JPH06250355A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、画像鮮鋭度、粒状性、色再現性お
よび保存性、感度に優れたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供しようとするものである。 【構成】 支持体上に赤感性、緑感性、及び青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層ユニットを備え、前記各乳剤層に隣接し
て非感光性層を有し、該乳剤層の少なくとも１層は平均
アスペクト比２以上の粒子内部にハロゲン組成の違いに
よる構造を有する平板単分散乳剤を含有し、前記各乳剤
層ユニットの少なくとも１つにおいてそれを構成する乳
剤層のうち最高感度を有する乳剤層の平均沃化銀含量は
同一ユニット内の他の乳剤層ごとの平均沃化銀含量以下
であり、入射光側に最も近い感光性乳剤層ユニットの平
均沃化銀含量は３モル％以下であり、かつ他の乳剤層ユ
ニットの平均沃化銀含量以下であり、青感性ハロゲン化
銀乳剤層の支持体に近い側の隣接した非感光性層は特定
のアリーリデン染料を含有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は画像鮮鋭度、粒状性、色
再現性および保存性、感度に優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】通常、青感性、緑感性および赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有する多層カラー写真材料ではハロゲ
ン化銀粒子による光散乱が、下側に位置する乳剤層の鮮
鋭度を低下させる傾向が知られている。米国特許第４，
４３４，２２６号および同４，４３９，５２０号には、
平板状のハロゲン化銀粒子を用いることによって鮮鋭
度、感度および粒状性を向上させたカラー写真感光材料
が記載されている。米国特許第４，４３３，０４８号で
は粒子内のＡｇＩ分布が中心から表面に向かって増大す
る平板粒子が優れた感度、サイズ比を示すことが開示さ
れている。

【０００３】また特開昭６２−１８５５２号には、全て
のハロゲン化銀乳剤層に含有されるハロゲン化銀粒子が
それぞれ４モル％以下の沃臭化銀から成っており、かつ
少なくとも１層以上に平板状ハロゲン化銀粒子を含むカ
ラー写真感光材料は色再現性が優れることが開示されて
いる。一方特開昭６２−１８５５６号には単分散平板状
ハロゲン化銀粒子を用いた感材が多分散平板粒子を用い
たものに対し、優れた画像鮮鋭度と粒状性を有するこ
と、また特開昭６３−１５１６１８号には、上記単分散
平板粒子の調製方法が開示されている。さらに特開平２
−２５６０４３号にはハロゲン化銀乳剤粒子間ＡｇＩ分
布の改良された単分散平板乳剤を用いることにより画像
鮮鋭度と粒状性が良好になることが開示されており、Ｅ
Ｐ−０５１４７４３Ａ１号には、平板化度を規定した乳
剤による鮮鋭度の改良法が提示されている。これらの方
法は鮮鋭度、粒状性あるいは色再現の改良に一定の進歩
をもたらしはしたが未だ不十分であり、さらなる改良が
強く望まれていた。

【０００４】このような画質改良のため或いは感度調整
のために、ハロゲン化銀感光材料中に染料を含有させる
技術は当業界で従来行なわれてきている。例えば、特定
の波長域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層および又
はその他の親水性コロイド層を着色することがしばしば
行なわれる。

【０００５】写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制
御することが必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる。このような着色層は
フィルター層と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合に
は、フィルター層がそれらの中間に位置することもあ
る。

【０００６】写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に
散乱された光が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層
と反対側の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層
中に入射することにもとづく画像のボケすなわちハレー
ションを防止することを目的として、写真乳剤層と支持
体の間、あるいは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレ
ーション防止層と呼ばれる着色層を設けることが行われ
る。写真乳剤層が複数ある場合には、それらの層の中間
にハレーション防止層がおかれることもある。

【０００７】写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像
鮮鋭度の低下（通常イラジエーションと呼ぶ）を防止す
るために、写真乳剤層を着色することも行なわれる。

【０００８】また最近では、カラー写真感光材料におけ
る黄色コロイド銀（通常ＣａｒｅｙＬｅａ Ｓｉｌｖｅ
ｒと呼ぶ）の代替を目的とした染料やＸ写真感光材料に
おけるクロスオーバーカット層の染着染料、印刷写真感
光材料におけるセーフライト安全性のため非感光性乳剤
層を染着する染料等その用途は広がっている。

【０００９】これらの目的で使用される染料は、下記の
ような条件を満足することが必要である。

【００１０】（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を
有すること。

【００１１】（２）写真化学的に不活性であること。す
なわちハロゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味で
の悪影響、たとえば感度の低下、潜像退行、またはカブ
リなどを与えないこと。

【００１２】（３）写真処理過程において脱色される
か、または処理液中もしくは水洗水中に溶出して、処理
後の写真感光材料上に有害な着色を残さないこと。

【００１３】（４）染着された層から他の層へ拡散しな
いこと。

【００１４】（５）溶液中あるいは写真材料中での経時
安定性に優れ、変退色しないこと。

【００１５】特に、着色層がフィルター層である場合、
あるいは支持体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレー
ション防止層である場合には、それらの層が選択的に着
色され、それ以外の層に着色が実質的に及ばないように
することを必要とすることが多い。これは、前記フィル
タ層などの層以外の層に着色がなされると、他の層に対
して有害な分光的効果を及ぼすだけでなく、フィルター
層あるいはハレーション防止層としての効果も滅殺され
るからである。しかし、染料を加えた層と他の親水性コ
ロイド層とが湿潤状態で接触すると、染料の一部が前者
から後者へ拡散することがしばしば生ずる。このような
染料の拡散を防止するために従来より多くの努力がなさ
れてきた。

【００１６】例えば、解離したアニオン性染料と反対の
電荷をもつ親水性ポリマーを媒染剤として層に共存さ
せ、染料分子との相互作用によって染料を特定層中に局
在化させる方法が、米国特許２，５４８，５６４号、同
４，１２４，３８６号、同３，６２５，６９４号に開示
されている。

【００１７】また、水に不溶性の染料固体を用いて特定
層を染色する方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５
５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６３
−２７８３８号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第
１５，６０１号、同２７４，７２３号、同２７６，５６
６号、同２９９，４３５号、米国特許４，８０３，１５
０号、世界特許ＷＯ８８／０４７９４号に開示されてい
る。

【００１８】また、染料が吸着した金属塩微粒子を用い
て特定層を染色する方法が米国特許第２，７１９，０８
８号、同２，４９６，８４１号、同２，４９６，８４３
号、特開昭６０−４５２３７号等に開示されている。

【００１９】また、油溶性の染料を実質的に水不溶の高
沸点溶媒に溶解して親水性コロイド層中に加えて分散す
る方法、ポリマーラテックスを用いて分散する方法が米
国特許第４，４２０，５５５号、同４，８６１，７００
号、同４，９２３，７８８号、特開昭６１−２０４６３
０号、同６１−２０５９３４号、同６２−３２６３０
号、同６２−５６９５８号、同６２−２２２２４８号、
同６３−１８４７４９号、同６３−７７０５４号、特開
平３−１４４４３８号に記載されている。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、高い鮮鋭性と粒状性に加えて良好な色再現性と保存
性を具備したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
のハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成された。

【００２２】（１）支持体上にそれぞれ少なくとも一層
の感光性乳剤層から成る赤感性、緑感性、及び青感性の
ハロゲン化銀乳剤層ユニットを有し、それぞれの乳剤層
に隣接して非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該乳剤層の少なくとも１層は平均アスペク
ト比２以上の粒子内部にハロゲン組成の違いによる構造
を有する平板単分散乳剤を含有し、前記各乳剤層ユニッ
トの少なくとも１つにおいてそれを構成する乳剤層のう
ち最高感度を有する乳剤層の平均沃化銀含量は同一ユニ
ット内の他の乳剤層ごとの平均沃化銀含量以下であり、
入射光側に最も近い感光性乳剤層ユニットの平均沃化銀
含量は０モル％以上、３モル％以下であり、かつ他の乳
剤層ユニットの平均沃化銀含量以下であり、青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層ユニットの支持体に近い側の隣接した非
感光性層は下記一般式（Ｉ）、（II）で表わされる化合
物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。一般式（Ｉ）

【００２３】

【化５】 式中Ｘ、Ｙは各々電子求引性基を表わすか、ＸとＹで結
合した酸性核を表わし、Ａｒはフェニル基または複素環
基を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ は各々メチン基を表わし、
ｎは０、１又は２を表わす。一般式（II）

【００２４】

【化６】 式中Ｒ²¹は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、複素環基、ウレイド基、スルホンアミド基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、オキシカルボニル基、ア
シル基、カルバモイル基、シアノ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基、又はアミド基を表わす。Ｑ
は−Ｏ−又は−ＮＲ²²−を表わし、Ｒ²²は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、又は複素環基を表わす。

【００２５】Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は水素原子、アルキル
基、又はアリール基を表わす。ただし、Ｒ²⁴とＲ²⁵で６
員環を形成してもよい。

【００２６】Ｒ²⁶は水素原子、アルキル基、アリール
基、アミノ基を表わす。

【００２７】Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ はメチン基を表わし、ｋ
は０か１である。

【００２８】（２）緑感性ハロゲン化銀乳剤層ユニット
の支持体に近い側の非感光性層は、ゼラチン膜中で波長
域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有する染料
を含有することを特徴とする（１）記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【００２９】（３）少なくとも１つの感光性乳剤層中に
下記一般式（III ）、（IV）で表されるポリアルキレン
オキシドのブロック重合体成分を分子内に有するポリマ
ーを含有することを特徴とする（１）または（２）いず
れか記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式
（III ）

【００３０】

【化７】 一般式（IV）

【００３１】

【化８】 式中Ｒ¹ は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基（例
えば、メチル基、クロロメチル基、エチル基、ｎ−ブチ
ル基）、炭素数６〜１０のアリール基（例えば、フェニ
ル基、ナフチル基）を表し、ｎは１から１０の整数を表
す。ここでｎ＝１のとき、Ｒ¹ が水素原子となることは
ない。

【００３２】Ｒ² は水素原子、または親水性基（例えば
ヒドロキシ基、カルボキシル基）で置換された炭素数４
以下の低級アルキル基（例えばヒドロキシメチル基、カ
ルボキシメチル基）を表す。

【００３３】ｘ、ｙは各単位の繰返し数（数平均重合
度）を表す。

【００３４】（４）像様露光された後にネガ型黒白現像
され、その後残存ハロゲン化銀を用いてカラー発色現像
させることによりポジ像を得ることを特徴とする
（１）、（２）、（３）いずれか記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００３５】以下、本発明を詳細に説明する。

【００３６】赤感性、緑感性、および青感性のハロゲン
化銀乳剤層ユニットはそれぞれほぼ同一の入射光の波長
域に主として感光する乳剤層群を意味しており、それぞ
れ通常少なくとも１層以上３層以下の層から成るが、３
層以上であっても良い。

【００３７】平板粒子とは、２つの実質的に平行な表面
を有することを意味しており、該粒子の厚みとは上記２
つの平行な面の距離で表される。該粒子の直径とは粒子
の投影面積に等しい面積の円の直径で表される。該粒子
のアスペクト比とはその粒子の直径と厚みの比を意味し
ている。平板乳剤とはこのような平板粒子から主になる
乳剤であって、平均アスペクト比とは１つの乳剤に含ま
れる全乳剤粒子の投影面積の５０％以上を占める平板粒
子のアスペクト比の平均値を意味する。本発明で用いら
れる平板乳剤の平均アスペクト比は２以上であるが５以
上であることが好ましく８以上であってもよい。

【００３８】単分散乳剤とは該乳剤に含まれる全ての粒
子の投影面積に等しい円の直径の標準偏差Ｓを平均粒子
径ｒで割った変動係数ｖｃが２５％以下のものをいう
が、好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１５％以
下である。なお上記の粒径は例えば「写真プロセスの理
論」ミースおよびジェームス共著、第３版、マクミラン
社発行（１９６６年）の第２章に記載された方法で測定
することができる。

【００３９】単分散平板乳剤の製法については例えば米
国特許第４７９７３５４号に記載されている方法により
調製することができる。さらに米国特許第５１４７７７
１号、同第５１４７７７２号、および同第５１４７７７
３号にはポリエチレンオキサイド・ブロック・コポリマ
ーを使うことにより良好な単分散乳剤が得られることが
示されており、その方法では例えばプルロニック^TM（Ｐ
ＬＵＲＯＮＩＣ^TM）−３１Ｒ１と呼ばれる下記化９に示
す化合物（ＰＬ−１）が使用される。この化合物はハロ
ゲン化銀平板粒子形成の過程において、その平板核形成
に用いられた銀量に対し１００重量％以下で、好ましく
は２０重量％以下で使用される。また粒子形成がスター
トする以前に上記の量を添加することが好ましく、さら
に平板粒子の成長過程において付加的に添加しても良
い。また粒子成長過程のみに添加しても良い。さらに以
下に示す如く様々なポリエチレンオキサイド・ブロック
・コポリマーを使用することにより同様に分散度の低い
平板粒子からなる乳剤を調製することができる。

【００４０】

【化９】 本発明に用いられる乳剤のハロゲン組成はハロ沃化銀で
あるが沃臭化銀が好ましい。沃化銀含量は銀に対し４０
モル％以下であり、好ましくは１０モル％以下、より好
ましくは５モル％以下である。本発明の好ましい重層効
果を実現するためには、各乳剤層ユニットを構成する乳
剤層のうち最高感度を有する乳剤層の平均沃化銀含量が
同一ユニット内の他の乳剤層の平均沃化銀含量以下であ
ることが必要である。また、入射光側に最も近い乳剤層
ユニットの平均沃化銀含量は３モル％以下であることが
必要であり、２．５モル％以下であることがより好まし
い。前記平均沃化銀含量を限定した理由は、その量が３
モル％を越えると、重層効果が有効に働かなくなり、色
再現性が劣化するからである。入射光側から２番目と３
番目の乳剤層ユニットの平均沃化銀含量は必要とされる
重層効果によって決定される。

【００４１】平板単分散乳剤以外の感光性乳剤は平均ア
スペクト比２以上の平板多分散乳剤、非平板双晶多分散
または単分散乳剤、レギュラー単分散乳剤からなること
ができる。レギュラー単分散乳剤は立方体、８面体、１
２面体、１４面体、およびこれらの晶癖の混ざった面か
らなるのが通常であり、角に丸みがあってもなくても良
い。また面が必ずしも平面でなく凹凸または突起があっ
てもよい。また面、稜、頂点にエピタキシャルに異なる
ハロゲン組成を有する結晶部や、ロダン銀、酸化鉛など
のハロゲン化銀以外の化合物と接合させてもよい。

【００４２】本発明に用いられる全ての乳剤は粒子内部
に異なる組成を有する構造を有することが好ましい。組
成の違いはＡｇＩの含量差によることが好ましく、Ａｇ
Ｉの極大値が粒子内部にあることが好ましい。該極大値
は１つであっても２つ以上であってもよい。該高ＡｇＩ
相のＡｇＩ含量はその粒子の含まれる乳剤中の平均Ａｇ
Ｉ含量の２倍以上〜ＡｇＩ１００％である。さらに各乳
剤の粒子内部に１本以上の転位線を有することが好まし
くさらに１０本以上の転位線を有することがより好まし
い。この転位線は粒子内に均一に存在しても構造を形成
する一部または複数の相に局在してもよく、最表相また
はその一部に集中的に存在してもよい。

【００４３】感光性乳剤の潜像形成サイトは、主として
表面であっても内部であってもよく、さらに表面と内部
双方にあってもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要
である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０
号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよ
い。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は特
開昭５９−１３３５４２号に記載されている。この乳剤
のシェルの厚みは現像処理等によって異なるが３〜４０
ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【００４４】各感光性乳剤層は１つまたは複数の乳剤に
よって形成される。平板乳剤を複数混合する場合はより
高感乳剤の平均アスペクト比がより低感乳剤の平均アス
ペクト比より大きいことが好ましい。またより高感乳剤
の沃化銀含量がより低感乳剤のそれより低いことが好ま
しい。平板乳剤と、非平板双晶乳剤あるいはレギュラー
乳剤との混合も好ましく用いられる。複数のレギュラー
乳剤を、特に平均粒径０．４μｍ以下の場合、複数混合
使用することも好ましい。

【００４５】上記の乳剤構成より成る感材はカラー反転
写真感光材料においてその効果を顕著に発現させること
ができる。

【００４６】次に本発明のポリアルキレンオキサイド・
ブロック・コポリマーについて詳細に説明する。

【００４７】本発明のカラー写真感光材料において、ハ
ロゲン化銀乳剤を調製するのに特に有用なポリアルキレ
ンオキサイド化合物は、下記一般式（III ）で表される
疎水性のポリアルキレンオキシドと、下記一般式（IV）
で表される親水性のポリアルキレンオキシドのブロック
重合体成分を分子内に有するポリマーである。一般式(I
II )

【００４８】

【化１０】 一般式（IV）

【００４９】

【化１１】 式中Ｒ¹ は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基（例
えば、メチル基、クロロメチル基、エチル基、ｎ−ブチ
ル基）、炭素数６〜１０のアリール基（例えば、フェニ
ル基、ナフチル基）を表し、ｎは１から１０の整数を表
す。ここでｎ＝１のとき、Ｒ¹ が水素原子となることは
ない。

【００５０】Ｒ² は水素原子、または親水性基（例えば
ヒドロキシ基、カルボキシル基）で置換された炭素数４
以下の低級アルキル基（例えばヒドロキシメチル基、カ
ルボキシメチル基）を表す。

【００５１】ｘ、ｙは各単位の繰返し数（数平均重合
度）を表す。ｘ、ｙについてはポリマーの構造により、
その好ましい範囲が異なるが、ｘは２ないし１０００、
好ましくは３ないし５００であり、ｙは１ないし１００
０、好ましくは２ないし４００である。

【００５２】ブロック・ポリマーにおける一般式（III
）と一般式（IV）の成分の割合は各乳剤層ユニットの
親・疎水性や調製される乳剤の種類によっても種々変わ
り得るが、大ざっぱに言うと重量比で４：９６から９
６：４の範囲内である。

【００５３】一般式（III ）の疎水性ポリアルキレンオ
キシドのうち特に好ましいのは、ポリプロピレンオキシ
ド（Ｒ¹ ＝メチル基、ｎ＝１）であり、一般式（IV）の
親水性ポリアルキレンオキシドのうち好ましいのはポリ
エチレンオキシド（Ｒ² ＝水素原子）、ポリグリセロー
ル（Ｒ² ＝ＣＨ₂ ＯＨ）、特に好ましいのはポリエチレ
ンオキシドである。

【００５４】以下に、上記のブロック共重合体成分を分
子内に有するポリマーに関し、代表的な成分であるポリ
プロピレンオキシド−ポリエチレンオキシドをブロック
共重合体成分とした化合物についてさらに詳細に説明す
る。

【００５５】本発明で用いられるポリマーの代表例は、
下記一般式（Ｖ）〜（XII)で表わすことができる。一般
式（Ｖ）

【００５６】

【化１２】 一般式（VI）

【００５７】

【化１３】 一般式（VII)

【００５８】

【化１４】 一般式（VIII）

【００５９】

【化１５】 一般式（IX）

【００６０】

【化１６】 一般式（Ｘ）

【００６１】

【化１７】 一般式（XI）

【００６２】

【化１８】 一般式（XII)

【００６３】

【化１９】 上記一般式（Ｖ）〜（XII)のうち、ｘ、ｘ′、ｘ″、ｘ
''' 、ｙ、ｙ′、ｙ″、ｙ''' は、各単位の繰返し数を
表し、その好ましい範囲は一般式（III)、（IV）のｘ、
ｙと同じである。Ｒ³ は一価の基を表し、具体的には水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基
を表し、好ましくは置換もしくは無置換の低級アルキル
基（炭素数６以下）を表す。Ｒ³ の具体例としては、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｔ−ブチル基、クロロメチル基、メトキシカルボニルメ
チル基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノエチル基、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエチル基等を挙げることができる。

【００６４】Ｌは、三価もしくは四価の連結基を表す。
以下にＬの具体例を示すが、これらに限定されるもので
はない。

【００６５】

【化２０】

【００６６】

【化２１】 以下に本発明で用いられる、ブロック重合体成分を分子
内に有するポリマーの具体例を下記表１、表２に示す
が、本発明はこれらに限定されない。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】 本発明で用いられる上記のポリマーに関する具体的な
例、一般的な記載、また、この種のポリマーを用いたハ
ロゲン化銀乳剤調製の具体例の記載に関しては、欧州特
許公開５１３７２２、同５１３７２３、同５１３７２
４、同５１３７２５、同５１３７４２、同５１３７４
３、同５１８０６６を挙げることができる。

【００６９】本発明で用いられる一般式（Ｉ）の染料に
ついて詳細に説明する。

【００７０】Ｘ，Ｙで表される電子吸引性基は各々シア
ノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ヒドロキシエト
キシカルボニル、ｔ−アミルオキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル（例えばフェノキシカルボニル、
４−メトキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチ
ル、ピバロイル、ベンゾイル、プロピオニル、４−メタ
ンスルホンアミドベンゾイル、４−メトキシ−３−メタ
ンスルホンアミドベンゾイル、１−メチルシクロプロピ
ルカルボニル）、カルバモイル基（例えばＮ−エチルカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、ピペリジ
ン−１−イルカルボニル、Ｎ−（３−メタンスルホンア
ミドフェニル）カルバモイル）、スルホニル基（例えば
ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）を表
し、Ｘ、Ｙで結合した酸性核としては５または６員環が
好ましく、５員環としては例えば２−ピラゾリン−５−
オン、２−イソオキサゾリン−５−オン、ピラゾリジン
−３，５−ジオン、２，５−ジヒドロフラン−２−オ
ン、インダン−１，３−ジオンが好ましく、６員環とし
ては、例えば１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシピリジ
ン−２−オン、バルビツール酸、チオバルビツール酸が
好ましい。

【００７１】Ａｒで表されるフェニル基は電子供与性基
で置換されているフェニル基が好ましく、電子供与性基
としてはジアルキルアミノ基（例えばジメチルアミノ、
ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノ、ジ（ブトキシ
カルボニルメチル）アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシ
カルボニルメチルアミノ、ジ（シアノエチル）アミノ、
ピペリジニル、ピロリジニル、モルホリノ、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、エトキシカル
ボニルメトキシ）が好ましい。

【００７２】Ａｒで表される複素環基としては５員環の
複素環が好ましく、例えばピロール、インドール、フラ
ン、チオフェンが特に好ましい。６員環の複素環として
はクマリンが好ましい。

【００７３】Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ で表されるメチン基は置
換基を有していてもよいが無置換のメチン基が好まし
い。

【００７４】次に本発明に用いる一般式（II）の化合物
について詳細に説明する。

【００７５】Ｒ²¹で表されるアルキル基は置換基を有し
ていてもよく、炭素数１から８のアルキル基が好まし
く、例えばメチル、エチル、プロピル、第３ブチル、ノ
ルマルブチル、１−メチルシクロプロピル、クロロメチ
ル、トリフルオロメチル、エトキシカルボニルメチルが
好ましい。

【００７６】Ｒ²¹で表されるアリール基は置換基を有し
ていてもよく、炭素数６から１３のアリール基が好まし
く、例えばフェニル、４−メトキシフェニル、４−アセ
チルアミノフェニル、４−メタンスルホンアミドフェニ
ル、４−ベンゼンスルホンアミドフェニル、１−エトキ
シカルボニルプロパンスルホンアミドが好ましい。

【００７７】Ｒ²²で表されるアルキル基は置換基を有し
ていてもよく、炭素数１から１８のアルキル基が好まし
く例えばメチル、２−シアノエチル、２−ヒドロキシエ
チル、２−アセトキシエチルが好ましい。

【００７８】Ｒ²²で表されるフェニル基または置換フェ
ニル基は炭素数６から２２のフェニル基が好ましく例え
ばフェニル、２−メトキシ−５−エトキシカルボニルフ
ェニル、３，５−ジ（エトキシカルボニル）フェニル、
４−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノカルボニル
フェニル、４−ノルマルオクチルオキシカルボニルフェ
ニル、４−ブタンスルホンアミドカルボニルフェニル、
４−メタンスルホンアミドカルボニルフェニル、３−ス
ルファモイルフェニル、４−メタンスルホンアミドフェ
ニル、４−メタンスルホンアミドスルホニルフェニル、
４−アセチルスルファモイルフェニル、４−プロピオニ
ルスルファモイルフェニル、４−Ｎ−エチルカルバモイ
ルスルファモイルフェニルが好ましい。

【００７９】Ｒ²²で表される複素環基としては例えばピ
リジル、４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン−２−
イル、４−ヒドロキシ−６−第３ブチルピリミジン−２
−イル、スルホラン−３−インがある。

【００８０】Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵で表されるアルキル基は
炭素数１から６のアルキル基が好ましく、例えばメチ
ル、エチル、プロピルが好ましい。特にメチル基は好ま
しい。

【００８１】Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵で表されるアリール基は
炭素数６〜１３のアリール基が好ましくフェニル基が特
に好ましい。

【００８２】Ｒ²⁴とＲ²⁵で形成する６員環は飽和、不飽
和、複素環のいずれでもよいがベンゼン環が特に好まし
い。

【００８３】Ｒ²⁶で表されるアルキル基は置換基を有し
てもよく、炭素数１から１８のアルキル基が好ましく、
例えばメチル、エチル、エトキシカルボニルメチル、第
３ブトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチ
ル、ジメチルアミノメチル、２−シアノエチル、３−ア
セトアミドプロピル、３−プロピオニルアミノプロピ
ル、３−ベンゼンスルホンアミドプロピル、３−プロパ
ンスルホンアミドプロピル、テトラヒドロフルフリルオ
キシカルボニルエチルが好ましい。

【００８４】Ｒ²⁶で表されるフェニル基又は置換フェニ
ル基は炭素数６から２２のフェニル基が好ましく例えば
フェニル、２−メトキシ−５−エトキシカルボニルフェ
ニル、４−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノカル
ボニルフェニル、４−ノルマルオクチルオキシカルボニ
ルフェニル、４−ヒドロキシエトキシカルボニルフェニ
ル、４−プロパンスルホンアミドフェニル、４−ブタン
スルホンアミドカルボニルフェニル、４−メタンスルホ
ンアミドカルボニルフェニル、４−アセチルスルファモ
イルフェニル、が好ましい。

【００８５】Ｒ²⁶で表されるアミノ基はジアルキルアミ
ノ基が好ましく例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ
が好ましい。

【００８６】一般式（II）で表される化合物はｐＨ６以
下の水に難溶でなければならず、スルホ基、スルホ基の
塩、カルボキシ基、カルボキシ基の塩を置換基として含
まないほうが好ましい。

【００８７】また一般式（II）で表される化合物は上記
以外の解離性基を有していることが好ましい。好ましい
解離性基の例としては置換スルホニルアミノ基（例えば
ＣＨ₃ ＳＯ₂ ＮＨ−、Ｃ₆ Ｈ₅ ＳＯ₂ ＮＨ−）、アシル
スルファモイル基、スルホニルスルファモイル基、スル
ホニルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル
基、フェノール性水酸基がある。

【００８８】次に一般式（Ｉ）、（II）で表される化合
物の具体例を下記化２２〜化３６に示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。また画質を損なわぬ程
度に黄色コロイド銀と併用してもよい。

【００８９】

【化２２】

【００９０】

【化２３】

【００９１】

【化２４】

【００９２】

【化２５】

【００９３】

【化２６】

【００９４】

【化２７】

【００９５】

【化２８】

【００９６】

【化２９】

【００９７】

【化３０】

【００９８】

【化３１】

【００９９】

【化３２】

【０１００】

【化３３】

【０１０１】

【化３４】

【０１０２】

【化３５】

【０１０３】

【化３６】 本発明における緑感性ハロゲン化銀乳剤層の支持体に近
い側に隣接して非感光性層を有し、該非感光性層にその
膜中で波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を
有する染料に関して説明する。

【０１０４】本発明に用いる染料は、カラー写真感光材
料の製造時に非感光性層に添加され、他層に拡散するこ
となく実質的に非感光性層に存在し、５００〜６００ｎ
ｍに分光吸収極大波長を有するものであれば本発明の目
的は達成される。

【０１０５】非感光性層への染料の使用方法は、ゼラチ
ンを直接染色する方法、染料を後述するような水中油滴
分散法、つまり常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有
機溶媒を用い必要に応じては沸点５０℃以上、１６０℃
以下の有機溶媒をも使用して溶解し、界面活性剤を含む
ゼラチン水溶液中で乳化分散したものを添加する方法、
国際公開特許ＷＯ８８／４９７４号、特表平１−５０２
９１２号及び欧州公開特許第４５６，１４８号に記載さ
れたいわゆる固体分散したものを添加する方法あるいは
下記化３７に示す代表的高分子媒染剤を介して染料の拡
散を防ぐ方法などがあり、本発明においてはこれらいず
れの方法も用いることができる。

【０１０６】

【化３７】 本発明に用いる染料の光吸収特性は、染料を添加した非
感光性層乾膜中で実質的に５００〜６００ｎｍに分光吸
収極大波長を有するものであればよく、染料は１種ある
いは２種以上の併用でもよい。

【０１０７】また、染料の添加量は、添加した非感光性
層の乾膜中で５００〜６００ｎｍ域での平均光学濃度が
０．０１〜０．５０であり、好ましくは０．０３〜０．
３０である。本発明ではこの平均光学濃度が得られる量
を先に述べた分散法で分散した染料を添加すればよい。
実際の測定方法は染料をゼラチンと共に透明支持体上に
塗布し乾燥させた試料を分光々度計で５００〜６００ｎ
ｍの濃度を測定し、積分した値から５００〜６００ｎｍ
での平均光学濃度を求める。

【０１０８】本発明の染料添加量は緑感性乳剤層に対し
反露光側（支持体側）に隣接した非感光性層であり、か
つ該層に局在化することで緑感光性層の感度低下を最少
限に保ちつつ、ハレーション防止効果で鮮鋭度を著しく
向上させることができる。

【０１０９】又、赤感性乳剤層の１層以上が本発明によ
る染色非感光性層より支持体側に存在するような層構成
感光材料では、上記染色非感光性層により赤感性乳剤層
の短波長側（緑感域）の感度を低下させることにより、
露出光量による色相の変化が減少し、より忠実な色再現
が可能になった。

【０１１０】本発明に用いてこれらの条件を満たす染料
として以下に挙げる染料が知られている。例えば英国特
許第５０６，３８５号、同１，１７７，４２９号、同
１，３１１，８８４号、同１，３３８，７９９号、同
１，３８５，３７１号、同１，４６７，２１４号、同
１，４３３，１０２号、同１，５５３，５１６号、特開
昭４８−８５１３０号、同４９−１１４４２０号、同５
２−１１７１２３号、同５５−１６１２３３号、同５９
−１１１６４０号、同６１−７８３８号、特公昭３９−
２２０６９号、同４３−１３１６８号、同４１−１８４
５９号、米国特許第３，２４７，１２７号、同３，４６
９，９８５号、同４，０７８，９３３号に記載されたピ
ラゾロン核やバルビツール酸核を有するオキソノール染
料、米国特許第２，５３３，４７２号、同３，３７９，
５３３号、英国特許第１，２７８，６２１号、同１，５
３８，９４３号に記載されたその他のオキソノール染
料、英国特許第５７５，６９１号、同６８０，６３１
号、同５９９，６２３号、同７８６，９０７号、同９０
７，１２５号、同１，０４５，６０９号、米国特許第
４，２５５，３２６号、特開昭５９−２１１０４３号、
同６０−１７０８４５号記載されたアゾ染料、特開昭５
０−１００１１６号、同５４−１１８２４７号、同６０
−３２８５１号、同６０−１８６５６７号、英国特許第
２，０１４，５９８号、同７５０，０３１号に記載され
たアゾメチン染料、米国特許第２，８６５，７５２号に
記載されたアントラキノン染料、米国特許第２，５３
８，００９号、同２，６８８，５４１号、同２，５３
８，００８号、英国特許第５８４，６０９号、同１，２
１０，２５２号、特開昭５０−４０６２５号、同５１−
３６２３号、同５１−１０９２７号、同５４−１１８２
４７号、特公昭４８−３２８６号、同５９−３７３０３
号等に記載されたアリーリデン染料、特公昭２８−３０
８２号、同４４−１６５９４号、同５９−２８８９８号
に記載されたスチリル染料、英国特許第４４６，５８３
号、同１，３３５，４２２号、特開昭５９−２２８２５
０号に記載されたトリアリールメタン染料、英国特許第
１，０７５，６５３号、同１，１５３，３４１号、同
１，２８４，７３０号、同１，４７５，２２８号、同
１，５４２，８０７号等に記載されたメロシアニン染
料、米国特許第２，８４３，４８６号、同３，２９４，
５３９号に記載されたシアニン染料などが挙げられる。

【０１１１】次により好ましい染料の具体例を下記化３
８〜化５２に挙げるが、これらに限定されるものではな
く、いかなる染料も上述した主旨に沿って使用する限
り、本発明の開示する範囲に含まれるものである。

【０１１２】またこれらの染料は前記した特許明細書に
記載された方法又はそれに準じた方法で容易に合成する
ことができる。

【０１１３】

【化３８】

【０１１４】

【化３９】

【０１１５】

【化４０】

【０１１６】

【化４１】

【０１１７】

【化４２】

【０１１８】

【化４３】

【０１１９】

【化４４】

【０１２０】

【化４５】

【０１２１】

【化４６】

【０１２２】

【化４７】

【０１２３】

【化４８】

【０１２４】

【化４９】

【０１２５】

【化５０】

【０１２６】

【化５１】

【０１２７】

【化５２】 本発明の感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層および非感光
性層の層数および層順に特に制限はなく、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に感
色性の異なる感光性層が挟まれたような設置順をとり得
る。

【０１２８】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０１２９】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０１３０】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０１３１】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【０１３２】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１３３】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されていてもよい。

【０１３４】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１３５】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同４，７０５，７４４号、同
４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、
同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，
ＲＬは主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナ
ー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【０１３６】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成、配列を選択することができる。

【０１３７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”および同Ｎｏ．１８７
１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７
１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、およ
びグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル
社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ Ｐ
ｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ Ｐａ
ｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調
製することができる。

【０１３８】単分散乳剤は、例えば米国特許第３，５７
４，６２８号、同３，６５５，３９４号および英国特許
第１，４１３，７４８号に記載された手法で調製するこ
とができる。

【０１３９】平板状粒子は、例えばガトフ著、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅ
ｎｃｅａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号および米国特許
第２，１１２，１５７号に記載の方法により簡単に調製
することができる。

【０１４０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３号、同Ｎｏ．１８７１６および
同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

【０１４１】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１４２】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形については特に限定はなく、規則的な粒子でもよ
く、また、多分散乳剤でもよいが、単分散であることが
好ましい。

【０１４３】本発明には、非感光性未かぶらせ微粒子ハ
ロゲン化銀乳剤を使用することもできる。非感光性微粒
子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時
においては感光せずに、その現像処理において実質的に
現像されないハロゲン化銀微粒子である。

【０１４４】未かぶらせ微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀
の含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化
銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは
沃化銀を０．５〜１０モル％含有するものである。ま
た、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が０．
０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０．２μｍが
より好ましく、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法
で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、
光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要で
ある。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あ
らかじめトリアゾール系、アデインデン系、ベンゾチア
ゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化
合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好まし
い。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀
を好ましく含有させることができる。

【０１４５】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１４６】本発明に使用できる公知の写真用添加剤お
よび本発明の染料と併用し得る染料は、上記の３つのリ
サーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記の
表に関連する記載箇所を示した。

【０１４７】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 866〜868 頁 強色増感剤 649頁右欄 ４．増白剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 フィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄 872頁 〜右欄 ８．色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 ９．硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 10. バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874 頁 11. 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13. スタチック、 27頁 650頁右欄 876〜877 頁 防止剤 14. マット剤 878〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同４，
４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。

【０１４８】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１４９】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０１５０】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ第３１７，３０８Ａ
号、米国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５
９３５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１５１】本発明の感光材料には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜
Ｇ、および同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記
載された特許に記載されている。

【０１５２】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、に記載のものが好まし
い。

【０１５３】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例えば
米国特許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９
７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のものが特に好ま
しい。

【０１５４】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば米国特許第
４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同
第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、
同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１
号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２
６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３
０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州
特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、
米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９
９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，
５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９
０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２
９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のも
のが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４
−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記
載のピラゾロアゾール系カプラーや米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【０１５５】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
英国特許第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，
１８８Ａ号に記載されている。

【０１５６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１５７】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２
９号、同第４，１３８，２５８号、米国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０１５８】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましくは使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０
５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５
１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４
２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０
号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０
１２号に記載されたものが好ましい。

【０１５９】例えばＲ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４
２４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促進
剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短
縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化
銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が
大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤
を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，
１４０号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好
ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−
２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５
６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も好ましい。

【０１６０】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば米国特許第４，１３０，
４２７号に記載の競争カプラー、例えば米国特許第４，
２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第
４，３１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、例え
ば特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５
２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レド
ックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス
化合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，
３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプ
ラー米国特許第４，５５５，４７７号等に記載のリガン
ド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、例えば米国特許第４，７
７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラーが
挙げられる。

【０１６１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１６２】水中油滴分散法に用いられる高沸点媒剤の
例は例えば米国特許第２，３２２，０２７号に記載され
ている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１
７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル
酸エステル類（例えばジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレートなど）、リン酸またはホスホン酸の
エステル類（例えばトリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−
２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフ
ェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロ
プロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニ
ルホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば２−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリ
ドン）、アルコール類またはフェノール類（例えばイソ
ステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミル
フェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導
体（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えばパラフ
ィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）
が挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃
以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤
などが使用でき、典型例としては例えば酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジ
メチルホルムアミドなどが挙げられる。

【０１６３】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載されて
いる。

【０１６４】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の例えば１，２−べンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ
−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
ゾールの各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが
好ましい。

【０１６５】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１６６】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻，２号，１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【０１６７】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下でも最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０１６８】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては例えば３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が
挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以
上併用することもできる。

【０１６９】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【０１７０】次に発色現像以外の本発明のカラー反転感
光材料の処理液及び処理工程について説明する。

【０１７１】本発明のカラー反転感光材料の処理工程の
うち黒色現像から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。

【０１７２】 １） 黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２） 黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３） 黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。

【０１７３】次に発色現像以後の工程について説明す
る。

【０１７４】 ４） 発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５） 発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６） 発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７） 発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８） 発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９） 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 10） 発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 11） 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 12） 発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 13） 発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 14） 発色現像−漂白定着−水洗−安定 15） 発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 前記４）から15）の処理工程において、安定工程の直前
の水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定
工程は行なわなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。

【０１７５】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。

【０１７６】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
例えばジヒドロキシベンゼン類（たとえば、ハイドロキ
ノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−
３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ
−メチル−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３
−ピラゾリン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０
６７，８７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン環とインドレン環とが縮合したような複素環化
合物を、単独もしくは組合せで用いることができる。

【０１７７】本発明に用いる黒白現像液には、例えばそ
の他必要により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解錠剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き
有機酸、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像
促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤を含
有させることができる。

【０１７８】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果す。この亜硫塩及び他の使用しうるハロゲン化銀
溶剤としては、具体的には例えばＫＳＣＮ、ＮａＳＣ
Ｎ、Ｋ₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂
Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ を挙げること
ができる。

【０１７９】このようにして調整された現像液のｐＨ値
は所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選択
されるが、約８．５〜約１１．５の範囲にあり、約９．
２〜１０．５であることがより好ましい。

【０１８０】かかる黒白現像液を用いて増感処理を行う
には通常、標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行え
ばよい。このとき処理温度を上げれば、増感処理のため
の延長時間を短縮することができる。

【０１８１】本発明の発色現像液のｐＨは９〜１２であ
ることが一般的であり、１１．０〜１２．０であること
がより好ましい。またこれらの現像液の補充量は、処理
するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１
平方メートル当たり３リットル以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍ
ｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

【０１８２】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。

【０１８３】即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積（cm² ）〕÷〔処
理液の容量（cm³ ）〕 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０１８４】黒白現像に用いられる反転浴には公知のカ
ブラセ剤を含むことができる。すなわち例えば第１スズ
イオン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８
２号明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸
錯塩（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイオ
ン−アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０
９，０５０号明細書）の第１スズイオン錯塩、例えば水
素化ホウ素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明
細書）、複素環アミンボラン化合物（米国特許第１，０
１１，０００号明細書）などのホウ素化合物、である。
このカブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカ
リ性側まで広い範囲に亘っており、ｐＨ２〜１２、好ま
しくは２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲であ
る。反転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なっ
てよく、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加すること
により、反転工程を省略することもできる。

【０１８５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像後漂白処理又は漂白定着処理される。これ
らの処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直
ちに行なわれてもよいし、不用な後現像、空気カブリを
防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減する
ために、また写真感光材料中に含まれる増感色素、染料
などの感材部分及び写真感光材料に含浸された発色現像
主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像処理
後、停止、調整、水洗などの処理工程を経た後漂白処理
又は漂白定着処理されてもよい。

【０１８６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III) の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩を用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄(III) 錯塩、及び１，３−ジアミンプロパン四酢酸
鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(II
I) 錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用いた漂白
液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処
理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理することもで
きる。

【０１８７】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる。例えば米国特許第３，８９３，８５８号、西独特
許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−
９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４
２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６
２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）に記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオンが使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８
５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３
−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

【０１８８】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には例えば
酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０１８９】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテ
ル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげること
ができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチ
オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、例
えばチオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の
保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重
亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記
載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂
白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカル
ボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１９０】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１９１】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０１９２】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段の前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１９３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【０１９４】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４４号、同６０−２２０３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

【０１９５】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０１９６】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０１９７】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０１９８】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４，８５０及び同１５，１５９に記載のシッフ塩基型
化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米
国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開
昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げ
ることができる。

【０１９９】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は例えば特開昭５６−６４３３９号、同５７
−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号に記
載されている。

【０２００】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０２０１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 （乳剤の調製） ［乳剤の調製］次のように各種沃臭化銀乳剤を調製し
た。 （１）Ｒ−１〜３乳剤調製 温度６０℃に保った３．０重量％のゼラチン溶液１．０
リットルにＮＨ₄ ＯＨを添加しｐＨ＝１０．３とした。
この溶液にダブルジェット法で０．５Ｍの硝酸銀溶液と
０．５Ｍの臭化カリウム溶液とを２分間でそれぞれ４２
ｃｃ添加した。１０分間保った後、１．０Ｍ硝酸銀溶液
１００ｃｃをゆっくり添加した後ｐＨをもとに戻し、さ
らに６０分間で１３０ｇの硝酸銀を含む硝酸銀水溶液と
１．７ｇの沃化カリウムを含む臭化カリウム水溶液を一
定流量で添加した。この間ｐＢｒは２．９０に保たれ
た。さらに１０分間で２０ｇの硝酸銀を含む硝酸銀水溶
液と臭化カリウム水溶液をｐＢｒを２．８５に保ちなが
ら一定流量で添加した。この後、乳剤を常法のフロキュ
レーション法で脱塩し、４０℃においてｐＨ＝６．５，
ｐＡｇ＝８．５に調製した後チオ硫酸ソーダと塩化金酸
カリウムおよびチオシアン酸カリウムにより最適に化学
増感した。このようにして球換算時の直径１μｍ、Ａｇ
Ｉ含量１．０モル％の乳剤を得た。同様にして粒子形成
時の温度と沃化カリウム量を変更し下記のように分光増
感しＲ−１〜３乳剤を調製した。 （２）Ｍ−１〜３乳剤調製 温度を６０℃に保った０．１０Ｍの臭化カリウムを含有
する１．０重量％のゼラチン溶液１．０リットルにそれ
を撹拌しながらダブルジェット法で０．５Ｍの硝酸銀溶
液と０．５Ｍの臭化カリウム溶液とを３０秒間でそれぞ
れ４２ｃｃ添加した。その後、１．０Ｍ硝酸銀溶液１０
０ｃｃをゆっくり添加し、さらにＮＨ₄ＯＨを添加しｐ
Ｈ＝９．３に２０分間保った後ｐＨをもとに戻し、さら
に６０分間で１３０ｇの硝酸銀を含む硝酸銀水溶液と沃
化カリウム１．７ｇを含む臭化カリウム水溶液を一定流
量で添加した。この間ｐＢｒは２．３５に保たれた。さ
らに１０分間で２０ｇの硝酸銀を含む硝酸銀水溶液と臭
化カリウム水溶液をｐＢｒを２．５５に保ちながら一定
流量で添加した。この後、乳剤を常法のフロキュレーシ
ョン法で脱塩し、４０℃においてｐＨ＝６．５，ｐＡｇ
＝８．５に調製した後チオ硫酸ソーダと塩化金酸カリウ
ムおよびチオシアン酸カリウムにより最適に化学増感し
た。このようにして球換算時の直径１μｍ、ＡｇＩ含量
１．０モル％の乳剤を得た。同様にして粒子形成時の温
度と沃化カリウム量および粒子形成電位を変更し、下記
のように分光増感しＭ−１〜３乳剤を調製した。 （３）Ｔ−１〜４乳剤調製 ０．０８Ｍの臭化カリウムを含有する１．０重量％のゼ
ラチン水溶液１．０リットルにそれを撹拌しながらダブ
ルジェット法で０．５Ｍの硝酸銀水溶液と０．５Ｍの臭
化カリウム水溶液とを２５秒間でそれぞれ４２ｃｃ添加
した。この間温度は４０℃に保たれた。添加後ゼラチン
１４ｇを添加し、７５℃まで温度を上昇させた。その
後、１．０Ｍ硝酸銀水溶液１００ｃｃをゆっくり添加
し、さらにＮＨ₄ ＯＨを添加しｐＨ＝９．３に２０分間
保った後ｐＨをもとに戻し、さらに６０分間で１３０ｇ
の硝酸銀を含む硝酸銀水溶液と沃化カリウム１．７ｇを
含む臭化カリウム水溶液を加速された流量（終了時の流
量が開始時の１９倍）で添加した。この間ｐＢｒは２．
３５に保たれた。さらに１０分間で２０ｇの硝酸銀を含
む硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液をｐＢｒを２．５
５に保ちながら加速された流量（終了時の流量が開始時
の５倍）で添加した。この後、乳剤を常法のフロキュレ
ーション法で脱塩し、４０℃においてｐＨ＝６．５，ｐ
Ａｇ＝８．５に調製した後チオ硫酸ソーダと塩化金酸カ
リウムおよびチオシアン酸カリウムにより最適に化学増
感した。このようにして球換算時の直径１μｍ、ＡｇＩ
含量１．０モル％の乳剤を得た。同様にして粒子形成時
の温度と沃化カリウム量および粒子形成電位を変更しＴ
−１〜４乳剤を調製した。分光増感は下記のように行な
った。

【０２０２】いずれの乳剤においても投影面積の円換算
直径が０．２μｍ以上の全粒子の投影面積の９８％以上
が平板粒子によって占められた。 （４）Ｖ−１〜４乳剤調製 ０．０４Ｍの臭化カリウムを含有する４．０重量％のゼ
ラチン水溶液１．０リットルに４ｃｃの本発明のポリマ
ーＰ−１を添加し４５℃に保ちｐＨを１．８５とした。
撹拌しながらダブルジェット法で０．５Ｍの硝酸銀水溶
液と０．５Ｍの臭化カリウム水溶液とを５０秒間でｐＡ
ｇを９．７に保ちながらそれぞれ４２ｃｃ添加した。ｐ
Ａｇを９．８に調整したのち、６０℃まで温度を上昇さ
せ０．８Ｎの硫酸アンモニウムを１４ｃｃ添加したあと
ＮａＯＨでｐＨを１０．０に調整した。１０分間の後、
１００ｇのゼラチンと０．１ｃｃのＰＬＵＲＵＮＩＣ^TM
３１Ｒ１を１リットル中に含む水溶液によりｐＡｇを
９．２とし、さらにｐＨを５．８に合わせた。１３０ｇ
の硝酸銀を含む硝酸銀水溶液と沃化カリウム１．７ｇを
含む臭化カリウム水溶液を加速された流量（終了時の流
量が開始時の１９倍）で添加した。この間ｐＡｇは９．
２に保たれた。さらに１０分間で２０ｇの硝酸銀を含む
硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液をｐＢｒを２．５５
に保ちながら加速された流量（終了時の流量が開始時の
５倍）で添加した。この後、乳剤を常法のフロキュレー
ション法で脱塩し、４０℃においてｐＨ＝６．５，ｐＡ
ｇ＝８．５に調製した後チオ硫酸ソーダと塩化金酸カリ
ウムおよびチオシアン酸カリウムにより最適に化学増感
した。このようにして球換算時の直径１μｍ、ＡｇＩ含
量１．０モル％の乳剤を得た。同様にして粒子形成時の
温度と沃化カリウム量および粒子形成電位を変更し下記
のように分光増感しＶ−１〜４乳剤を調製した。

【０２０３】いずれの乳剤においても投影面積の円換算
直径が０．２μｍ以上の全粒子の投影面積の９８％以上
が平板粒子によって占められた。 （５）Ｕ−１〜３乳剤調製 ０．０８Ｍの臭化カリウムを含有する１．０重量％のゼ
ラチン水溶液１．０リットルにそれを撹拌しながらダブ
ルジェット法で０．５Ｍの硝酸銀水溶液と０．００５Ｍ
の沃化カリウムおよび０．４９５Ｍの臭化カリウムとか
ら成る水溶液とを２５秒間でそれぞれ４２ｃｃ添加し
た。この間温度は４０℃に保たれた。添加後ゼラチン１
４ｇを添加し、７５℃まで温度を上昇させた。その後、
１．０Ｍ硝酸銀水溶液１００ｃｃをゆっくり添加し、さ
らにＮＨ₄ ＯＨを添加しｐＨ＝９．３に２０分間保った
後ｐＨをもとに戻し、さらに６０分間で１３０ｇの硝酸
銀を含む硝酸銀水溶液と沃化カリウム１．６ｇを含む臭
化カリウム水溶液を加速された流量（終了時の流量が開
始時の１９倍）で添加した。この間ｐＢｒは２．３５に
保たれた。さらに１０分間で２０ｇの硝酸銀を含む硝酸
銀水溶液と沃化カリウム０．０７ｇを含むＫＢｒ水溶液
をｐＢｒを２．５５に保ちながら加速された流量（終了
時の流量が開始時の５倍）で添加した。この後、乳剤を
常法のフロキュレーション法で脱塩し、４０℃において
ｐＨ＝６．５，ｐＡｇ＝８．５に調製した後チオ硫酸ソ
ーダと塩化金酸カリウムおよびチオシアン酸カリウムに
より最適に化学増感した。このようにして球換算時の直
径１μｍ、ＡｇＩ含量１．０モル％の乳剤を得た。同様
にして粒子形成時の温度と沃化カリウム量および粒子形
成電位を変更し下記のように分光増感しＵ−１〜３乳剤
を調製した。

【０２０４】なお上記乳剤間の感度は大サイズのものほ
ど高感であった。

【０２０５】これらの乳剤の分光増感は以下の様に行な
った。

【０２０６】青感性乳剤を調製する際は、化学増感前に
分光増感色素Ｓ−６とＳ−７を添加し下記表３に示した
量を添加した。緑感性乳剤を調製する際は、化学増感終
了後に同表３に示すように分光増感色素Ｓ−４とＳ−５
とＳ−９を添加した。赤感性乳剤を調製する際は、化学
増感後に同表３に示すように分光増感色素Ｓ−２、Ｓ−
３、Ｓ−８を添加した。

【０２０７】Ｔ−１〜Ｔ−４、Ｖ−１〜Ｖ−４、Ｕ−１
〜Ｕ−３についても同じように分光増感した。

【０２０８】

【表３】 実施例に用いた沃臭化銀乳剤粒子は下記表４のとおりで
あった。

【０２０９】

【表４】 実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚さ１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。

【０２１０】各層に使用する素材の主なものは、下記表
５に示す乳剤（試料１０１では乳剤構成Ａを使用）下記
のように分類されると共に下記化５３〜化６４に列挙さ
れるものである。

【０２１１】 ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶
剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化
剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。

【０２１２】

【表５】

【０２１３】

【化５３】

【０２１４】

【化５４】

【０２１５】

【化５５】

【０２１６】

【化５６】

【０２１７】

【化５７】

【０２１８】

【化５８】

【０２１９】

【化５９】

【０２２０】

【化６０】

【０２２１】

【化６１】

【０２２２】

【化６２】

【０２２３】

【化６３】

【０２２４】

【化６４】

【０２２５】

【化６５】

【０２２６】

【化６６】

【０２２７】

【化６７】

【０２２８】

【化６８】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ ｍｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤１ 銀量 ０．５ ｇ 内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ カプラーＣ−６ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤２ 銀量 ０．５ ｇ 内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ カプラーＣ−１０ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤３ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ カプラーＣ−９ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ ２．６ ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ ｍｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｎ ０．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤４ 銀量 ０．５ ｇ 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．０５ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．１０ｇ カプラーＣ−１１ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤５ 銀量 ０．４ ｇ 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ カプラーＣ−１１ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤６ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ カプラーＣ−１１ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤７ 銀量 ０．５ ｇ 内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．２ ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤８ 銀量 ０．５ ｇ 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤９ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．１ ｇ カプラーＣ−６ ０．６ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ ｇ Ｃｐｄ−Ｉ ０．４ ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．０２ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｍｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６、Ｗ−７を添加し使
用した。

【０２２９】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。 （試料１０２の作製）試料１０１において第１３層の黄
色コロイド銀を除去し、本発明の化合物Ｄ−６０を０．
３ｇ／ｍ² 添加した以外は試料１０１と同様にして作製
した。 （試料１０３の作製）試料１０２において化合物Ｄ−６
０の代りにＤ−１１を０．３ｇ／ｍ² 添加した以外は同
様にして作製した。 （試料１０４〜１０６の作製）試料１０２において、前
記表５に示す乳剤構成をＢ、Ｃ、Ｄにそれぞれに置き換
えた以外は同様にして作製した。 （試料１０７〜１０９の作製）試料１０３において、前
記表５に示す乳剤構成をＥ、Ｆ、Ｇにそれぞれに置き換
えた以外は同様にして作製した。 （試料１１０の作製）試料１０９において、化合物Ｄ−
１１の代りにＤ−６５を０．３ｇ／ｍ² 添加した以外は
同様にして作製した。 （試料２０１の作製）試料１０１において第７層に本発
明の例示化合物Ｅ−５を０．００５ｇ／ｍ²になるよう
添加して試料を作製した。 （試料２０２の作製）試料２０１において化合物Ｅ−１
６の代りにＥ−３２を０．００５ｇ／ｍ² 添加した以外
は同様にして作製した。 （試料２０３〜２０６の作製）試料２０１、２０２にお
いて乳剤構成を前記表５に示すＥ、Ｆそれぞれに置き換
えた以外、同様にして作製した。 （試料２０７〜２０９の作製）試料１０６〜１０８にお
いて第７層に本発明の化合物Ｅ−５を０．００５ｇ／ｍ
² 添加した以外は同様にして作製した。 （試料２１０、２１１の作製）試料２０９において化合
物Ｅ−５の代りにＥ−１６、Ｅ−３４をそれぞれに０．
００５ｇ／ｍ² 添加した以外は同様にして作製した。

【０２３０】なお、第７層に添加したマゼンタ染料は、
前記化３７に示した媒染剤−１と共に用いた。

【０２３１】得られた試料１０１〜２１１をストリップ
ス状に裁断後、ＲＭＳ粒状性を測定するために光学ウェ
ッジを通して露光した。下記処理工程を通して現像処理
を行なった。処理後試料はアパーチャー径４８ミクロン
の条件でミクロ濃度計にて測定し、ＲＭＳ粒状性を求め
た。濃度１．０の点の測定値を示した。測定値が低いほ
ど優れた粒状性を示す。

【０２３２】色再現性の評価として試料１０１〜２１１
を４×５（インチ）サイズに加工し、実技撮影を行なっ
た。被写体はマクベス社製カラーチェッカーで行なっ
た。得られた実技は複数の評価者により官能評価行なっ
た。評価は５段階で行ない、その平均値を示した。段数
が高い程優れた色再現性を示す。

【０２３３】生保存性の評価として、ストリップスに裁
断後６０℃、３０％ＲＨの条件下に３日間保存したもの
と、冷蔵庫に保存したものとにウェッジ露光を与え、下
記処理工程を通しセンシトメトリーを行った。濃度測定
後、冷蔵庫保存の最高濃度と６０℃、３０％ＲＨ条件下
の最高濃度との差を求めた。濃度差が小さいほど優れた
保存性を示す。

【０２３４】各試料Ｎｏ．の構成を下記表６に、結果を
下記表７に示した。

【０２３５】

【表６】

【０２３６】

【表７】 実施例１に用いた現像処理工程 処理工程 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 黒白現像 6分 38℃ 121 リットル 2.2 リットル／ｍ² 第一水洗 2分 38℃ 4 リットル 7.5 リットル／ｍ² 反 転 2分 38℃ 4 リットル 1.1 リットル／ｍ² 発色現像 6分 38℃ 12 リットル 2.2 リットル／ｍ² 調 整 2分 38℃ 4 リットル 1.1 リットル／ｍ² 漂 白 6分 38℃ 12 リットル 0.22リットル／ｍ² 定 着 4分 38℃ 8 リットル 1.1 リットル／ｍ² 第二水洗 4分 38℃ 8 リットル 7.5 リットル／ｍ² 安 定 1分 25℃ 2 リットル 1.1 リットル／ｍ² 各処理液の組成は以下の通りであった。 （黒白現像） 母液 補充液 ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 33 ｇ 33 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ シメチル−３−ピラゾリドン 2.0 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 ｍｇ − 水を加えて 1000 ｍｌ 1000 ｍｌ ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 （反転液） 母液 補充液 ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス 母液に同じ ホン酸・５ナトリウム塩 3.0 ｇ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 ｍｌ 水を加えて 1000 ｍｌ ｐＨ 6.00 ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 （発色現像液） 母液 補充液 ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 ｍｇ − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニ リン硫酸塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000 ｍｌ 1000 ｍｌ ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 （前漂白） 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 6.0 ｇ 8.0 ｇ １−チオグリセリン 0.4 ｇ 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 35 ｇ 水を加えて 1000 ｍｌ 1000 ｍｌ ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 （漂白液） 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 2.0 ｇ 4.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・ アンモニウム・２水塩 120 ｇ 240 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 20 ｇ 水を加えて 1000 ｍｌ 1000 ｍｌ ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 （定着液） 母液 補充液 チオ硫酸アンモニウム 8.0 ｇ 母液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 水を加えて 1000 ｍｌ ｐＨ 6.60 ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 （最終リンス液） 母液 補充液 １，２ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ 0.03ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均重合度１０） 0.3 ｇ 0.3 ｇ ポリマレイン酸（平均分子量２０００） 0.1 ｇ 0.15ｇ 水を加えて 1000 ｍｌ 1000 ｍｌ ｐＨ 7.0 7.0 実施例２ 本発明の単量体分散平板乳剤粒子Ｖ−１〜Ｖ−４を調製
する際に用いた本発明のポリマー化合物Ｐ−１のかわり
に前記表１に示すポリマー化合物Ｐ−７、Ｐ−１９、Ｐ
−２９に等重量置き換えした粒子を調製し、色増感をほ
どこした乳剤を調製した。これらの乳剤を上記実施例１
のＶ−１〜Ｖ−４のかわりに等重量置き換えした試料を
作製し、同様な評価をおこなったところＶ−１〜Ｖ−４
を用いた場合と同様な効果が得られた。

【０２３７】この結果より、少なくとも１層に粒子内部
にハロゲン組成の違いによる構造を有する単分散平板を
含有させることによって、良好な粒状度、感度が得られ
るものの、色再現を好ましく設計するためには、請求項
１に書かれた如く、少なくとも１つの乳剤層ユニットに
おいてそれを構成する乳剤層のうち最高感度を有する乳
剤層の平均沃化銀含量が同一ユニット内の他の乳剤層毎
の平均沃化銀含量以下であり、入射光側に最も近い乳剤
層ユニットの平均沃化銀含量が３モル％以下であり０モ
ル％より大、かつ他の乳剤層ユニットの平均沃化銀含量
以下であることが必要であり、本発明の組み合せによ
り、更に色再現性、生保存性が良好となり本発明の目的
が達成されることがわかる。 実施例３ 下塗りを施した厚さ９１μｍの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製した、試料４０１とした。

【０２３８】各層に使用する素材のうちカプラー、化合
物、高沸点有機溶媒の構造は実施例１に示した番号と同
じものは実施例１と同じである。ただし、Ｏｉｌ−３お
よびＨ−２は下記のものを用いた。各層に使用する乳剤
Ａ〜Ｆ、Ｘ、Ｙを下記表８に示す。

【０２３９】各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で
表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算
の塗布量を示す。ただし添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。

【０２４０】 Ｏｉｌ−３ Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド Ｈ−２ ビス（ビニルスルホン）メタン

【０２４１】

【表８】 第１層：ハレーション防止層 グレー色コロイド銀 ０．３４ｇ ゼラチン ２．４０ｇ 第２層：中間層 ゼラチン １．２０ｇ 第３層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．６０ｇ 乳剤Ｘ 銀量 ０．０６ｇ ゼラチン ０．９０ｇ カプラーＣ−１ ０．２０ｇ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−１ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 第４層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．５０ｇ 乳剤Ｙ 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン １．５０ｇ カプラーＣ−１ ０．９０ｇ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−１ ０．４０ｇ 第５層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．１６ｇ 染料Ｄ−１ ０．６５ｇ 第６層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ 第７層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｃ 銀量 ０．４５ｇ ゼラチン ０．９０ｇ カプラーＣ−７ ０．２０ｇ カプラーＣ−１１ ０．０７ｇ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−２ ０．１１ｇ 第８層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４５ｇ 乳剤Ｘ 銀量 ０．０７ｇ 乳剤Ｙ 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン １．５０ｇ カプラーＣ−７ ０．６０ｇ カプラーＣ−１１ ０．２５ｇ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−１ ０．４０ｇ 第９層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ 第１０層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン ０．６０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．１１ｇ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−３ ０．６０ｇ 第１１層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．４５ｇ ゼラチン ０．９０ｇ カプラーＣ−４ ０．１８ｇ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−１ ０．０６ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 第１２層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｆ 銀量 ０．５５ｇ 乳剤Ｘ 銀量 ０．０７ｇ 乳剤Ｙ 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ２．４０ｇ カプラーＣ−４ １．５５ｇ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−１ ０．５０ｇ 第１３層：第１保護層 紫外線吸収剤 Ｕ−１ ０．３８ｇ 紫外線吸収剤 Ｕ−２ ０．１３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０７ｇ ゼラチン １．４０ｇ 第１４層：第２保護層 ゼラチン ０．９７ｇ 乳剤Ｘ 銀量 ０．１２ｇ 黄色コロイド銀 銀量 ０．００３ｇ ゼラチン硬化剤 Ｈ−２ ０．３１ｇ （試料４０２）試料４０１において、第１０層の黄色コ
ロイド銀を除き、実施例１に用いた本発明の化合物Ｄ−
１１、Ｄ−６０をそれぞれ０．３ｇ／ｍ² 添加した以外
試料４０１と同様に試料４０２、４０３を作製した。

【０２４２】同様に、第５層に実施例１に用いた本発明
の化合物Ｅ−５、Ｅ−１６をそれぞれ０．０５ｇ／ｍ²
添加した試料４０４、４０５を作製した。

【０２４３】これらの試料につき、実施例１と同様な評
価を行ったところ、本発明の化合物を添加した試料４０
２〜４０５は実施例１と同様に粒状性、色再現性の改良
効果に加え、生保存性に対しても優れた性能を示した。

【０２４４】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば画
像鮮鋭度、粒状性、色再現性および保存性、感度に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することでき
る。

【手続補正書】

【提出日】平成６年５月１０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０３】

【化３６】 本発明における緑感性ハロゲン化銀乳剤層の支持体に近
い側に隣接して非感光性層を有し、該非感光性層にその
膜中で波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を
有する染料に関して説明する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/83

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の感
   光性乳剤層から成る赤感性、緑感性、及び青感性のハロ
   ゲン化銀乳剤層ユニットを有し、それぞれの乳剤層に隣
   接して非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、該乳剤層の少なくとも１層は平均アスペクト比
   ２以上の粒子内部にハロゲン組成の違いによる構造を有
   する平板単分散乳剤を含有し、前記各乳剤層ユニットの
   少なくとも１つにおいてそれを構成する乳剤層のうち最
   高感度を有する乳剤層の平均沃化銀含量は同一ユニット
   内の他の乳剤層ごとの平均沃化銀含量以下であり、入射
   光側に最も近い感光性乳剤層ユニットの平均沃化銀含量
   は０モル％以上、３モル％以下であり、かつ他の乳剤層
   ユニットの平均沃化銀含量以下であり、青感性ハロゲン
   化銀乳剤層ユニットの支持体に近い側の隣接した非感光
   性層は下記一般式（Ｉ）、（II）で表わされる化合物の
   少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。一般式（Ｉ） 【化１】 式中Ｘ、Ｙは各々電子求引性基を表わすか、ＸとＹで結
   合した酸性核を表わし、Ａｒはフェニル基または複素環
   基を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ は各々メチン基を表わし、
   ｎは０、１又は２を表わす。一般式（II） 【化２】 式中Ｒ²¹は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基、複素環基、ウレイド基、スルホンアミド基、ス
   ルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アル
   キルチオ基、アリールチオ基、オキシカルボニル基、ア
   シル基、カルバモイル基、シアノ基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、アミノ基、又はアミド基を表わす。Ｑ
   は−Ｏ−又は−ＮＲ²²−を表わす。ただし、Ｒ²²は水素
   原子、アルキル基、アリール基、又は複素環基を表わ
   す。Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は水素原子、アルキル基、又はア
   リール基を表わしＲ²⁴とＲ²⁵で６員環を形成してもよ
   い。Ｒ²⁶は水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ
   基を表わす。Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ はメチン基を表わし、ｋ
   は０か１である。
2. 【請求項２】 緑感性ハロゲン化銀乳剤層ユニットの支
   持体に近い側の非感光性層はゼラチン膜中で波長域５０
   ０〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有する染料を含有
   することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
3. 【請求項３】 少なくとも１つの感光性乳剤層中に下記
   一般式（III ）、（IV）で表されるポリアルキレンオキ
   シドのブロック重合体成分を有するポリマーを含有する
   ことを特徴とする請求項１または２記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。一般式（III ） 【化３】 一般式（IV） 【化４】 式中Ｒ¹ は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭
   素数６〜１０のアリール基を表し、ｎは１から１０の整
   数を表す。ここでｎ＝１のとき、Ｒ¹ が水素原子となる
   ことはない。Ｒ² は水素原子、または親水性基で置換さ
   れた炭素数４以下の低級アルキル基を表す。ｘ、ｙは各
   単位の繰返し数（数平均重合度）を表す。
4. 【請求項４】 像様露光された後にネガ型黒白現像さ
   れ、その後残存ハロゲン化銀を用いてカラー発色現像さ
   せることによりポジ像を得ることを特徴とする請求項１
   ないし３いずれか記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。