JPH0245185B2 - - Google Patents

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JPH0245185B2
JPH0245185B2 JP56093328A JP9332881A JPH0245185B2 JP H0245185 B2 JPH0245185 B2 JP H0245185B2 JP 56093328 A JP56093328 A JP 56093328A JP 9332881 A JP9332881 A JP 9332881A JP H0245185 B2 JPH0245185 B2 JP H0245185B2
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image forming
image
particles
dye
color
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Juji Takashima
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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    • GPHYSICS
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    • G03G13/01Electrographic processes using a charge pattern for multicoloured copies
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、画信号に対応して配列した無色昇華
性染料を含有する画像形成粒子から、前記染料を
像受容体に昇華させ、しかる後前記染料の顕色剤
を前記像受容体に付着させて発色像を得る画像形
成方法に関する。
従来、この分野の画像形成方法としては、ワン
シヨツトカラー複写法が挙げられ、種々提案され
ている。しかし、従来の画像形成方法では、予め
無色昇華性染料の顕色剤を含有した像受容体を用
いなければならなかつた。また、顕色剤に無色昇
華性染料を昇華させるため、色濃度を上げるに
は、顕色剤と充分に反応するだけ染料を昇華させ
る必要があつた。つまり発色効率が低い問題があ
つた。
本発明は、このような従来の欠点を克服し、良
好な発色像を得る画像形成方法を提供するもので
ある。すなわち、像受容体材料の選択を拡げ、発
色効率が高い画像形成方法を提供するものであ
る。
まず、本発明の画像形成方法について図面に基
づき詳細に説明する。
第1図は無色昇華性染料1を含有する画像形成
粒子2が画信号に対応して支持体3に配列してい
る様子を示す。画信号に対応して支持体3上に粒
子2を配列する方法としては、例えば誘電体を静
電ピンなどにより画信号に応じて帯電させた潜像
に粒子を静電付着する方法、電子写真法を用いて
形成した潜像に粒子を静電付着する方法など通常
の方法でよく、特に限定するものではない。
次に染料1を像受容体に昇華する昇華工程を行
う。第2図は支持体3上に配列した粒子2に像受
容体4を密着した様子を示す。昇華工程は第2図
の状態で加熱しても良い。また第3図に示したよ
うに、通常の手法により粒子2を像受容体4に転
写した後、昇華工程を行つてもよい。もしくは支
持体3が像受容体を兼ねる場合は第1図の状態で
昇華工程を行う。
第4図は第3図の状態で昇華工程を経た様子を
示す。像受容体4が染料1を含浸する場合は、染
料1の一部もしくは全てが像受容体4の層中に含
まれる。2′は染料1が昇華した粒子を示す。
像受容体4は染料1の顕色剤を有しない。した
がつて第4図では染料1は発色しない。像受容体
4に発色像を得るには、顕色剤を像受容体4に付
着させる必要がある。顕色剤を付着する方法とし
ては、例えば顕色剤を含む溶液に浸す方法、昇華
性顕色剤を昇華させるなど通常の手段でよい。第
5図は発色像を得る一例として、粒子2′を通常
の手段によりクリーニングした後、顕色剤を含む
溶液を浸した刷毛5により染料1を発色させて発
色像1′を得る方法を示したものである。また他
の例としては第6図に示したように、顕色剤を含
む溶液6の入つた皿7中に像受容体4を浸し、染
料1を発色させて発色像1′を得、しかる後粒子
2′をクリーニングする方法である。
次に本発明に用いられる材料について説明す
る。本発明に用いる画像形成粒子は、例えばポリ
ビニルアルコール、アクリル樹脂、メラミン樹
脂、スチレン―ブタジエン共重合体など酸性を示
さない樹脂であればなんでもよい。また前記の樹
脂に酸性を示さない各種の添加剤を混合して用い
ることも可能である。
本発明に用いられる支持体の材料しては、酢酸
ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂な
どの誘電体、もしくは通常の静電記録紙、および
酸化亜鉛、硫化カドミウム、ポリ―N―ビニルカ
ルバゾール、セレンなどを単独もしくは適当な結
着剤と共に導電基板上に塗工もしくは蒸着した電
子写真用感光体などが挙げられる。
本発明の画像形成方法は、画像形成粒子から無
色昇華性染料を昇華させて発色像を得るものであ
る。したがつて昇華工程時には粒子が一層に付着
していればよい。特に多色像を得るには粒子を一
層に付着する必要がある。よつて粒子は導電性を
有することが好ましい。粒子に導電性を付与する
導電剤としては、カーボン、高分子電解質、ヨウ
化銅などが挙げられ、粒子材料と練るかもしくは
粒子表面に付着し導電処理すればよい。像受容体
の材料としては、普通紙の他前記支持体材料など
が用いられる。
また無色昇華性染料とは、常態では無色もしく
は淡色を呈しており、加熱すると昇華し、顕色剤
と反応して発色し、発色後は昇華しない染料であ
る。無色昇華性染料の代表的な例は、例えば3,
7―ビス―ジエチルアミノ―10―トリクロルアセ
チル―フエノキサジン、4―(1,3,3,5―
テトラメチル―インドリノ)メチル―7―(N―
メチル―N―フエニル)アミノ―1′,3′,3′,
5′―テトラメチル―スピロ〔2H―1―ベンゾピ
ラン―2,2′―〔2′H〕―インドール〕、N―
(1,2―ジメチル―3―イル)メチリデン―2,
4―ジメトキシアニリンなどがある。
顕色剤は酸性物質で、代表的な例は、例えばシ
ユウ酸、酒石酸、マレイン酸、フマール酸、トリ
クロル酢酸、クエン酸、リンゴ酸、ベヘン酸など
の脂肪酸、アスコルビン酸、フエニル酢酸、サリ
チル酸などの環状構造の酸がある。以上のような
有機酸の他に、活性白土などの無機酸がある。さ
らに、ポリパラフエニルフエノールなどの酸性重
合体も使用可能である。
以上材料について説明したが、上述の材料につ
いては説明の理解の一助として挙げたものであ
り、本発明に適用される材料は上述の例に限定さ
れるものではなく、また本発明に不必要な制限を
加えるものでないこと勿論である。
次に本発明の画像形成方法と従来の画像形成方
法の比較について図に基づき説明する。
第7図は従来の画像形成方法により発色像1′
を得た様子を示す。すなわち顕色剤8を有する顕
色剤層9を有する像受容体10に、無色昇華性染
料1を昇華させると、顕色剤層9を浸透した染料
1は発色し1″となる。しかし過剰に昇華した染
料1はそのまま像受容体10上に残存する。した
がつて加熱もしくは経時により染料1が再昇華し
図中aのように汚染する。また染料1は顕色剤層
9に侵透し発色するため、色濃度を高くするには
染料1を必要量以上に昇華する必要があつた。
第8図は本発明の画像形成方法の昇華工程後粒
子をクリーニングした様子に示す。染料1のうち
一部は像受容体4の層中に浸透し、他は像受容体
上にある。次に第9図に示したように顕色剤8を
付着すると、染料1の大部分は発色し1″となる。
しかし一部未反応の染料1が残存する。加熱もし
くは経時により染料1は再昇華するが、まわりを
顕色剤8で覆われているため、発色像1′の範囲
の外に出ることはない。したがつて加熱もしくは
経時による汚染、色純度の低下、カブリの発生な
どが生じない。また従来の画像形成方法では、顕
色剤層9を有する像受容体を用いる必要がある
が、本発明によれば、顕色剤を昇華工程後付着す
るため、像受容体材料は幅広く求められる。また
像受容体4の表面から発色するため、従来の画像
形成方法に比べ昇華性染料1の量が少なくても高
い色濃度が得られる。
次に具体的実施例を説明する。
実施例 1 まず、次の処方により画像形成粒子を用意し
た。
スチレン―ブタジエン共重合体:ダンポンド
(日本ゼオン(株)) 100重量部 無水ケイ酸:スノーテツクスC(日産化学(株))
50重量部 水 250重量部 カーボン:コンダクテツクスSC(日本コロンビ
アンカーボン(株)) 40重量部 マゼンタ発色無色昇華性染料4―(5―クロロ
―1,3,3―トリメチル―インドリノ)メチ
ル―7―(N―メチル―N―フエニル)アミノ
―5′―クロロ―1′,3′,3′―トリメチル―スピ
ロ〔2H―1―ベンゾピラン―(2H)―インド
ール〕 5重量部 上記組成物をボールミルで2時間粉砕分散後、
スプレードライ装置で造粒したところ、平均粒径
15μm、比抵抗103Ωcmの粒子が得られた。前述に
粒子を用い、以下の方法で画像形成した。
第10図に示したように+3KVの静電ピン1
1で市販の静電記録紙12を画信号に対応して帯
電し、現像装置13で上述の粒子を静電潜像に静
電付着し、ヒータ14で180〜200℃に加熱し染料
を昇華させた。次に酒石酸の1重量%メチルアル
コール溶液の入つたタンク15から前記溶液を含
むフエルトのブレード16で粒子をクリーニング
すると共に発色させたところ、マゼンタ色の鮮明
な画像17を得た。
実施例 2 シアン色に発色する無色昇華性染料3,7―ビ
ス―ジエチルアミノ―10―トリクロルアセチル―
フエノキサジン10重量部と結着剤のエチルセルロ
ース1重量部および溶媒のジクロルエタン89重量
部からなる溶液50重量部を、ガラスビーズ(平均
粒径15μm)50重量部に加えてよく混合し、回転
転動法で混合し、乾燥してガラスビーズの表面に
無色昇華性染料を塗布し、無色透明な画像形成粒
子を得た。一方ポリ―N―ビニルカルバゾール
(以下PVKと略す)の5重量%テトラハイドロフ
ラン溶液をネサガラス上にキヤストし、厚さ約
20μmのPVK感光体を得た。
第11図に示したように、前述のPVK感光体
18を+6KVのコロナ帯電器19により暗所で
均一に帯電した。次に第12図に示したように上
述の粒子20を散布装置21で散布した。次に第
13図に示したように、粒子20を介して水銀ラ
ンプ22を光源として原稿23を像露光した。像
露光後、第14図のように、振動子24で振動を
加えると、露光部の粒子は取り除かれた。この後
170℃に加熱し染料を昇華させ粒子をクリーニン
グした後、第5図に示したように昇華性顕色剤5
―クロロサリチル酸25をヒータ26で加熱しノズ
ル27から吹きつけると、染料28が発色し鮮明
なシアン色の像を形成し、シアン色の透過タイプ
の画像を得た。
実施例 3 まず下記の処方により赤、緑、青紫の溶液を用
意した。
1) 赤溶液 メラミン樹脂結着剤 スミテツクスレジンM―
3(住友化学工業(株)製、以下同じ) 100重量部 硬化促進剤 スミテツクスアクセレータEPX
(住友化学工業(株)製、以下同じ) 8重量部 着色染料 メチルオレンジ 2重量部 着色染料 メチルオレンジ 2重量部 着色染料 アイゼンローズベンガルB(C.I.ア
シツドレツド94)(保土谷化学工業(株)製)
2重量部 水 100重量部 2) 緑溶液 メラミン樹脂結着剤 100重量部 硬化促進剤 8重量部 着色染料 スミノールレベリングイエロNR
(C.I.アシツドイエロ19)(住友化学工業(株)製)
10重量部 着色染料 カヤシオングリーンA―4G(日本化
学(株)製) 7重量部 水 100重量部 3) 青紫溶液 メラミン樹脂結着剤 100重量部 硬化促進剤 8重量部 着色染料 アシツドバイオレツト6B(C.I.アシ
ツドバイオレツト49)保土谷化学工業(株)製)
1.2重量部 水 100重量部 上記1)〜3)の溶液を別々にスプレードライ
装置で造粒すると、平均20μmの色分解機能を有
する光透過性粒子が得られた。この粒子に、下記
処法により無色昇華性染料溶液をそれぞれ別々に
流動塗布した。
1) 赤粒子 シアン色に発色する無色昇華性染料3,7―
ビス―ジエチルアミノ―10―トリクロルアセチ
ル―フエノキサジン10重量部と結着剤のエチル
セルロース1重量部および溶媒のジクロルエタ
ン89重量部からなる溶液50重量部を赤粒子100
重量部に対して流動塗布する。
2) 緑粒子 マゼンタ色に発色する無色昇華性染料4―
(5―クロロ―1,3―トリメチル―インドリ
ノ)メチル―7―(N―メチル―N―フエニ
ル)アミノ―5′―クロロ―1′,3′,3′―トリメ
チル―スピロ〔2H―1―ベンゾピラン―
(2H)―インドール〕10重量部とエチルセルロ
ース1重量部およびジクロルエタン89重量部か
らなる溶液15重量部を緑粒子100重量部に対し
て流動塗布する。
3) 青紫粒子 イエロ色に発色する無色昇華性染料N―
(1,2―ジメチル―3―イル)メチリデン―
2,4―ジメトキシアニリン10重量部とエチル
セルロース1重量部およびジクロルエタン89重
量部からなる溶液50重量部を青紫粒子100重量
部に対して流動塗布する。
つぎに高分子電解質第4級アンモニウム塩系の
ECR―34(ダウケミカル社製)10重量部に水90重
量部を加え充分混合した溶液に、上記で得られた
着色粒子100重量部を加え、別々にスプレー乾燥
して導電処理をした。粒子の比抵抗は約108Ω・
cmであつた。
上記のようにして別々に得た色分解機能を有す
る画像形成粒子を、それぞれ等量ずつ混合してカ
ラー用画像形成粒子とした。
この画像形成粒子を用い、以下に説明するよう
に1回露光、1回現像でカラー画像を再現するワ
ンシヨツトカラー複写法を行つた。
光導電性支持体としては、通常のパンクロ系酸
化亜鉛感光板を用いた。
画像形成法としては、まず前記感光板を暗所で
−6〜−7KVに印加したコロナ帯電器により負
に帯電させ、つぎに前記カラー用画像形成粒子を
暗所で感光板上に散布した。感光板に軽く振動を
与えることにより、過剰に付着した粒子が除去さ
れ、粒子は感光板上に一層に静電的に付着した。
つぎにカラー透過原稿を500Wのタングステンラ
ンプを用い、約7秒間像露光した。像露光後感光
板を振動させたところ、感光されて感光板との静
電引力が弱化もしくは除去された画像形成粒子が
落ち、感光板上には色分分解された粒子像が得ら
れた。
つぎに感光板全面に白色光を照射し、感光板に
残留している静電潜像を光減衰させた。この後通
常市販されている上質紙に粒子を転写し、180〜
200℃に加熱し、染料を前記上質紙に昇華含浸さ
せた。粒子を通常の手段でクリーニングした後実
施例2と同様に顕色剤を付着した発色させたとこ
ろ、前記カラー原稿に忠実なカラー像が再現され
た。
以上のように本発明によると、専ら事務用で用
いられている普通紙、その他ガラス、高分子フイ
ルムなどを線受容体として適用できる効果があ
る。
また昇華した染料に顕色剤を付着反応させるた
め、第9図で説明したように未発色の染料の再昇
華による画像のカブリ、色純度の低下が発生しな
い効果がある。
また本発明は、予め昇華した染料に顕色剤を付
着反応させるため、耐熱性の劣る顕色剤でも適用
できる効果がある。すなわち例えば実施例1で用
いた顕色剤の酒石酸は、180〜200℃に加熱する
と、顕色剤の耐熱性が劣るため顕色効果が著しく
劣り、従来技術では用いられない。また例えば実
施例2及び3で用いた顕色剤5―クロロサリチル
酸は、昇華性であるため従来技術では用いられな
かつた。
さらに上述の理由で染料の発色効率が高い効果
がある。また発色効率が高いため、無色昇華性染
料が少なくても高色濃度の発色像が得られる。
特に本発明を1回露光、1回現像でカラー像を
再現するワンシヨツトカラー複写法に適用する
と、染料の量を少なくして色濃度が高いカラー像
を再現できるため、光透過性粒子に塗布もしくは
含浸させる無色昇華性染料は従来より減少できる
効果がある。またこのため粒子の透過率が向上
し、露光量を低減する効果および色カブリ、色純
度を向上する効果がある。
以上のように、本発明はきわめて効果が大き
く、かつ有用性のある画像形成方法を提供するも
のである。
【図面の簡単な説明】
第1図〜第6図は本発明の画像形成方法の原理
を説明する図、第7図は従来の画像形成方法を説
明する図、第8図および第9図は本発明の特徴を
説明する図、第10図〜第15図は本発明の実施
例を説明する図である。 1…無色昇華性染料、2…画像形成粒子、1′
…発色像、1″…発色した染料、2′…染料昇華後
の粒子、3…支持体、4…像受容体、5…刷毛、
6…顕色剤を含む溶液、7…皿、8…顕色剤、9
…顕色剤層。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 無色昇華性染料を含有する画像形成粒子を、
    画信号に対応して支持体に配列し、前記染料を前
    記粒子から像受容体に昇華する昇華工程と、次に
    前記染料の顕色剤を前記像受容体に付着させて発
    色像を得る工程とを有することを特徴とする画像
    形成方法。 2 画像形成粒子を支持体に一層に配列すること
    を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の画像形
    成方法。 3 画像形成粒子が色分解機能を有する光透過性
    粒子である特許請求の範囲第1項記載の画像形成
    方法。 4 画像形成粒子が導電性を有する特許請求の範
    囲第1項記載の画像形成方法。 5 支持体が誘電体である特許請求の範囲第1項
    記載の画像形成方法。 6 支持体が電子写真感光体である特許請求の範
    囲第1項記載の画像形成方法。 7 支持体が像受容体を兼ねる特許請求の範囲第
    1項記載の画像形成方法。 8 昇華工程後支持体もしくは像受容体上の画像
    形成粒子をクリーニングする工程をする特許請求
    の範囲第1項記載の画像形成方法。 9 顕色剤が酸性物質である特許請求の範囲第1
    項記載の画像形成方法。
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