JPH06240080A - 安定化された無毒性塩素含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】塩素含有樹脂と衝撃強化剤からなる組成物に対
し、添加剤として、 （ａ）ジオクチル錫マレ−トポリマ− （ｂ）有機錫メルカプチド及び （ｃ）水酸基に隣接する片方の炭素原子にのみ第三級ブ
チル基が結合したフェノ−ル系酸化防止剤 を含有する塩素含有樹脂組成物。 【効果】この樹脂組成物は、成型加工時における該樹脂
の初期着色を有効に防止すると共に、無毒性であるので
安全性に優れ、可塑剤、エポキシ化大豆油等を添加する
場合に生ずる該塩素含有樹脂の柔軟温度の低下を招く等
の弊害も認められない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、無毒性の安定剤を使用
した安全な塩素含有樹脂組成物に関する。詳しくは、本
発明は、カレンダ−ロ−ル加工法によるシ−ト成型にお
いて初期着色性が少なく、しかも、柔軟温度の高い製品
が得られる塩素含有樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル樹脂の成型加工に関する従来
の技術としては、初期着色性を改良するために、可塑剤
を添加して加工温度を下げて成型したり、また、熱安定
性を改良するために、エポキシ化大豆油を添加して成型
が行われている。そして、塩化ビニル樹脂の成型加工を
行う際の熱分解を防止する目的で、有機錫化合物と有機
化合物を併用する発明（特公昭４５−３９１７６号、特
公昭４９−１１２５８号）や有機錫マレ−ト化合物と有
機錫メルカプチド化合物を併用する発明（特公昭５３−
２００６０号）がすでに開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記方
法では、カレンダ−ロ−ル加工法によるシ−ト成型にお
いて、いずれも初期着色性が劣り、成型されたシ−トの
柔軟温度の高いものが得られていない。他方、可塑剤や
エポキシ化大豆油を添加すれば、柔軟温度の低下を招く
という新たな弊害を生じる。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、発明者等は、種
々検討の結果、樹脂組成物の安定剤として、無毒性のジ
オクチル錫マレ−トポリマ−と有機錫メルカプチドを併
用して使用する際に、水酸基に隣接する片方の炭素原子
にのみ第三級ブチル基が結合した特殊なフェノ−ル系酸
化防止剤を添加すれば、顕著に初期着色性を向上させる
ことを見出し本発明に至った。因みに、水酸基に隣接す
る片方の炭素原子にのみ第三級ブチル基が結合したフェ
ノ−ル系酸化防止剤と該二種の安定剤とを併用使用すれ
ば、顕著に塩化ビニル樹脂の熱安定効果を発揮すること
が認められるのに対して、ジオクチル錫マレ−トポリマ
−と該特殊なフェノ−ル系酸化防止剤との併用乃至有機
錫メルカプチドと該特殊なフェノ−ル系酸化防止剤との
併用では本発明所望の効果を奏し得ないことを確認し
た。

【０００５】すなわち、本発明は、塩素含有樹脂１００
重量部および衝撃強化剤１−２０重量部に対し、添加剤
として、 （ａ）ジオクチル錫マレ−トポリマ−０．１−３重量部 （ｂ）有機錫メルカプチド０．１−３重量部及び （ｃ）水酸基に隣接する片方の炭素原子にのみ第三級ブ
チル基が結合したフェノ−ル系酸化防止剤０．０１−
１．５重量部 を含有することを特徴とする無毒性塩素含有樹脂組成物
である。

【０００６】つぎに、本発明によって安定化される塩素
含有樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂や塩化ビニ
リデン樹脂の如きハロゲン化ビニル単独重合体、ハロゲ
ン化ビニルを酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、スチ
レン、イソプレン、塩化ビニリデン、無水マレイン酸、
ブタジエン、メチルメタクリレ−ト、アクリロニトリ
ル、ジアルキルマレ−トの如きコモノマ−の一種又は二
種以上と共重合させることによって形成されるような共
重合体、後塩素化塩化ビニル樹脂などが挙げられる。

【０００７】本発明で使用される衝撃強化剤としては、
例えばアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合
樹脂、アクリロニトリル・メチルメタクリレ−ト・ブタ
ジエン・スチレン共重合樹脂、メチルメタクリレ−ト・
ブタジエン・スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル・
塩素化ポリエチレン・スチレン共重合樹脂、アクリルゴ
ム・アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、アクリル
ゴム・メチルメタクリレ−ト・アクリロニトリル共重合
樹脂、酢酸ビニル・エチレン共重合樹脂、塩素化ポリエ
チレン、塩化ゴムなどが挙げられ、塩素含有樹脂１００
重量部に対して１−２０重量部の衝撃強化剤を添加すれ
ば、該樹脂の衝撃強化作用を有効に発揮する。

【０００８】そして、本発明の添加剤を構成するジオク
チル錫マレ−トポリマ−は、一般式 〔（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂
ＳｎＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−〕ｎ （ｎ＝２−４）で
表される無毒性の有機錫化合物である。

【０００９】本発明の添加剤を構成する有機錫メルカプ
チドとしては、例えばジメチル錫ビス（イソオクチルメ
ルカプトアセテ−ト）、ジメチル錫ビス（２−エチルヘ
キシルメルカプトアセテ−ト）、モノメチル錫トリス
（イソオクチルメルカプトアセテ−ト）、モノメチル錫
トリス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテ−ト）、
ジオクチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテ−
ト）、ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプ
トアセテ−ト）、モノオクチル錫トリス（イソオクチル
メルカプトアセテ−ト）、モノオクチル錫トリス（２−
エチルヘキシルメルカプトアセテ−ト）、ジオクチル錫
ビス（Ｃ₁₀−Ｃ₁₆のアルキルメルカプトアセテ−ト）、
モノオクチル錫トリス（Ｃ₁₀−Ｃ₁₆のアルキルメルカプ
トアセテ−ト）、ジラウリル錫ビス（イソオクチルメル
カプトアセテ−ト）、ジラウリル錫ビス（２−エチルヘ
キシルメルカプトアセテ−ト）、モノラウリル錫トリス
（イソオクチルメルカプトアセテ−ト）、モノラウリル
錫トリス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテ−ト）
などのジ又はモノ有機錫化合物が挙げられる。

【００１０】本発明に係る水酸基に隣接する片方の炭素
原子にのみ第三級ブチル基が結合したフェノ−ル系酸化
防止剤としては、例えばブチル化ヒドロキシアニソ−
ル、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノ−ル）、２，２′−メチレンビス（４−エチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、４，４′−ブチリデ
ンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフ
ェノ−ル）ブタン、４，４′−チオビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、２，２′−チオビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）などが挙げられ
る。

【００１１】さらに、本発明の塩素含有樹脂組成物に対
して、公知の無毒性の安定剤、例えば有機酸の金属塩、
エポキシ化合物、有機亜リン酸エステル、紫外線吸収
剤、多価アルコ−ル化合物等を添加することができる。
また、必要に応じて、滑剤、顔料、充填剤、帯電防止
剤、難燃剤、加工助剤、可塑剤も使用することができ
る。

【００１２】

【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明を説明する
が、実施例中の部は重量部を示すものとする。

【００１３】実施例１ 塩化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ１０３ＥＰ−８ 日本ゼオン
社製）１００重量部、衝撃強化剤（カネエ−スＢ−１１
Ａ 鐘淵化学社製）５重量部、ジオクチル錫マレ−トポ
リマ−１．０重量部、ジオクチル錫ビス（イソオクチル
メルカプトアセテ−ト）１．０重量部、フェノ−ル系酸
化防止剤Ａ−Ｊ０．１重量部及び滑剤（ＷａｘＯＰ ヘ
キスト社製）０．５重量部を配合して、温度１８０℃に
保持した８インチ２本ロ−ルにて混練し、１０分間隔で
厚さ０．５ｍｍのシ−ト片を取り出し、３０分間の初期
着色性の評価を行った。評価は、全自動測色計カラ−エ
−スＴＣ−Ｐ３（東京電色社製）にてＹＩ（イエロ−イ
ンデックス）を測定した。結果を第１表に示す。

【表１】 注１：ＴＶＳ♯８８１３ 日東化成社製 注２：ブチル化ヒドロキシアニソ−ル 注３：２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノ−ル） 注４：２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノ−ル） 注５：４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノ−ル） 注６：トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−
ブチルフェノ−ル）ブタン 注７：４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノ−ル） 注８：２，２′−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノ−ル） 注９：ブチル化ヒドロキシトルエン 注10：４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルプロパン−
２，２′ 注11：４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチル
フェノ−ル

【００１４】実施例２ 塩化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ１０３ＥＰ−８ 日本ゼオン
社製）１００重量部、衝撃強化剤（カネエ−スＢ−５２
鐘淵化学社製）５重量部、衝撃強化剤（ソアブレンＣ
Ｈ 日本合成化学社製）５重量部、ジオクチル錫マレ−
トポリマ−、有機錫メルカプチド安定剤Ａ−Ｆ、トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノ
−ル）ブタン０．１重量部及び滑剤（ＷａｘＯＰ ヘキ
スト社製）０．５重量部を配合して、温度１８０℃に保
持した８インチ２本ロ−ルにて混練し、１０分間隔で厚
さ０．５ｍｍのシ−ト片を取り出し、３０分間の初期着
色性の評価を行った。評価は、全自動測色計カラ−エ−
スＴＣ−Ｐ３（東京電色社製）にてＹＩ（イエロ−イン
デックス）を測定した。結果を第２表に示す。

【表２】 注１：ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテ
−ト） 注２：モノメチル錫トリス（イソオクチルメルカプトア
セテ−ト） 注３：ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプ
トアセテ−ト） 注４：モノオクチル錫トリス（イソオクチルメルカプト
アセテ−ト） 注５：ジオクチル錫ビス（Ｃ₁₀−Ｃ₁₆のアルキルメルカ
プトアセテ−ト） 注６：ジラウリル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプ
トアセテ−ト）

【００１５】実施例３ 塩化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ１０３ＥＰ−８Ｄ 日本ゼオ
ン社製）１００重量部、衝撃強化剤（カネエ−スＢ−２
２ 鐘淵化学社製）１０重量部、ジオクチル錫マレ−ト
ポリマ−、有機錫メルカプチド安定剤、２，２′−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、
ＤＯＰ、エポキシ化大豆油、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト及び滑剤（ＷａｘＯＰ ヘキスト社製）０．５重量
部を配合して、温度１８０℃に保持した８インチ２本ロ
−ルにて混練し、１０分間隔で厚さ０．５ｍｍのシ−ト
片を取り出し、３０分間の初期着色性の評価を行った。
評価は、全自動測色計カラ−エ−スＴＣ−Ｐ３（東京電
色社製）にてＹＩ（イエロ−インデックス）を測定し
た。また、各配合物の柔軟温度を測定するために、温度
１８０℃に保持して８インチ２本ロ−ルで５分間混練
し、厚さ０．５ｍｍのシ−ト片を取り出し、２枚重ねて
１８０℃でプレスして厚さ１ｍｍとして、クラッシュベ
ルグ測定用の試料を作成し、柔軟温度を測定した。結果
を第３表に示す。

【表３】

【００１６】

【効果】第１表から明らかなように、水酸基に隣接する
片方の炭素原子にのみ第三級ブチル基が結合したフェノ
−ル系酸化防止剤を、ジオクチル錫マレ−トポリマ−及
び有機錫メルカプチド系の安定剤に併用して添加すれ
ば、塩素含有樹脂に対して顕著な熱安定化効果を発揮
し、また、第２表より、ジオクチル錫マレ−トポリマ−
と有機錫メルカプチド系から構成される二種の安定剤を
併用しなければ、本発明所望の効果を奏し得ないことが
窺える。さらに、第３表によれば、本発明においては可
塑剤、エポキシ化大豆油等の添加物を使用する場合に生
ずる塩素含有樹脂の柔軟温度の低下を招く等の弊害もな
く、成型加工時における初期着色を有効に防止し、か
つ、該樹脂組成物は無毒性である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＥ 7308−4Ｊ 101/00 ＬＴＢ 7242−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 27/04 87:00）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩素含有樹脂１００重量部および衝撃強化
   剤１−２０重量部に対し、添加剤として、 （ａ）ジオクチル錫マレ−トポリマ−０．１−３重量部 （ｂ）有機錫メルカプチド０．１−３重量部及び （ｃ）水酸基に隣接する片方の炭素原子にのみ第三級ブ
   チル基が結合したフェノ−ル系酸化防止剤０．０１−
   １．５重量部 を含有することを特徴とする無毒性塩素含有樹脂組成
   物。