書に記載がある。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。このマイクロカプセル化方
法についても特に制限なく様々な公知技術を適用するこ
とができる。また、前述したように感光材料上に画像を
得る場合は、発色反応を起す物質のうち一方の物質およ
び上記重合性化合物をマイクロカプセルに収容し、発色
反応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容し
ているマイクロカプセルの外の存在させる。なお、重合
性化合物の油滴がマイクロカプセルの状態にある感光材
料を用いる画像形成方法の例については特願昭６０−１
１７０８９号各明細書に記載がある。

上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号各明細書記載の親水性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法；米国特
許第３２８７１５４号および英国特許第９９０４４３号
各明細書、および特公昭３８−１９５７４号、同４２−
４４６号および同４２−７７１号各公報記載の界面重合
法；米国特許第３４１８２５０号および同第３６６０３
０４号各明細書記載のポリマーの析出による方法；米国
特許第３７９６６６９号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第３９１４５
１１号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方
法；米国特許第４００１１４０号、同第４０８７３７６
号および同第４０８９８０２号各明細書記載の尿素−ホ
ルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レジ
ルシノール系壁形成材料を用いる方法；米国特許第４０
２５４５５号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を
用いる方法；特公昭３６−９１６８号および特開昭５１
−９０７９号各公報記載のモノマーの重合によるin sit
u法；英国特許第９２７８０７号および同第９６５０７
４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第３１１
１４０７号および英国特許第９３０４２２号各明細書記
載のスプレードライング法等を挙げることができる。重
合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する方法は以上
に限定されるものではないが、芯物質を乳化した後、マ
イクロカプセル壁として高分子膜を形成する方法が特に
好ましい。

感光材料の感光層に含ませることができる他の任意の成
分としては、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促進剤
（例、塩基または塩基プレカーサー、オイル、界面活性
剤、カブリ防止剤、熱溶剤等）、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジエーション防止染料、マット剤、
スマッジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー等があ
る。

なお、画像形成方法および感光材料に用いることができ
る増感色素の例については、特願昭６０−１３９７４６
号明細書に、有機銀塩の例については特願昭６０−１４
１７９９号明細書にそれぞれ記載されている。また、塩
基または塩基プレカーサーを用いた画像形成方法および
感光材料については、特願昭６０−２２７５２８号明細
書に、そして熱重合開始剤を用いた画像形成方法および
感光材料については、特願昭６０−２２３３４７号明細
書にそれぞれ記載がある。さらに、カブリ防止剤を用い
た画像形成方法および感光材料については、特願昭６０
−２９４３３７号、同６０−２９４３３８号、同６０−
２９４３３９号および同６０−２９４３４１号各明細書
に、そして熱溶剤としてポリエチレングリコール誘導体
を用いた画像形成方法および感光材料については、特願
昭６０−２９４３４０号明細書にそれぞれ記載がある。
他の成分の例およびその使用態様についても、上述した
一連の画像形成方法に関する出願の明細書、およびリサ
ーチ・ディスクロージャー誌Vol.170，１９７８年６月
の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

本発明の画像形成方法に使用することができる増感色素
は、特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲ
ン化銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素
には、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素
等が含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよ
いし、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感を
目的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法
が一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光
増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸
収しないが強色増感を示す物質を併用してもよい。増感
色素の添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8
乃至１０^-2モル程度である。

本発明の画像形成方法において有機銀塩の添加は、現像
処理として熱現像処理を予定する場合において特に有効
である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱されると、
上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒とする酸化
還元反応に関与すると考えられる。この場合、ハロゲン
化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した状態にあ
ることが好ましい。上記有機銀塩を構成する有機化合物
としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、メルカプ
ト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基含有化
合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げることができ
る。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが特に好ま
しい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀１モル当り
０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０１乃至１モル
使用する。なお、有機銀塩の代りに、それを構成する有
機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）を感光層に加
えても同様な効果が得られる。

本発明の画像形成方法には、種々の画像形成促進剤を用
いることができる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤と
の酸化還元反応の促進、感光材料から受像材料または受
像層（これらについては後述する）への画像形成物質の
移動の促進等の機能がある。画像形成促進剤は、物理化
学的な機能の点から、塩基または塩基プレカーサー、オ
イル、界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等にさらに分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つの
が常である。従って、上記の分類は便宜的なものであ
り、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備している
ことが多い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤および熱溶剤の
例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、水酸化亜鉛ま
たは酸化亜鉛とピコリン酸ナトリウム等のキレート化剤
との組み合わせ、第二または第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；アンモニウム水酸化物；四級ア
ルキルアンモニウムの水酸化物；その他の金属の水酸化
物等が挙げられ、有機の塩基としては脂肪族アミン類
（トリアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪
族ポリアミン類）；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換
芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族
アミン類およびビス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニ
ル］メタン類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状
アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類、キノリ
ン酸塩等が挙げられ、特にｐＫａが７以上のものが好ま
しい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トリイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

本発明の画像形成方法において、塩基または塩基プレカ
ーサーは広い範囲の量で用いることができる。塩基また
は塩基プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して
５０重量％以下で用いるのが適当であり、さらに好まし
くは０．０１重量％から４０重量％の範囲が有用であ
る。本発明では塩基および／または塩基プレカーサーは
単独でも二種以上の混合物として用いてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合物
（環状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げる
ことができる。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−ＳＯ
_２−および／または−ＣＯ−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、アニ
ス酸メチル、スベリン酸ビフェニル等が好ましく用いら
れる。

本発明の画像形成方法に用いることができる熱重合開始
剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジ
カル）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始
剤として用いられているものである。熱重合開始剤につ
いては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重
合・開環重合」１９８３年、共立出版）の第６頁〜第１
８頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例として
は、アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス
（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−
２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）アゾビスジメチルバレロ
ニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチル
ヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等
の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム等の無機過酸化物、およびｐ−トルエンス
ルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合
開始剤は、重合性化合物に対して０．１乃至１２０重量
％の範囲で使用することが好ましく、１乃至１０重量％
の範囲で使用することがより好ましい。

本発明の画像形成方法に使用する感光材料において、上
記熱重合開始剤をマイクロカプセルに収容して感光層中
に含ませることにより、熱重合開始剤を熱現像時ではな
く、画像形成後の受像材料または感光材料の加熱時に作
用させてもよい。熱重合開始剤を含む感光層を有する感
光材料を用いる方法は、形成された画像に含まれる未重
合の重合性化合物の重合反応が促進され、一段と保存性
に優れた画像が得られる利点がある。また、熱重合開始
剤を用いることにより、画像形成後の受像材料または感
光材料の加熱における加熱温度を低くしたり、加熱時間
を短縮することも可能である。

本発明の画像形成方法に用いることができる現像停止剤
とは、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反
応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物また
は銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物で
ある。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカー
サー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電
子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化
合物等が挙げられる。酸プレカーサーには例えば特願昭
５８−２１６９２８号および同５９−４８３０５号各明
細書記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８３
４号明細書記載のロッセン転位により酸を放出する化合
物等が挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起こす親
電子化合物には例えば、特願昭５９−８５８３６号明細
書記載の化合物などが挙げられる。

本発明の画像形成方法に用いるスマッジ防止剤として
は、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例として
は、英国特許第１２３２２３４７号明細書記載のでんぷ
ん粒子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重
合体微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載
の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第
２７１１３７５号明細書等記載のセルロース微粉末、タ
ルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸
化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることがで
きる。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直
径で３乃至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍ
の範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合物
の油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上記
粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的である。

本発明の画像形成方法に使用する感光材料や受像材料に
用いることができるバインダーは、単独であるいは組合
せて感光層あるいは受像層（後述する）に含有させるこ
とができる。このバインダーには主に親水性のものを用
いることが好ましい。親水性バインダーとしては透明か
半透明の親水性バインダーが代表的であり、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、
アラビヤゴム等のような天然物質と、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等
の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含
む。他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに
写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物
がある。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、保護層、帯電防止層、カール防止層、は
くり層、マット剤層等を挙げることができる。

本発明の画像形成方法は、前述したように、感光材料を
現像処理後、未重合の重合性化合物を受像材料に転写し
て、受像材料上に画像を形成することができる。また感
光材料の感光層が色画像形成物質を含む態様において、
同様にして、色画像形成物質を受像材料に転写して色画
像を形成することもできる。受像材料は、感光材料から
放出される色画像形成物質を固定する機能を有する受像
層と、支持体から構成される。受像材料を用いる代り
に、受像層を上記のように感光材料の任意の層として感
光層と共通の支持体上に塗設することもできる。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システムに従
い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成すること
ができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システ
ムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることが
できる。また、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む
層で構成することもできる。上記媒染剤は、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層で受像要素を構成してもよい。受像層が感光材料
あるいは受像材料の表面に位置する場合には、さらに保
護層を設けることが好ましい。

なお、画像形成方法に用いることができる受像材料およ
び受像層の例については特願昭６０−１２１２８４号明
細書に、発熱体層を用いた画像形成方法については特願
昭６０−１３５５６８号に明細書にそれぞれ記載されて
いる。また、他の補助層の例およびその使用態様につい
ても、上述した一連の画像形成方法および感光材料に関
する出願明細書中に記載がある。

本発明の画像形勢方法に用いる感光材料は、以下に述べ
るように製造することができる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感
光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、さ
らに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもできる。

以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。

感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロゲン化銀
乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤
の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法があるが、
感光材料の製造に関しては特に制限はない。ハロゲン化
銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のいずれ
の方法を用いても調製することができる。可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、
同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒
子を銀イオン過剰条件下で混合する逆混合法およびｐＡ
ｇを一定に保つコントロールド・ダブルジェット法も採
用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
できる。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイド（例え
ば、ゼラチン）いることが好ましい。親水性コロイドを
用いてハロゲン化銀乳剤を調製することにより、この乳
剤を用いて製造される感光材料の感度が向上する。ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階におい
て、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエー
テル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および含
硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）等
を用いることができる。また粒子形成または物理熟成の
過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度不
軌を改良する目的で塩化イリジウム（III価またはIV
価）、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶
性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウ
ム塩を用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等、あるいは特願
昭６０−１３９７４６号明細書記載の増感色素を用いる
増感法を単独または組合せて用いることができる。これ
らの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行なうこ
ともできる（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２
１５６４４号各公報参照）。

なお、前述した特願昭６０−１４１７９９号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハロゲン
化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製
することができる。

感光材料の製造において重合性化合物は、感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤、あるいは任意の成分である色画像形成
物質等を重合性化合物中に溶解、乳化あるいは分散させ
て感光材料の製造に使用することができる。特に色画像
形成物質を感光層に含ませる場合には、上記重合性化合
物中に色画像形成物質を含ませておくことが好ましい。
なお、前述したように感光材料上に画像を得る場合は、
発色反応を起す物質のうち一方の物質を重合性化合物中
に含ませておく。また、後述するように、重合性化合物
の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイクロカ
プセル化に必要な壁材等の成分を上記重合性化合物中に
含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される撹拌機等で撹拌すること
により得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭６０
−２６１８８７号明細書に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭６１−５７５０号明細書
に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特願昭６０
−１１７０８９号明細書記載の感光材料のように、重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加
し、さらに外殻を形成する処理をこの乳化物の段階で実
施することもできる。また、還元剤あるいは他の任意の
成分を上記乳化物の段階で添加してもよい。なお、前述
したように感光材料上に画像を得る場合は、重合性化合
物の油滴をマイクロカプセル化し、発色反応を起す物質
のうちマイクロカプセルの外に存在させる物質を以上の
様に調製されたマイクロカプセル液に添加する。

上記重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合物がハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物である場合には、そのまま
感光材料の塗布液として使用することができる。上記以
外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有機銀
塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して塗布液を調製す
ることができる。この塗布液の段階で他の成分を添加す
ることも、上記乳化物と同様に実施できる。

以上のように調製された塗布液を前述した支持体上に塗
布、乾燥することで、本発明の画像形成方法に用いる感
光材料を製造することができる。上記塗布液の支持体へ
の塗布は、公知技術に従い容易に実施することができ
る。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ ハロゲン化銀乳剤の調製 撹拌中のゼラチン水溶液（水１０００ｍ中にゼラチン
２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５℃に保温したも
の）に、塩化ナトリウム２１ｇと臭化カリウム５６ｇを
含有する水溶液６００ｍと硝酸銀水溶液（水６００ｍ
に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４
０分間にわたって等流量で添加した。このようにして平
均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
（臭素８０モル％）を調製した。

上記乳剤を水洗して脱塩した後、チオ硫酸ナトリウム５
ｍｇと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン２０ｍｇとを添加して６０℃で化学
増感を行なった。乳剤の収量は６００ｇであった。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００ｍ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ちながら
撹拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍ中に溶かした溶液
を２分間で加えた。得られた乳剤のｐＨを調整すること
で、過剰の塩を沈降、除去した。その後ｐＨを６．３０
に調整し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収
量は４００ｇであった。

感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート１５ｇに、下
記式により示されるコポリマー０．０６ｇ、パーガスク
リプトレッドＩ−６−Ｂ（チバガイギー社製）０．９
ｇ、下記式により示されるヒドラジン誘導体（還元剤）
１．０７ｇ、および下記式により示される現像薬（還元
剤）１．０７ｇを溶解させた。この溶液に、前述したよ
うに調製されたハロゲン化銀乳剤３．５ｇ、ベンゾトリ
アゾール銀乳剤３．５ｇ、およびエマレックスＮＰ−８
（日本エマルジョン（株）製）０．３ｇを溶解混合した
液を加え、ホモジナイザーを用いて４０℃で５分間１５
０００r.p.m.で乳化分散し、感光性組成物を調製した。

（コポリマー） （ヒドラジン誘導体） （現像薬） マイクロカプセル液の調製 イソバン（クラレ（株）製）２０％水溶液８．２ｇとペ
クチン３％水溶液３９ｇとの混合溶液をｐＨ４に調整
し、以上のように調製された感光性組成物の全量を添加
し、ホモジナイザーを用いて４０℃で２分間７０００r.
p.m.で乳化分散した。

この乳化物５５ｇ中に、尿素４０％水溶液６ｇ、レゾル
シン１０％水溶液２．５ｇおよびホルマリン３０％水溶
液８ｇを順次加え、６０℃で２時間１０００r.p.m.で加
熱撹拌を続け、マイクロカプセル液を調製した。

感光材料の作成 以上のように調製された、マイクロカプセル液１０ｇ
に、トリエタノールアミン２０％水溶液０．８ｇを加
え、塗布液を調製した。この塗布液をポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に、５０μｍのウェット膜厚にな
るように塗布、乾燥して、感光材料を作成した。

受像材料の作成 １２５ｇの水に４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機でさらに分散し、得られた液の２００
ｇに対し５０％ＳＢＲラテックス６ｇ、８％ポリビニル
アルコール５５ｇを加え均一に混合した。

この混合液を秤量４３ｇ／ｍ^２のアート紙上に３０μｍ
のウェット膜厚となるように均一の塗布した後、乾燥し
て受像材料を作成した。

画像形成およびその評価 以上のようにして得られた感光材料を、タングステン電
球を用い、２００ルクスで１秒間、巾１００μｍの線画
原稿を通して露光した後、１２５℃に加熱したホットプ
レート上で１０秒間加熱した。

ついで、感光材料と受像材料とを重ねて３５０ｋｇ／ｃ
ｍ^２加圧ローラー中を通したところ、未露光部に対応し
た階調のある鮮明なマゼンタのポジ画像が受像材料上に
得られた。

上記受像材料を、１６０℃で３０秒間加熱した。

以上のようにして、本発明の画像形成方法に従い得られ
た画像は、６０日間放置した後も１００μｍの線巾を保
ち、画像も安定していた。

上記結果から、本発明に従い得られる画像は、長期間の
保存後も、その鮮鋭度を保持することがわかる。

［比較例１］ 実施例１において用いた感光材料および受像材料を用い
て、実施例１と同様に処理し、受像材料上に画像を形成
した。

受像材料上に得られた画像を実施例１の加熱処理を実施
せずに６０日間放置したところ、１００μｍの線巾が約
１３０μｍに広がり、輪郭もややぼやけてきた。

［実施例２］ 感光材料の作成 実施例１の感光性組成物の調製において用いたヒドラジ
ン誘導体１．０７ｇに代えて、下記のヒドラジン誘導体
を同量用いた以外は、実施例１と同様にして感光材料を
作成した。

（ヒドラジン誘導体） 画像形成およびその評価 以上のようにして得られた感光材料を、タングステン電
球を用い、２００ルクスで１秒間、巾１００μｍの線画
原稿を通して露光した後、１２５℃に加熱したホットプ
レート上で４０秒間加熱した。

ついで、感光材料と実施例１において用いた受像材料と
を重ねて３５０ｋｇ／ｃｍ^２加圧ローラー中を通したと
ころ、未露光部に対応した階調のある鮮明なマゼンタの
ポジ画像が受像材料上に得られた。

上記受像材料を、１４０℃で３０秒間加熱した。

以上のようにして、本発明の画像形成方法に従い得られ
た画像は、６０日間放置した後も１００μｍの線巾を保
ち、画像も安定していた。

［比較例２］ 実施例２において用いた感光材料および受像材料を用い
て、実施例２と同様に処理し、受像材料上に画像を形成
した。

受像材料上に得られた画像を実施例２の加熱処理を実施
せずに６０日間放置したところ、１００μｍの線巾が約
１３０μｍに広がり、輪郭もややぼやけてきた。

［実施例３］ 顕色剤液の調製 １２５ｇの水に４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール５５ｇを加え均一に混合し、顕色剤液を調製し
た。

感光材料の作成 実施例１で調製したマイクロカプセル液５ｇと上記顕色
剤液５．０ｇを混合し、この混合液にトリエタノールア
ミン２０％水溶液０．８ｇを加え、塗布液を調製した。
この塗布液をポリエチレンテレフタレートフイルム上
に、５０μｍのウェット膜厚になるように塗布、乾燥し
て、感光材料を作成した。

画像形成およびその評価 以上のようにして得られた感光材料をタングステン電極
を用い、２００ルックスで１秒間、巾１００μｍの線画
原稿を通して露光した後、１２５℃に加熱したホットプ
レート上で１０秒間加熱した。

次いで、感光材料を３５０ｋｇ／ｃｍ^２の加圧ローラー
を通したところ、未露光部に対応した階調のある鮮明な
マゼンタのポジ画像が感光材料上に得られた。

上記感光材料を、１６０℃で３０秒間加熱した。

以上のようにして、本発明の画像形成方法に従い得られ
た画像は、６０日間放置した後も１００ｍｍの線巾を保
ち、画像も安定していた。

［比較例３］ 実施例１において作成した感光材料を用いて、実施例１
と同様に処理し、感光材料上に画像を形成した。

感光材料上に得られた画像を実施例１の加熱処理を実施
せずに６０日間放置したところ、１００ｍｍの線巾が約
１３０ｍｍに広がり、輪郭もややぼやけてきた。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および
   重合性化合物を含む感光層を有し、上記ハロゲン化銀、
   還元剤および重合性化合物が感光性マイクロカプセルに
   収容されている感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時に、または像様露光後に、感光材料を８
   ０乃至２００℃で１秒乃至５分加熱して熱現像処理を行
   い、これにより上記潜像が形成された部分の重合性化合
   物を重合させて潜像が形成された部分の感光性マイクロ
   カプセルを硬化させ、 熱現像処理を行った感光材料に受像材料を重ね合わせた
   状態で加圧することにより、未重合の重合性化合物を受
   像材料に転写し、そして 受像材料を１００乃至２５０℃で０．１乃至１００秒加
   熱することを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】上記受像材料の加熱温度が、１２０乃至２
   １０℃である特許請求の範囲第１項記載の画像形成方
   法。
3. 【請求項３】上記受像材料が、受像層として感光材料に
   設けられている特許請求の範囲第１項記載の画像形成方
   法。
4. 【請求項４】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および
   重合性化合物を含む感光層を有し、上記ハロゲン化銀、
   還元剤および重合性化合物が感光性マイクロカプセルに
   収容されている感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時に、または像様露光後に、感光材料を８
   ０乃至２００℃で１秒乃至５分加熱して熱現像処理を行
   い、これにより上記潜像が形成されない部分の重合性化
   合物を重合させて潜像が形成されない部分の感光性マイ
   クロカプセルを硬化させ、 熱現像処理を行った感光材料に受像材料を重ね合わせた
   状態で加圧することにより、未重合の重合性化合物を受
   像材料に転写し、そして 受像材料を１００乃至２５０℃で０．１乃至１００秒加
   熱することを特徴とする画像形成方法。
5. 【請求項５】上記受像材料の加熱温度が、１２０乃至２
   １０℃である特許請求の範囲第４項記載の画像形成方
   法。
6. 【請求項６】上記受像材料が、受像層として感光材料に
   設けられている特許請求の範囲第４項記載の画像形成方
   法。
7. 【請求項７】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合
   性化合物および接触状態において発色反応を起こす二種
   類の物質を含む感光層を有し、上記ハロゲン化銀、還元
   剤、重合性化合物および上記発色反応を起こす二種類の
   物質のうち一方の物質が感光性マイクロカプセルに収容
   されており、そして上記発色反応を起こす二種類の物質
   のうち他の物質が感光性マイクロカプセルの外に存在し
   ている感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時に、または像様露光後に、感光材料を８
   ０乃至２００℃で１秒乃至５分加熱して熱現像処理を行
   い、これにより上記潜像が形成された部分の重合性化合
   物を重合させて潜像が形成された部分の感光性マイクロ
   カプセルを硬化させ、 熱現像処理を行った感光材料を加圧することにより、未
   硬化のマイクロカプセルを破裂させて発色反応を起す二
   種類の物質を接触状態とし、そして、 感光材料を１００乃至２５０℃で０．１乃至１００秒加
   熱することを特徴とする画像形成方法。
8. 【請求項８】上記感光材料を最後に加熱する際の加熱温
   度が、１２０乃至２１０℃である特許請求の範囲第７項
   記載の画像形成方法。
9. 【請求項９】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合
   性化合物および接触状態において発色反応を起こす二種
   類の物質を含む感光層を有し、上記ハロゲン化銀、還元
   剤、重合性化合物および上記発色反応を起こす二種類の
   物質のうち一方の物質が感光性マイクロカプセルに収容
   されており、そして上記発色反応を起こす二種類の物質
   のうち他の物質が感光性マイクロカプセルの外に存在し
   ている感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、 像様露光と同時に、または像様露光後に、感光材料を８
   ０乃至２００℃で１秒乃至５分加熱して熱現像処理を行
   い、これにより上記潜像が形成されない部分の重合性化
   合物を重合させて潜像が形成されない部分の感光性マイ
   クロカプセルを硬化させ、 熱現像処理を行った感光材料を加圧することにより、未
   硬化のマイクロカプセルを破裂させて発色反応を起す二
   種類の物質を接触状態とし、そして、 感光材料を１００乃至２５０℃で０．１乃至１００秒加
   熱することを特徴とする画像形成方法。
10. 【請求項１０】上記感光材料を最後に加熱する際の加熱
    温度が、１２０乃至２１０℃である特許請求の範囲第９
    項記載の画像形成方法。