JPH06242562A - カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明のカラー画像形成方法は、特定の波長
の光に感光する感光性ハロゲン化銀塩を含んだ静電潜像
顕画用インク粒子を用い、定着工程において静電潜像顕
画用インク粒子に、酸化防止剤あるいは酸無水物、及び
銀吸着剤と銀錯塩化剤を含む離型性溶液を付与しながら
定着を行う。 【効果】 感光性ハロゲン化銀塩を使用しているため、
露光エネルギーが低減でき、装置が小型化できる。ま
た、上述の定着工程を入れることで、未反応の感光性ハ
ロゲン化銀塩、有機銀塩及び色素前駆体、さらに色露光
・加熱により生成した還元銀を不活性な化合物に転換す
るため、保存中のカラー画像の変色が生じないカラー画
像形成方法を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は静電潜像を利用した電子
写真法によるカラー画像形成方法に関するものであり、
実質上１回の現像、転写によってカラー画像を形成する
カラー画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、静電潜像を利用したカラー画像形
成方法は、潜像担持体上に潜像を形成する工程、カラー
トナーで潜像を現像して顕像化する工程、トナーを記録
媒体上あるいは中間転写媒体上に転写する工程を３回あ
るいは４回繰り返して行っていた（以下、多重転写方式
とする）。また、別の方法として特開昭６３−１３９７
３４号公報、米国特許４，６５４，２８２号明細書など
に示されているように、潜像形成工程、現像工程を潜像
担持体上で３回あるいは４回繰り返して行っていた（以
下、多重現像方式とする）。しかし、前記多重転写方式
では複数回の転写工程において、また前記多重現像方式
では複数回の現像工程において、カラー画像に乱れが生
じ易くなるという問題点があった。さらに、前記方式の
いずれにおいても画像形成装置内に多数の現像器を設置
する必要があり、そのために画像形成装置の小型化が阻
まれていた。

【０００３】また、特開昭６３−３１１３６４号公報、
特開平２−１５７７６８号公報、米国特許第５，０４
５，４２０号、特開平３−２２９２６２号公報明細書に
は、静電潜像を形成する工程、照射する光の波長に応じ
て異なる色に発色あるいは消色する顕画粒子で現像する
工程、顕画粒子に露光して所望のカラー画像を形成する
工程からなる方式が提案されている（以下、１回現像方
式とする）。前記１回現像方式は、実質的に電子写真法
による１回の現像、転写によってカラー画像を形成でき
る。そのため、色ズレがなく高品質のカラー画像が形成
でき、さらに画像形成装置の簡素化による小型化が可能
であるという長所を有している。

【０００４】また、特開昭４８−７５２２３号公報、特
開昭５７−２１２４２６号公報明細書などには、特定の
波長の光を吸収してカラー潜像を形成する感光性ハロゲ
ン化銀塩、有機銀塩、色素前駆体などを光熱現像材料と
して用いて、色露光後に加熱することにより所望の色調
に発色する光熱現像方式カラー画像形成方法が提案され
ている。この方法では１回の色露光と加熱によりフルカ
ラー画像を形成でき、全ての工程を乾式で行える特徴を
有している。

【０００５】また、前記光熱現像材料に見られる明所放
置での変色を防止する方法として、特開昭４８−４５２
２８号公報明細書などに明所放置による露光及び加熱発
色時に生成した還元銀を感光性ハロゲン化銀塩にする感
光性ハロゲン化剤を用いる方法が提案されている。また
他の方法として、感光性ハロゲン化銀塩及び有機銀塩を
不活性にする銀錯塩化剤を含有した安定化溶液を塗工す
る方法が特公昭４６−５３９３号公報、特開昭５１−１
０４８２６号公報明細書などに提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上述したように１回現
像方式は、多重転写方式や多重現像方式に比べて高品質
のカラー画像が形成でき、画像形成装置の小型化が可能
であるという長所を有しているが、本発明者の知見によ
れば以下の本質的な問題点を有している。

【０００７】上述の特開昭６３−３１１３６４号公報、
特開平２−１５７７６８号公報、米国特許第５，０４
５，４２０号明細書の記載によれば、顕画粒子の発色あ
るいは消色は露光エネルギーのみによって行っている。
従って、比較的大きな露光装置が必要となり、露光装置
の冷却まで含めると、装置の小型化は実質的に阻まれる
という問題点がある。

【０００８】また、上述の特開平３−２２９２６２号公
報明細書には、前記光熱現像材料からなる顕画粒子を用
いる方法が記載されている。この方法は、顕画粒子が感
光性ハロゲン化銀塩を有しているため高い光感度を有
し、露光エネルギーを低減することが可能であり、また
非画像部には顕画粒子が存在していないため顕画粒子、
すなわち光熱現像材料の消費量が低減できる。しかし、
前記光熱現像材料を用いたカラー画像は、保存中に発色
・変色するという問題点があった。この原因は、色露光
・加熱後に発色して黒色になったところ以外、例えばイ
エロー（以下、Ｙとする。）、マゼンタ（以下、Ｍとす
る。）、シアン（以下、Ｃとする。）に発色した部分で
は、色露光されなかったことにより反応しなかった感光
性ハロゲン化銀塩、有機銀塩及び色素前駆体が残留して
おり、また黒色あるいはＹ、Ｍ、Ｃに発色した部分には
色露光・加熱により生成した還元銀が残留しているため
である。詳しくは、カラー画像を明所放置すると残留し
た感光性ハロゲン化銀塩が光還元して褐色ないし黒色の
還元銀を生成することによる変色が生じ、さらにカラー
画像を長期保存している間に、残留している有機銀塩と
色素前駆体とが還元銀の触媒作用を受けて酸化還元反応
を生じ、色素前駆体が色素となる発色反応が室温であっ
ても進行してしまうためである。従って、上述の１回現
像方式ではカラー画像の保存安定性が得られないという
問題点がある。

【０００９】この問題点を解決する従来技術は、上述し
た特開昭４８−４５２２８号公報、特公昭４６−５３９
３号公報、特開昭５１−１０４８２６号公報明細書など
に提案されている。

【００１０】特開昭４８−４５２２８号公報明細書に記
載されている方法は、感光してハロゲンを放出する感光
性ハロゲン化剤を用いて、明所放置による露光及び加熱
発色時に生成した還元銀を感光性ハロゲン化銀塩にする
ことにより、変色を防止している。しかし、この方法で
は、感光性ハロゲン化剤が逐次消費されていくため、そ
れが消費され尽くされると感光性ハロゲン化銀塩が感光
して褐色ないし黒色の還元銀を生成して画像の変色が生
じ、またこれが色素前駆体の発色反応を触媒して保存画
像の発色・変色が起こり、画像の長期保存安定性が困難
であるという問題点がある。

【００１１】また、上述した特公昭４６−５３９３号公
報、特開昭５１−１０４８２６号公報明細書などに記載
されている方法は、水やアルコールなどの溶剤に感光性
ハロゲン化銀塩及び有機銀塩の銀イオンを錯塩化する銀
錯塩化剤を溶解した安定化溶液をカラー画像に塗布し
て、銀イオンを錯塩化して明所放置での変色を防止して
いる。しかし、この方法では溶剤の除去工程が別途必要
であり、装置の小型化が実現できないという問題点があ
る。

【００１２】さらに、上述のいずれの方法でも、感光性
ハロゲン化銀塩及び有機銀塩の明所放置による変色を防
止しているのみであり、残留している還元銀が、同じく
残留している色素前駆体の発色反応を触媒する反応を防
止していない。従って、いずれの方法でもカラー画像の
長期保存安定化が実現できないという問題点がある。

【００１３】従って、本発明はこれら従来技術が持つ問
題点を解決するものであり、長期保存によっても劣化し
ない高品質のカラー画像が得られ、低ランニングコスト
かつ装置の小型化が可能なカラー画像形成方法を提供す
ることを目的とするものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明のカラー画像形成
方法は、特定の波長の光を吸収してカラー潜像を形成す
る感光性ハロゲン化銀塩と加熱により銀イオンを還元し
ながら自らは酸化して発色する色素前駆体を含有してな
る静電潜像顕画用インク粒子を用いたカラー画像形成方
法において、色露光により生成したカラー潜像を加熱に
より所望の色調に発色させる工程に続いて、アミン類、
キノン類、フェノール類から選択されかつ酸化の前後と
も無色の酸化防止剤、トリアゾール、ベンズイミダゾー
ル、メルカプトテトラゾール、テトラアザインデンのい
ずれかの骨格構造を有する化合物から選択された少なく
とも１種類の銀吸着剤、アルキルチオ尿素類及びチオナ
ミドの官能基を有する化合物から選択された少なくとも
１種類の銀錯塩化剤を溶解した離型性溶液を熱圧力供給
部材から静電潜像顕画用インク粒子に供給しながら、熱
と圧力を同時に印加して記録媒体に熱定着を行うことを
特徴とする。

【００１５】また、本発明のカラー画像形成方法は、特
定の波長の光を吸収してカラー潜像を形成する感光性ハ
ロゲン化銀塩と加熱により銀イオンを還元しながら発色
する色素前駆体を含有してなる静電潜像顕画用インク粒
子を用いたカラー画像形成方法において、色露光により
生成したカラー潜像を加熱により所望の色調に発色させ
る工程に続いて、酸無水物、アルデヒド、イソシアネー
ト、エポキシのいずれかの官能基を有する化合物から選
ばれた少なくとも１種類の無呈色カプラーと、トリアゾ
ール、ベンズイミダゾール、メルカプトテトラゾール、
テトラアザインデンのいずれかの骨格構造を有する化合
物から選択された少なくとも１種類の銀吸着剤、アルキ
ルチオ尿素類及びチオナミドの官能基を有する化合物か
ら選択された少なくとも１種類の銀錯塩化剤を溶解した
離型性溶液を熱圧力供給部材から静電潜像顕画用インク
粒子に供給しながら、熱と圧力を同時に印加して記録媒
体に熱定着を行うことを特徴とする。

【００１６】

【作用】本発明は、高感度が得られる感光性ハロゲン化
銀塩を含有した、色露光によりカラー潜像を形成、加熱
によりカラー画像を形成、さらに酸化防止剤あるいは無
呈色カプラー、銀吸着剤、銀錯塩化剤により、未反応の
感光性ハロゲン化銀塩、有機銀塩及び色素前駆体、色露
光・加熱により生じた還元銀が不活性な化合物に転換す
る静電潜像顕画用インク粒子を用い、静電潜像形成工
程、現像工程、カラー潜像形成工程、転写工程、熱現像
工程、定着工程によりカラー画像を形成している。

【００１７】また、酸化防止剤あるいは無呈色カプラ
ー、銀錯塩化剤、銀吸着剤を含んだ離型性溶液を、定着
工程に付随して熱圧力部材から静電潜像顕画用インク粒
子に供給することにより、カラー画像形成後は感光性ハ
ロゲン化銀、有機銀塩、還元銀、色素前駆体のいずれも
が不活性な化合物に転換している。従って、本発明は長
期保存によっても劣化しない高品質のカラー画像を得る
ことができ、また前記光熱現像材料を静電潜像顕画用イ
ンク粒子の材料として用いて、実質的に電子写真法によ
る１回の現像、転写によってカラー画像形成を行うこと
により、露光エネルギーを低減できて装置の小型化が可
能となる。

【００１８】電子写真法のトナー定着では、溶融トナー
と熱圧力供給部材の溶着を防止するために、離型性溶液
の供給が一般的に行われている。上述のアミン類、キノ
ン類、フェノール類から選択されかつ酸化の前後とも無
色の酸化防止剤あるいは酸無水物、アルデヒド、イソシ
アネート、エポキシのいずれかの官能基を有する化合物
から選択される無呈色カプラー、トリアゾール、ベンズ
イミダゾール、メルカプトテトラゾール、テトラアザイ
ンデンのいずれかの骨格構造を有する化合物から選択さ
れる銀吸着剤、アルキルチオ尿素類及びチオナミドの官
能基を有する化合物から選択される銀錯塩化剤が溶けて
いる離型性溶液を用いることにより、感光性ハロゲン化
銀、有機銀塩、還元銀、色素前駆体を不活性な化合物に
転換することができ、かつ転換後に溶剤を除去する必要
がないため、乾式のメリットが失われずにカラー画像の
長期保存安定化が実現できる。

【００１９】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。

【００２０】

【実施例】図１に本発明のカラー画像形成方法を用いた
装置の概略図を示す。本発明のカラー画像形成方法を用
いた装置は、帯電手段１、画像露光手段２、現像手段
３、色露光手段４、転写手段５、熱現像手段６、定着手
段７、クリーニング手段８、潜像担持体９からなってい
る。この装置を用いてカラー画像を形成する工程は、以
下に述べるとおりである。

【００２１】潜像担持体９としては、セレン、セレン−
テルル、砒素−セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、酸
化チタン、アモルファスシリコンなどの無機電子写真用
感光体、ポリビニルカルバゾール、フタロシアニン、ア
ゾ顔料、ヒドラジン、フェニルアミンなどを含んだ有機
電子写真用感光体、またはイオノグラフィー法に用いる
誘電体層をドラムやシート形状でを使用することができ
る。この潜像担持体９上に、帯電手段１により電荷を付
与して均一帯電を行う。ここで、前記帯電手段１と後に
述べる転写手段５としてコロナチャージャーや帯電ロー
ラーなどを用いることができるが、静電潜像顕画用イン
ク粒子１０の材料がオゾンにより劣化しやすいため、帯
電ローラーなどのオゾンレスを図った装置を用いた方が
より好適である。

【００２２】画像露光手段２は、電子写真法の場合はレ
ーザーダイオード（以下、ＬＤとする）、液晶シャッタ
ー（以下、ＬＣＳとする）、ＬＥＤなどによりカラー画
像の画像露光を行う。露光により光キャリアが発生して
帯電電荷を打ち消し、帯電部分と露光により形成した電
荷消失部分からなる静電潜像が形成される。画像露光
は、画像の有無のみを示す２値信号、あるいは画像の階
調性を示す信号を含んだ露光である。２値信号の露光で
は、画像露光手段２で光照射のＯＮ、ＯＦＦにより行
う。画像の階調性を示す信号を含んだ露光では、１画素
への露光時間や露光強度、露光パルス回数の制御により
行う。また、イオノグラフィー法では、イオンフロー電
極からのイオン流の制御により静電潜像を形成する。

【００２３】現像手段３は、帯電した静電潜像顕画用イ
ンク粒子１０を潜像担持体９上の電荷消失部分に付着さ
せ、潜像を顕像化して予備顕画像を形成するために行
う。ここで用いられる静電潜像顕画用インク粒子１０
は、電子写真法あるいはイオノグラフィー法などの潜像
記録法に用いられるトナー特性と共に、後に述べる色露
光手段４による色露光及び熱現像手段６による加熱で所
望の色調に発色する特性を持つものであり、特定の波長
の光、例えば加法混色するための３原色であるレッド
（以下、Ｒとする）、グリーン（以下、Ｇとする）、ブ
ルー（以下、Ｂとする）のいずれかに感光し、かつ減法
混色するための３原色であるＹ、Ｍ、Ｃのいずれかに加
熱発色する静電潜像顕画用インク粒子を３色分用いる。
この場合、感光性と発色の組み合わせは（感光色、発色
色）とすると、一例としては（Ｒ、Ｃ）、（Ｇ、Ｍ）、
（Ｂ、Ｙ）が挙げられ、これら３種類の静電潜像顕画用
インク粒子が均一に混合され、現像に用いられる。

【００２４】この予備顕画像に対し色露光手段４により
カラー画像の色露光を行う。色露光された予備顕画像の
中で、色露光の波長に感光性を持つ静電潜像顕画用イン
ク粒子１０のみがカラー潜像を形成する。色露光手段４
に用いられる装置は、画像露光手段２で用いられる装置
のうち電子写真法に用いられる露光手段を同様に用いる
ことができるが、露光の中に色信号を含めるために３対
の異なる波長に発光するＬＤやＬＥＤ、３色のカラーフ
ィルターを組み合わせたＬＣＳなどから構成する。

【００２５】転写手段５は、記録媒体１１の背面よりコ
ロナチャージャーや帯電ローラーなどの帯電手段により
静電潜像顕画用インク粒子１０と逆極性の電荷を印加
し、静電引力を用いて転写を行う。転写時期について
は、以下に述べる２つの方法がある。まず１つは、潜像
担持体９として無機・有機電子写真用感光体を用いる場
合である。この場合、後に述べる熱現像手段６で静電潜
像顕画用インク粒子１０を加熱発色させる前に、記録媒
体１１上に転写する。もう１つは、潜像担持体９として
イオノグラフィー法用誘電体層を用いる場合である。こ
の場合、後に述べる熱現像手段６を色露光手段４と転写
手段５の間に配置して、静電潜像顕画用インク粒子１０
を潜像担持体９上で加熱発色させた後で、記録媒体１１
上に転写する。

【００２６】熱現像手段６は、記録媒体１１の背面から
のヒートローラーやハロゲンランプなどを用いた加熱に
より行い、記録媒体１１上の静電潜像顕画用インク粒子
１０を加熱して所望の色調に発色させる。この時、カラ
ー潜像の形成された静電潜像顕画用インク粒子１０のみ
が発色し、予備顕画像がカラー画像となる。

【００２７】定着手段７は、詳しくは、離型性溶液１５
を含浸したフェルトなどの離型性溶液供給手段１２、ヒ
ートローラー１３、プレッシャーローラー１４からな
る。その概略図を図２に示す。静電潜像顕画用インク粒
子１０には、離型性溶液供給手段１２から熱圧力印加部
材のヒートローラー１３を介して離型性溶液１５が供給
される。そして感光性ハロゲン化銀塩、有機銀塩、還元
銀、色素前駆体を不活性な化合物に転換して、以後の酸
化還元反応を防止する。同時にヒートローラー１３とプ
レッシャーローラー１４により、熱と圧力を同時に印加
して静電潜像顕画用インク粒子１０の溶融・接着を行
う。また、離型性溶液１５により、定着時に静電潜像顕
画用インク粒子１０の一部がヒートローラー１３に転写
されるオフセットを防止する。

【００２８】ここで、熱現像手段６と定着手段７に用い
られる装置を同一にすることもできる。その概略図を図
３に示す。熱現像手段６に用いられるヒートローラーな
どを定着手段７のヒートローラー１３とし、離型性溶液
供給手段１２をプレッシャーローラー１４に配置する。
さらに、ヒートローラー１３をプレッシャーローラー１
４と比較して大きくすることにより、記録媒体１１がヒ
ートローラー１３に接触してからプレッシャーローラー
１４に接触するまでに静電潜像顕画用インク粒子１０の
加熱発色が行われ、また、ヒートローラー１３に付着し
た離型性溶液１５をフェルトなどで構成されたクリーニ
ングパッド１６で除去するため、加熱発色と不活性化が
競合することなくカラー画像が形成できる。以上述べた
ようにすれば、カラー潜像を形成した静電潜像顕画用イ
ンク粒子１０の加熱発色、引き続く記録媒体１１上への
熱圧力定着及びプレッシャーローラー１４を介した離型
性溶液１５の塗布を同一の装置で行うことができ、熱源
を１つにまとめたことによる消費電力の低減及び画像形
成装置のより一層の小型化を実現できる。

【００２９】本発明に用いられる静電潜像顕画用インク
粒子１０は、従来技術の電子写真法あるいはイオノグラ
フィー法、マグネトグラフィー法などの潜像記録法に用
いられるトナー材料と特開昭４８−７５２２３号公報、
特開昭５７−２１２４２６号公報明細書などに記載があ
る光熱現像材料を組み合わせることで作製することが可
能であるが、本発明に最適な静電潜像顕画用インク粒子
の材料及びトナー構成、製造方法は以下の通りである。

【００３０】前記静電潜像顕画用インク粒子は、感光性
ハロゲン化銀塩、波長増感色素、有機銀塩、色素前駆
体、荷電制御剤、流動制御剤及び結着樹脂から成る。

【００３１】感光性ハロゲン化銀塩は、塩化銀、臭化
銀、沃化銀の単結晶、及びこれらの混合結晶が用いる。
さらに、金増感や硫化物で増感した結晶を用いることも
できる。また、特開昭４８−４５２２８に記載されてい
るように有機銀塩表面に合成して使用することも可能で
ある。

【００３２】波長増感色素は、感光性ハロゲン化銀塩固
有の感光波長以外の光に対する感光性を付与するために
添加され、シアニンもしくはメロシアニン系の染料が使
用できる。具体的にはシアニン色素、メロシアニン色
素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンテン色素、オキソノール色素が使用で
きる。これらの色素を溶解した色素溶液と感光性ハロゲ
ン化銀塩を混合し、感光性ハロゲン化銀塩結晶表面に色
素を吸着させることにより波長増感が行われる。

【００３３】有機銀塩は、ステアリン酸銀、ベヘン酸銀
などの脂肪酸銀塩類、サッカリン銀、フタラジノン銀な
どのイミノ銀化合物が使用できる。脂肪酸銀塩類は、同
種の脂肪酸との混合物にして用いることもできる。

【００３４】色素前駆体は、感光性ハロゲン化銀塩が色
露光により感光して生じた還元銀の存在下で、加熱によ
り有機銀塩と酸化還元反応を生じ、自らは酸化する材料
であり、酸化して自ら発色する酸化発色性ロイコ色素、
あるいは酸化した後に発色カプラーとカップリング反応
して色素となる還元剤と発色カプラーからなる２次発色
現像剤などが用いられる。

【００３５】色素前駆体として酸化発色性ロイコ色素を
用いた場合の発色機構を説明すると、以下のようにな
る。まず、前記色露光手段４でカラー画像に対応した色
露光を行うと、特定の波長の光に感光性ハロゲン化銀塩
が感光して光還元し、還元銀を生成する。その後有機銀
塩とともに熱現像手段６で加熱すると、生成した還元銀
を触媒として、有機銀塩と酸化発色性ロイコ色素との間
で酸化還元反応が起こり、酸化発色性ロイコ色素が酸化
されて色素となって発色する。その機構は以下に示すよ
うに進行する。還元銀に有機銀塩から遊離してきた銀イ
オンが吸着して銀イオンクラスターを形成する。これを
酸化発色性ロイコ色素が還元することによって、銀イオ
ンクラスターは還元され、酸化発色性ロイコ色素自身は
酸化されて色素となる。このように、還元銀への銀イオ
ン吸着と酸化発色性ロイコ色素の酸化還元反応が繰り返
し生じて、順次色素が生成して静電潜像顕画用インク粒
子１０が発色する。この工程で発現する発色反応は、色
露光されたインク粒子のみ進行し、色露光されなかった
インク粒子では銀イオン吸着する還元銀が生成しないた
め進行しない。以上述べた反応を示す酸化発色性ロイコ
色素としては、チアジン系、オキサジン系、インドアニ
リン系、ジアジン系、ラクトン系、ジフェノール系、ベ
ンジリデン系などの色素の還元体（ロイコ体）が使用で
きる。

【００３６】また、色素前駆体として還元剤と発色性カ
プラーからなる２次発色現像剤を用いた場合の発色機構
を説明すると、以下のようになる。まず、前記色露光手
段４でカラー画像に対応した色露光を行うと、特定の波
長の光に感光性ハロゲン化銀塩が感光して光還元し、還
元銀を生成する。その後有機銀塩とともに熱現像手段６
で加熱すると、生成した還元銀を触媒として、有機銀塩
と還元剤との間で酸化還元反応が起こり、還元剤が酸化
される。引き続いて、還元剤の酸化体は発色性カプラー
とカップリング反応し、色素を生成して発色する。以上
述べた機構は以下に示すように進行する。還元銀に有機
銀塩から遊離してきた銀イオンが吸着して銀イオンクラ
スターを形成する。これを還元剤が還元することによっ
て、銀イオンクラスターは還元され、還元剤自身は酸化
される。そして発色性カプラーとカップリング反応し、
色素を形成して発色する。このように、還元銀への銀イ
オン吸着と還元剤の酸化還元反応が繰り返し生じて、順
次色素が生成して静電潜像顕画用インク粒子が発色す
る。この工程で発現する発色反応は、露光されたインク
粒子のみ進行し、露光されなかったインク粒子では銀イ
オン吸着する還元銀が生成しないため進行しない。以上
述べた反応を示す２次発色現像剤の還元剤としては、ｐ
−フェニレンジアミンの誘導体およびｐ−アミノフェノ
ールの誘導体が使用できる。発色カプラーは、アシルア
セチルアミド系、ピラゾラン系、インダゾロン系、フェ
ノール系、ナフトール系、ヒドロキシナフタアミド系な
どが使用できる。

【００３７】荷電制御剤は、静電潜像顕画用インク粒子
の帯電性を制御し、予備顕画像形成を安定に行うために
添加される。有機金属錯塩類、アルキルアンモニウム塩
類などの有機塩類、高分子カルボン酸類などが使用でき
るが、静電潜像顕画用インク粒子の表面にあって機能す
るため感光性ハロゲン化銀塩および波長増感色素の感光
性を損なわないように透明性が高いものから選択され
る。

【００３８】流動制御剤は、静電潜像顕画用インク粒子
の流動性を制御・向上するために用いられ、酸化チタ
ン、シリカなどの酸化物、窒化物、硫化物、ポリフルオ
ロビニリデンなどのフッ素樹脂類の微粉末を使用する。

【００３９】結着樹脂は、前記の材料を混合・結着する
ために用いられ、ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビ
ニルなどのビニルエステル誘導体重合体、ポリアクリル
酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メ
チル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリアクリロニトリ
ル、ポリアクリルアミドなどのアクリレートおよびメタ
クリレート系誘導体重合体、ポリスチレン、ポリジビニ
ルベンゼンなどのスチレン誘導体重合体、ポリビニルメ
チルエーテル、ポリビニルエーテルなどのビニルエーテ
ル重合体、ポリビニルメチルケトン、ポリビニルメチル
エチルケトンなどのビニルケトン重合体、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルインドールなどの窒素含有ビニル
誘導体重合体などの付加重合系重合体およびこれらの２
種以上の共重合体、架橋体、混合体が用いられる。さら
に、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレートなどのポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹
脂、エポキシ樹脂などの縮合系重合体およびこれらの２
種以上の共重合体、架橋体、混合体を使用することがで
きる。

【００４０】静電潜像顕画用インク粒子の構成は、前記
材料を結着樹脂中に分散した、粒径１〜５０μｍ、好ま
しくは５〜２５μｍの粒子である。

【００４１】この静電潜像顕画用インク粒子の製造方法
は、電子写真法トナーの製造方法として公知である方法
を適用して作製することが可能である。例を上げると、
前記静電潜像顕画用インク粒子の材料を結着樹脂が溶解
する溶剤に分散・混練し、スプレードライなどの乾燥法
により溶剤を除去して粉体化する方法、前記静電潜像顕
画用インク粒子の材料を結着樹脂の単量体溶液に分散
し、分散重合法により粒径数μｍの微粒子を合成し、さ
らに造粒法により微粒子を凝集して所定の粒径にする方
法などにより製造することができる。

【００４２】本発明の離型性溶液は、酸化防止剤あるい
は無呈色カプラー、銀錯塩化剤、銀吸着剤とポリシロキ
サン、ハロゲン変性ポリシロキサン、グリセリン、ワッ
クスから選ばれた少なくとも１種類の離型剤からなる。

【００４３】酸化防止剤は、未反応の酸化発色性ロイコ
色素とともに存在すると、自身は酸化発色性ロイコ色素
より迅速に酸化して、酸化発色性ロイコ色素の酸化発色
を防止するものであり、アミン類、キノン類、フェノー
ル類のうち酸化の前後とも無色のものから選択される。
詳しくは、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−
β−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−
フェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどのアミン類、
２，５−ｔ−ブチルヒドロキノンなどのキノン類、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、スチレン化フェ
ノール、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）などのフェノール類がある。

【００４４】無呈色カプラーは、未反応の還元剤と発色
カプラーに別々に結合して、還元体と発色性カプラーと
のカップリング反応による発色を防止するものである。
無呈色カプラーのうち還元剤用としては、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートなどの
イソシアネート類、エポキシエチルベンゼン、エポキシ
オクタデカン、エポキシオクタン、Ｎ−（２，３−エポ
キシプロピル）フタルイミドなどのエポキシ類があり、
発色カプラー用としては、フタル酸無水物、トリメリッ
ト酸無水物、プロピオン酸無水物などの酸無水物類、ベ
ンジルアルデヒド、サリチルアルデヒドなどのアルデヒ
ド類がある。

【００４５】銀錯塩化剤は、感光性ハロゲン化銀塩及び
有機銀塩の銀イオンを錯塩化して不活性な化合物に転換
させるものであり、アルキルチオ尿素類及びチオナミド
の官能基を有する化合物から選択される。詳しくは、
Ｎ，Ｎ’−ジブチルチオ尿素、１，３−ジエチル−２−
チオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルチオ尿素、１，３
−ジメチルチオ尿素、ベンゾトリアゾール−２−チオ
ン、４−メチル−４−チアゾリン−２−チオン、トリア
ゾリジン−２−チオンなどがある。

【００４６】銀吸着剤は、色露光・加熱により生じた還
元銀の表面に吸着して還元銀を不活性な化合物に転換さ
せるものであり、トリアゾール、ベンズイミダゾール、
メルカプトテトラゾール、テトラアザインデンのいずれ
かの骨格構造を有する化合物から選択される。詳しく
は、ベンゾトリアゾール、ニトロベンズイミダゾール、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、７−ヒド
ロキシ−５−アルキル−１，３，４，７ａ−テトラアザ
インデンなどがある。

【００４７】離型性溶液は、銀錯塩化剤と銀吸着剤と酸
化防止剤、または銀錯塩化剤と銀吸着剤と無呈色カプラ
ーを離型剤に混合して調製する。銀錯塩化剤、銀吸着
剤、酸化防止剤及び無呈色カプラーは、離型剤に溶解す
ることが望ましいが、静電潜像顕画用インク粒子と溶融
混合するものであれば、離型剤中に均一分散して使用す
ることも可能である。

【００４８】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に
説明する。

【００４９】〔実施例１〕 （静電潜像顕画用インク粒子の調製）ベヘン酸銀／ベヘ
ン酸（モル比１：１）混合物５０ｇとトルエン／メチル
エチルケトン混合溶液（重量比１：１）１５００ｇから
なる分散液に臭化カルシウム／メタノール（５％溶液）
１０ｍｌを添加してベヘン酸銀／臭化銀分散液を調製し
た。この分散液にメロシアニン系Ｒ波長増感色素として
ローダニン／メタノール（０．１％溶液）０．５ｍｌ、
ポリエステル樹脂１００ｇ、Ｃ発色色素前駆体として酸
化発色性ロイコ色素のベンゾイルロイコメチレンブルー
３５ｇ、色素前駆体の酸化助剤として硝酸ニッケル／メ
タノール（１％）０．５ｍｌを順次溶解しながら添加し
た。さらに、スプレードライ法により乾燥・微粉末化し
た。

【００５０】荷電制御剤としてステアリン酸亜鉛２ｇ、
ポリビニルブチラール４８ｇ、メタノール２０００ｇか
らなる分散溶液に前記微粉末の全量を加え、スプレード
ライ法により乾燥、さらに流動制御剤シリカ（粒径５０
ｎｍ）３ｇをメカノケミカル法により外添、分級して静
電潜像顕画用インク粒子を作成した。

【００５１】同様の製造方法により、Ｇ波長増感色素と
Ｍ発色酸化発色性ロイコ色素からなる静電潜像顕画用イ
ンク粒子、Ｂ波長増感色素とＹ発色酸化発色性ロイコ色
素からなる静電潜像顕画用インク粒子を作成した。

【００５２】これら３種類のインク粒子を均一に混合
し、可視光線の全波長域に感光してフルカラー画像を形
成する静電潜像顕画用インク粒子混合粉を調製した。

【００５３】以上の調製は、すべて波長増感した臭化銀
が感光しない安全光下で行った。

【００５４】（離型性溶液の調製）離型性溶液の材料と
して、銀錯塩化剤、銀吸着剤、酸化防止剤及び離型剤を
用いた。銀錯塩化剤としてＮ，Ｎ’−ジイソプロピルチ
オ尿素２０ｇ、銀吸着剤としてベンゾトリアゾール２０
ｇ、酸化防止剤としてヒドロキノン２０ｇ、離型剤とし
てポリシロキサンフェニル誘導体１０００ｇを用い、そ
れらを混合した後、ボールミルにより分散・溶解して離
型性溶液を調製した。

【００５５】以上述べたように調製した静電潜像顕画用
インク粒子混合粉と離型性溶液を用い、図１の画像形成
方法に従ってカラー画像の形成を行った。

【００５６】このようにして得られたカラー画像を、画
像表面で５００ルクスの蛍光灯下に３ヶ月間放置し、変
色の度合いを検討したところ、目視で明確な変化は認め
られず、感光性ハロゲン化銀塩、有機銀塩、還元銀及び
酸化発色性ロイコ色素の不活性化の効果が確認できた。

【００５７】〔比較例１〕実施例１で作成した３種類の
静電潜像顕画用インク粒子を用いて、図１の画像形成方
法に従ってカラー画像の形成を行った。ただし、定着工
程で用いる離型性溶液には離型剤のみを用いた。

【００５８】このようにして得られたカラー画像を、画
像表面で５００ルクスの蛍光灯下に３ヶ月間放置し、変
色の度合いを検討したところ、カラー画像の色調が灰〜
褐色に変色した。

【００５９】〔実施例２〕 （静電潜像顕画用インク粒子の調製）実施例１と同様な
組成で３種類の静電潜像顕画用インク粒子を作成した。
ただし、色素前駆体として還元剤と発色性カプラーとか
らなる２次発色現像剤を用いた。還元剤としてはｐ−フ
ェニレンジアミンを、発色性カプラーとしてはＹ発色用
としてα−アシルアセトアミド類、Ｍ発色用として５−
ピラゾロン類、Ｃ発色用としてα−ナフトール類を用い
た。

【００６０】このようにして得られた３種類の静電潜像
顕画用インク粒子を均一に混合して、可視光線の全波長
域に感光してフルカラー画像を形成する静電潜像顕画用
インク粒子混合粉を調製した。

【００６１】（離型性溶液の調製）離型剤溶液の材料と
して、銀錯塩化剤、銀吸着剤、無呈色カプラー及び離型
剤を用いた。銀錯塩化剤として１，３−ジエチル−２−
チオ尿素２０ｇ、銀吸着剤として１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール２０ｇ、還元剤用無呈色カプラー
としてエポキシオクタデカン３０ｇ、発色カプラー用無
呈色カプラーとしてフタル酸無水物１５ｇとベンジルア
ルデヒド５ｇ、離型剤としてポリシロキサンフェニル誘
導体１０００ｇを用い、それらを混合した後、ボールミ
ルにより分散・溶解して離型性溶液を調製した。

【００６２】以上述べたように調製した静電潜像顕画用
インク粒子混合粉と離型性溶液を用い、図１の画像形成
方法に従ってカラー画像の形成を行った。

【００６３】このようにして得られたカラー画像を、画
像表面で５００ルクスの蛍光灯下に３ヶ月間放置し、変
色の度合いを検討したところ、目視で明確な変化は認め
られず、感光性ハロゲン化銀塩、有機銀塩、還元銀、還
元剤及び発色カプラーの不活性化の効果が確認できた。

【００６４】〔比較例２〕実施例２で作成した３種類の
静電潜像顕画用インク粒子を用いて、図１の画像形成方
法に従ってカラー画像の形成を行った。ただし、定着工
程で用いる離型性溶液は比較例１と同様にした。

【００６５】このようにして得られたカラー画像を、画
像表面で５００ルクスの蛍光灯下に３ヶ月間放置し、変
色の度合いを検討したところ、カラー画像の色調が灰〜
褐色に変色した。

【００６６】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、特
定の波長の光を吸収してカラー潜像を形成する感光性ハ
ロゲン化銀塩と加熱により銀イオンを還元しながら自ら
は酸化して発色する色素前駆体を含有してなる静電潜像
顕画用インク粒子を用いたカラー画像形成方法におい
て、色露光により生成したカラー潜像を加熱により所望
の色調に発色させる工程に続いて、アミン類、キノン
類、フェノール類から選択されかつ酸化の前後とも無色
の酸化防止剤、トリアゾール、ベンズイミダゾール、メ
ルカプトテトラゾール、テトラアザインデンのいずれか
の骨格構造を有する化合物から選択された少なくとも１
種類の銀吸着剤、アルキルチオ尿素類及びチオナミドの
官能基を有する化合物から選択された少なくとも１種類
の銀錯塩化剤を溶解した離型性溶液を熱圧力供給部材か
ら静電潜像顕画用インク粒子に供給しながら、熱と圧力
を同時に印加して記録媒体に熱定着を行うこと、あるい
は特定の波長の光を吸収してカラー潜像を形成する感光
性ハロゲン化銀塩と加熱により銀イオンを還元しながら
発色する色素前駆体を含有してなる静電潜像顕画用イン
ク粒子を用いたカラー画像形成方法において、色露光に
より生成したカラー潜像を加熱により所望の色調に発色
させる工程に続いて、酸無水物、アルデヒド、イソシア
ネート、エポキシのいずれかの官能基を有する化合物か
ら選ばれた少なくとも１種類の無呈色カプラーと前記銀
吸着剤と前記銀錯塩化剤を溶解した離型性溶液を熱圧力
供給部材から静電潜像顕画用インク粒子に供給しなが
ら、熱と圧力を同時に印加して記録媒体に熱定着を行う
ことにより、静電潜像顕画用インク粒子に感光性ハロゲ
ン化銀塩を使用しているため露光エネルギーが低減で
き、装置が小型化できる。また前記酸化防止剤あるいは
前記無呈色カプラー、前記銀錯塩化剤及び前記銀吸着剤
を含んだ離型性溶液を塗布しながら記録媒体上に静電潜
像顕画用インク粒子を定着する工程を入れることで、未
反応の感光性ハロゲン化銀塩、有機銀塩及び色素前駆
体、さらに色露光・加熱により生成した還元銀を不活性
な化合物に転換するため、長期保存によってもカラー画
像の変色が生じないカラー画像形成方法を提供すること
が可能となった。

【００６７】なお、本発明のカラー画像形成方法は静電
潜像を利用したカラー画像形成方法による装置、例え
ば、プリンター、複写機、ファクシミリ等の他にも幅広
く応用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のカラー画像形成方法を用いた装置の概
略図。

【図２】本発明のカラー画像形成方法を用いた装置の、
定着手段に用いられる装置の拡大概略図。

【図３】本発明のカラー画像形成方法を用いた装置の、
定着手段に用いられる装置の拡大概略図。

【符号の説明】

１ 帯電手段 ２ 画像信号露光手段 ３ 現像手段 ４ 色信号露光手段 ５ 転写手段 ６ 熱現像手段 ７ 定着手段 ８ クリーニング手段 ９ 潜像担持体 １０ 静電潜像顕画用インク粒子 １１ 記録媒体 １２ 離型性溶液供給手段 １３ ヒートローラー １４ プレッシャーローラー １５ 離型性溶液 １６ クリーニングパッド

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 特定の波長の光を吸収してカラー潜像を
   形成する感光性ハロゲン化銀塩と加熱により銀イオンを
   還元しながら自らは酸化して発色する色素前駆体を含有
   してなる静電潜像顕画用インク粒子を用いたカラー画像
   形成方法において、色露光により生成したカラー潜像を
   加熱により所望の色調に発色させる工程に続いて、アミ
   ン類、キノン類、フェノール類から選択されかつ酸化の
   前後とも無色の酸化防止剤、トリアゾール、ベンズイミ
   ダゾール、メルカプトテトラゾール、テトラアザインデ
   ンのいずれかの骨格構造を有する化合物から選択された
   少なくとも１種類の銀吸着剤、アルキルチオ尿素類及び
   チオナミドの官能基を有する化合物から選択された少な
   くとも１種類の銀錯塩化剤を溶解した離型性溶液を熱圧
   力供給部材から静電潜像顕画用インク粒子に供給しなが
   ら、熱と圧力を同時に印加して記録媒体に熱定着を行う
   ことを特徴とするカラー画像形成方法。
2. 【請求項２】 特定の波長の光を吸収してカラー潜像を
   形成する感光性ハロゲン化銀塩と加熱により銀イオンを
   還元しながら発色する色素前駆体を含有してなる静電潜
   像顕画用インク粒子を用いたカラー画像形成方法におい
   て、色露光により生成したカラー潜像を加熱により所望
   の色調に発色させる工程に続いて、酸無水物、アルデヒ
   ド、イソシアネート、エポキシのいずれかの官能基を有
   する化合物から選ばれた少なくとも１種類の無呈色カプ
   ラーと、トリアゾール、ベンズイミダゾール、メルカプ
   トテトラゾール、テトラアザインデンのいずれかの骨格
   構造を有する化合物から選択された少なくとも１種類の
   銀吸着剤、アルキルチオ尿素類及びチオナミドの官能基
   を有する化合物から選択された少なくとも１種類の銀錯
   塩化剤を溶解した離型性溶液を熱圧力供給部材から静電
   潜像顕画用インク粒子に供給しながら、熱と圧力を同時
   に印加して記録媒体に熱定着を行うことを特徴とするカ
   ラー画像形成方法。