JPS5845711B2

JPS5845711B2 - カラ−ガゾウケイセイリユウシ

Info

Publication number: JPS5845711B2
Application number: JP50136936A
Authority: JP
Inventors: 祐二高島; 久則西口; 英輔石田; 公明芳野
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1975-11-13
Filing date: 1975-11-13
Publication date: 1983-10-12
Also published as: JPS5260625A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、少なくとも昇華性ロイコ染料を含有した光透
過性粒子からなるカラー画像形成粒子に関する。

具体的には少なくともイエローに顕色する昇華性ロイコ
染料を含有し青紫光を透過する光透過性粒子と、少なく
ともマゼンタに顕色する昇華性ロイコ染料を含有し緑光
を透過する光透過性粒子と、少なくともシアンに顕色す
る昇華性ロイコ染料を含有し赤光を透過する光透過性粒
子の３種類の粒子が少なくとも混和されてなるカラー画
像形成粒子に関する。

すなわち本発明の目的は、顕色した３種類の昇華性ロイ
コ染料の組合わせによる混色が特に優れたカラー画像形
成粒子を提供することにある。

また本発明の他の目的は、昇華温度が揃ったカラー画像
形成粒子を提供することにある。

さらに本発明の他の目的は、混色の際、互いに反応して
退色もしくは消去しないカラー画像形成粒子を提供する
ことにある。

以下、本発明に使用できる具体的な材料を示す。

先の３原色から選択された少なくとも１色を透過する着
色染料（以下フィルター用着色染料と呼ぶ）としては、
直接染料、酸性染料、塩基性染料、媒染染料、金属錯塩
染料、バット染料、硫化染料、ナフトール染料、分散染
料、酸化染料等通常の着色染料を用いることができる。

好ましくは、直接染料、酸性染料、塩基性染料が適して
いる。

具体的な例をあげると、赤色光透過染料としては、Ｃ，
１，アシドレッド６、Ｇ、１．アシドレッド１４、Ｃ，
１，アシドレッド１８、Ｃ，１，アシドレッド２７、Ｃ
，１，アシドレッド４２、Ｃ，１，アシドレッド８２、
Ｃ，１，アシドレッド８３、Ｃ，１，アシドレッド８５
、Ｃ，Ｔ、アシドレッド８７、Ｃ，１，アシドレッド１
３３、Ｃ，１，アシドレッド２１１．Ｃ，１，ベーシッ
クレッド１４、Ｃ，１，ベーシックレッド２７、Ｃ，１
，ベーシックレッド３２、Ｃ，１，ベーシックレッド３
４、などがある。

緑色光透過染料としては、Ｃ，１，アシドグリーン９、
Ｃ，１，アシドグリーン２７、Ｃ，Ｉ。

アシドグリーン４０、Ｃ，１，アシドグリーン４１、Ｃ
，１，アシドグリーン４３、Ｃ，１，ベーシックグリー
ン１、Ｃ，１，ベーシックグリーン４、などがある。

青色光透過染料としては、Ｃ，Ｉ、アシドブルー２３
、Ｃ，Ｉ。

アシドブルー４０、Ｃ，１，アシドブルー６２、Ｃ，１
，アシドブルー８３、Ｃ，１，アシドブルー１１３、Ｃ
，１，アシドブルー１２０．Ｃ，１，アシドブルー１８
３、Ｃ，１，ダイレクトブルー８６、Ｃ，１，ベーシッ
クブルーフ、Ｃ，１，ベーシックブルー２２、Ｃ，１，
ベーシックブルー２６、Ｃ，１，ベーシックブルー６５
などがある。

また、例えば酒石酸、サルチル酸、没食子酸、ビスフェ
ノールＡ、活性白土などの電子受容性物質と反応して顕
色する本発明に有効な昇華性ロイコ染料には次のような
ものがある。

イエローに顕色する昇華性ロイコ染料としては、構造式
（式中Ｒ１〜Ｒ４は水素原子、低級アルキル基）で表さ
れるオーラミンの還元体、例えばビス（４−ジメチルア
ミノフェニル）−メタンイミン、ビス（４−ジエチルア
ミノフェニル）−メタンイミンなどがある。

また、一般式（式中人はアニリノ基、フェニル基であり
、それらのベンゼン核はハロゲン、低級アルキル基、メ
トキシ基、エトキシ基、ヒドロキシ基で置換されていて
もよい）で表される２一置換−３，３−ジメチル−３Ｈ
−インドール、例えば２−（４’−ヒドロキシ）スチリ
ル−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール、２−（２’
、４’−メトキシアニリノビニレン）−３，３−ジメチ
ル−３Ｈ−インドールなどがある。

またマゼンタに顕色する昇華性ロイコ染料としては、一
般式（式中Ｒ１〜Ｒ４は水素原子、低級アルキル基、アルキ
ルアミノ基、アミン基）で表されるフェナジン染料、例
えば２，７−ジー（ジメチルアミノ）−フェナジン、２
−アミノ−７−シメチルフエナジン、２−アミノ−３−
メチル−７−シメチルフエナジンなどがある。

また、一般式（式中Ｒ１，Ｒ２は低級アルキル基、Ｒ３，Ｒ４はシア
ノアルキル基、ハロゲン化アルキル基、低級アルキル基
）で表される２ −（４’一置換アミノスチリル）−３
，３−ジアルキル−３Ｈ−インドール２−（オメガ−置
換ビニレン）−３，３−２置換−３Ｈ−インドール１、
例えば２−Ｃ４’−（Ｎ−シアンエチル、Ｎ−メチル）
アミノスチリル〕−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドー
ルなどがある。

またフルオラン染料、例えば３−ジアルキルアミノベン
ゾフルオラン染料がある。

さらに、シアンに顕色する昇華性ロイコ染料としては一
般式（式中Ｒ１〜Ｒ４は低級アルキル基、ヒト加キシアルキ
ル基）で表されるスチルベン染料、例えばビス（４，４
’−ジアルキルアミノ−ジフェニル）エチレン、ビス（
４，４’−ジエチルアミノ−ジフェニル）エチレン、ビ
ス（４，４’−ジメチルアミノ−ジフェニル）エチレン
などがある。

また一般式（式中Ｒ１〜Ｒ４は低級アルキル基、Ａはアルコキシ基
、アセトアミド基、アルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ
−アルキルアニリノ基、ナフチルアミノ基であり、前記
アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基のベンゼン核およ
びナフチルアミノ基のナフタリン核はハロゲン、低級ア
ルコキシ基、低級アルキル基、ヒドロキシエチル基で置
換されていてもよい）で表されるロイコオーラミン系染
料、例えばビス（４−ジメチルアミノフェニル）メトキ
シエタン、Ｎ−ビス（４−ジメチルフェニル）メチル−
Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−ビス（４−ジメチルフェニル
）メチル−（４−β−ヒドロキシエチル）アニリンなど
がある。

以上説明した昇華性ロイコ染料は、混色性に優れ、しか
も混色の際、互いに反応して退色もしくは消色すること
なく鮮明な色に顕色する特長がある。

さらに昇華温度が１００−１５０℃に揃えられるところ
から１回露光、１回現像によるカラー画像形成に特に有
効である特長がある。

以上説明した着色染料と昇華性ロイコ染料は次のような
組合せで用いられる。

すなわち青紫光透過着色染料とイエローに顕色する昇華
性ロイコ染料、緑光透過着色染料とマゼンタに顕色する
昇華性ロイコ染料、赤光透過着色染料とシアンに顕色す
る昇華性ロイコ染料の組合せで用いられる。

次に本発明に用いられる光透過性粒子の構造を図面に基
づいて説明する。

第１図〜第３図はその実施例を示す。

第１図の粒子１は、着色染料と昇華性染料粒子を透明樹
脂結着剤に粒子分散もしくは分子分散して造粒したもの
である。

第２図の粒子２は、ガラスピーズ、アクリル酸エステル
樹脂ビーズ、スチレン樹脂ピースなどの光透過性粒子、
もしくは、前記着色染料により染着された粒子３を、昇
華性ロイコ染料を粒子分散もしくは分子分散した層４で
被覆した構造のものである。

第３図に示す粒子５は、上記透明粒子６を核として、着
色染料により染着された層７で被覆し、さらに昇華性ロ
イコ染料を粒子分散もしくは分子分散した層８で被覆し
た構造のものである。

なお、第３図における着色染料の層７と、昇華性ロイコ
染料の層８を逆に配置することも可能である。

またこのような光透過性粒子の形状は、好ましくは球形
のものが良く、その粒径は、数ミクロン−８０ミクロン
が適当である。

上記光透過性粒子の製造には、通常の造粒方法を適用す
ることができる。

例えば、物理的方法として、転勤造粒法、溶融造粒法、
スプレードライ法、流動コーティング法、攪拌造粒法、
表面被覆法などがあり、化学的方法として、界面重合法
、液中硬化被覆法、水溶液系からの相分離法、有機溶液
からの相分離法、液中乾燥法、融解分散冷却法、カプセ
ル内包物交換法、粉床法などがある。

本発明によるカラー画像形成粒子は、ミヒラーケトン、
オーラミンの還元体、アストラゾン染料の群から選ばれ
たイエローに顕色する昇華性ロイコ染料のうち少なくと
も１つを含有し青紫光を透過する光透過性粒子と、フェ
ナジン染料、アストラゾン染料、フルオラン染料の群か
ら選ばれたマゼンタに顕色する昇華性ロイコ染料のうち
少なくとも１つを含有し緑光を透過する光透過性粒子と
、スチルベン染料、ロイコオーラミン系染料の群から選
ばれたシアンに顕色する昇華性ロイコ染料のうち少なく
とも１つを含有し赤光を透過する光透過性粒子を３種類
を上述のごとく造粒し、それらの粒子を混和することに
より得られる。

次に、本発明によるカラー画像形成粒子を使ってカラー
画像を形成する方法の原理を図面に基づいて説明する。

まず、第４図に示すごとく、導電性基体９に電子受容性
物質１０を設けてなる光導電性支持体１１を暗所にて例
えばコロナ帯電器１２で帯電する。

この時光導電性物質がＰ型の半導体であれば正に帯電す
ることは当然である。

つぎに、第５図に示すごとく、粒子散布器１３により、
カラー画像形成粒子１４を前記電荷を付与した光導電性
支持体１１表面に散布し、該粒子１４を支持体１１に静
電付着させる。

この時、粒子１４はほぼ一層に配列することが望ましい
。

次に、第６図に示すごとく、カラー透過原稿１５を通し
て像露光し、粒子１４を通過した部分の電荷を光減衰さ
せる。

次に第７図に示すごとく、例えば電磁振動子１６により
、第６図で得られた光導電性支持体１１を振動させ、静
電引力が弱化あるいは除去された粒子１４′を除去する
と前記支持体１１には、静電引力が作用している粒子１
４“た′けが残留した粒子像が得られる。

次に、第８図に示すごとく前記粒子像に赤外線ランプ１
１などの適当な加熱手段により加熱して、該カラー画像
形成粒子１４中の昇華性ロイコ染料を加熱すると、光導
電性物質１０中の酸性物質と反応して発色する。

次に、第９図に示すごとく、前記粒子１４をクリーニン
グブラシ１８で除去すると支持体１１上に発色像が得ら
れる。

以下、具体的実施例について説明する。

実施例１ポリビニルアルコールの５％水溶液２００ｇに赤色の着
色染料ミツイブリリアントミリングレツドＢＬ（三井東
圧化学■製）４０ｇおよびシアンに顕色する昇華性ロイ
コ染社ビス（４，４’−ジアルキルアミノジフェニル）
エチレン１．Ｅｌを加え十分混合してＡ液とした。

また、ポリビニルアルコールの５％水溶液２０（Ｂｉ’
に緑色の染料スミノールミリングシアニングリーン６Ｇ
（住友化学工業■製）２５ｇ、およびマゼンタに顕色ま
る昇華性ロイコ染料２−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン
−２−メチルスチリル）−３，３’−ジメチル−３Ｈ−
インドール１．３ｇを加えて十分混合しＢ液とした。

さらにポリビニルアルコールの５％水溶液２００ｇに青
色の着色染料アイゼンビクトリアブルーＢＨ（保土谷化
学工業■製）８ｇ、およびイエローに顕色する昇華性ロ
イコ染料ミヒラーケトン２ｇを加えて十分混合し、Ｃ液
とした。

上記のＡ、Ｂ、Ｃ液をそれぞれ噴霧乾燥して造粒し、分
級して粒径３７〜４４ミクロンの粒子を得、それぞれの
粒子を５ｇづつ取り混合してカラー画像形成粒子を用意
した。

次に、通常の方法でパンクロ化して得られた酸化亜鉛感
光板に、薄く酒石酸の３％アセトン溶液を塗布して暗所
に放置した。

得られた感光板を暗所で−６〜−７ＫＶの電圧を印加し
たコロナ帯電器で帯電し、前記カラー画像形成粒子を感
光板に散布したところ、カラー画像形成粒子は静電誘導
を受け、感光板に静電付着した。

次に、カラー原稿を介して白熱電球で露光し、第７図で
説明した装置で現像し、次いで、赤外線ランプで加熱し
、クリーニングブラシで付着しているカラー画像形成粒
子を除去したところ、例えば、カラー原稿の赤色に相当
する部分は、それぞれマゼンタとイエローの昇華性ロイ
コ染料によって感光板にマゼンタとイエローが混色され
、赤色に再現された。

この時、加熱する時間に比例して、昇華性ロイコ染料の
昇華量が多くなり発色画像は広がった。

したがって加熱時間を１０秒にしたところ、適度の広が
りが得られ色の混色も十分にできた鮮明なカラープリン
トが得られた。

実施例２赤色染料ダイアクリルサプラレツドＲ（三菱化成■製）
とシアンに顕色する昇華性ロイコ染料ビス（４，４’−
ジエチルアミノ−ジフェニル）エチレン、また、緑色染
料スミノールミリンダグリーンＧ（住友化学■製）とマ
ゼンタに顕色する昇華性ロイコ染料２．７−ジー（ジメ
チルアミノ）−フェナジン、さらに、青色染料スミアク
リルブルーＧＧ（住友化学■製）と、イエローに顕色す
る昇華性ロイコ染料ビス（４−ジメチルアミノフェニル
）メタンイミンを用いて実施例１と同様にしてカラー画
像を再現したところ、鮮明なカラープリントが得られた
。

実施例３赤色染料アイゼンエリスロシン（保土谷化学■製）と、
シアンに顕色する昇華性ロイコ染料Ｎ−ビス（４−ジメ
チルフェニル）メチル−Ｎ−エチルアニリン、緑色染料
アイゼンダイアモンドグリーンＧＨ（保土谷化学■製）
と、２−アミノ−７−シメチルフエナジン、さらに、青
色染料アリザリンダイレクトブルーＡ２Ｇ（■山田化学
製）とイエローに顕色する昇華性ロイコ染料２−（４’
−ヒドロキシ）スチリル−３，３−ジメチル−３Ｈ−イ
ンドールを用いて実施例１と同様にしてカラー画像を再
現したところ、鮮明なカラープリントが得られた。

以上説明したごとく、本発明は１回露光、１回現像で色
再現性の優れたカラー画像を得る方法に適したカラー画
像形成粒子である。

すなわち、該粒子の透明性が良いためかぶりが少なく、
昇華性ロイコ染料により画像を得るところから、分子状
態で色の混色が行われる結果、色再現性に優れた特長が
ある。

また、本発明に用いられる昇華性ロイコ染料は、混色の
際、互いに反応して退色もしくは消色することなく、鮮
明な色に顕色する特長がある。

さらに、昇華温度が１００〜１５０℃に容易に揃えられ
るところから、１回露光、１回現像によるカラー画像形
成に特に有効である特長がある。

【図面の簡単な説明】

第１〜３図は、本発明のカラー画像形成粒子の構成例を
示す。第４図〜第９図は同粒子を用いたカラー画像形成法の原
理を示す図である。

Claims

【特許請求の範囲】

１ミヒラーケトン、オーラミンの還元体及び２一置換
−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドールよりなる群から
選ばれたイエローに顕色する昇華性ロイコ染料の少なく
とも１つを含有しかつ青紫光を透過する光透過性粒子と
、フェナジン染料、２−（４′一置換アミノスチリル）
−３，３−ジアルキル−３Ｈ−インドール、及びフルオ
ラン染料よりなる群から選ばれたマゼンタに顕色する昇
華性ロイコ染料の少なくとも１つを含有しかつ緑光を透
過する光透過性粒子と、スチルベン染料及びロイコオー
ラミン系染料よりなる群から選ばれたシアンに顕色する
昇華性ロイコ染料の少なくとも１つを含有しかつ赤光を
透過する光透過性粒子の少なくとも３種類の粒子が混和
されていることを特徴とするカラー画像形成粒子。